DE1086665B

DE1086665B - Verfahren zur Verminderung des Entweichens von Chlordioxyd aus sauren Chloritbaedern oder Chlordioxydloesungen

Info

Publication number: DE1086665B
Application number: DEF13471A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Waibel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1953-12-15
Filing date: 1953-12-15
Publication date: 1960-08-11
Also published as: US2947700A; NL95065C; BE534142A; GB760206A; FR1117236A

Description

DEUTSCHES

Beim Arbeiten mit wäßrigen Lösungen von Chloriten bzw. Chlordioxyd entweichen aus den sauren Chloritbädern immer gewisse Mengen Chlordioxyd, die eine starke Gefährdung und Belästigung der Arbeiter mit sich bringen. Es sind bereits Verfahren bekannt, die darauf hinauslaufen, das Entweichen des Chlordioxyds aus sauren Chloritbädern zu vermindern. Beispielsweise hat man bereits Peroxyde, vorwiegend Wasserstoffperoxyd, zu diesem Zweck zu sauren Chloritbädern zugesetzt. Das Verfahren weist jedoch den Nachteil auf, daß hierdurch ein zusätzlicher Verbrauch an dem kostspieligen Bleichmittel eintritt.

Es ist weiterhin bekannt, um die Korrosion beim Arbeiten mit wäßrigen Lösungen von Chloriten oder Chlordioxyd in Apparaturen aus Edelstahlen zu verhindern, den Bädern Nitrate zuzusetzen. Unter anderem ist das Ammoniumnitrat genannt.

Ferner bereitet das Entweichen von Chlordioxyd aus sauren Chloritbädern in der Praxis auch erhebliche technische Schwierigkeiten, und man hat versucht, durch Absauge- und Absorptionsvorrichtungen den Übelstand zu beheben, was jedoch erhebliche Kosten verursacht, wobei auch ein Verlust an wertvoller Substanz nicht vermieden werden kann.

Es wurde nun gefunden, daß man das Entweichen von Chlordioxyd aus sauren Chloritbädern bzw. Chlordioxydlösungen vermindern kann, wenn man den Bädern Ammoniumchlorid und Sulfonsäuren und/oder Carbonsäuren bzw. deren Salze zusetzt, die einen höhermolekularen aliphatischen Rest enthalten, der durch eine Carbonatnid- oder eine Carbonestergrppe unterbrochen ist.

Die pro Liter Flotte anzuwendenden Mengen Ammoniumchlorid können in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen genügt es, etwa 0,5 bis 2 g pro Liter Flotte zuzusetzen. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit wird man Mengen von etwa 0,6 bis etwa 1 g verwenden. Selbstverständlich können auch größere Mengen als angegeben verwendet werden. Die Mengen an Sulfonsäuren und/oder Carbonsäuren bzw. deren Salze, die einen höhermolekularen aliphatischen Rest enthalten, der durch eine Carbonamid- oder Carbonestergruppe unterbrochen ist, können ebenfalls in weiten Grenzen schwanken. Es genügt häufig, etwa ein Viertel der eingesetzten Menge Ammoniumchlorid zu verwenden, jedoch können ohne weiteres auch gleiche oder höhere Mengen verwendet werden.

Man kann neben den erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffen den Chloritbädern bzw. den Chlordioxydlösungen ferner noch die üblichen, zur Einstellung des p_H-Wertes erforderlichen Zusätze, wie z. B. Salzsäure, Essigsäure, Phosphorsäure, Bisulfate, Orthophosphate u. dgl., zugeben.

Verfahren zur Verminderung

des Entweichens von Chlordioxyd

aus sauren Chloritbädern

oder Chlordioxydlösungen

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45

Wilhelm Waibel, Frankfurt/M.-Schwanheim,
ist als Erfinder genannt worden

Um Korrosionsschäden beim Arbeiten in Edelstahlapparaturen zu vermeiden, ist es zweckmäßig, Säuren der Stickstoffoxyde oder deren Salze zuzusetzen.

Als höhermolekulare Sulfon- und/oder Carbonsäuren werden beispielsweise die Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit Aminosulfon- bzw. Aminocarbonsäuren oder mit Eiweißabbauprodukten, ferner die Kondensationsprodukte aus fettsauren Salzen und Halogensulfon- bzw. Halogencorbonsäuren genannt. Insbesondere seien erwähnt: Oleyltaurin, Oleylmethylaminoessigsäure, Stearoxymethan- bzw. -äthansulfonsäuren. Derartige Verbindungen sind als oberflächenaktive Stoffe bekannt.

Es wurde weiterhin gefunden, daß man ein haltbares Mittel zur Verminderung des Entweichens von Chlordioxyd aus sauren Chloritbädern bzw. Chlordioxydlösungen erhält, wenn man Ammoniumchlorid und Sulfon- und/oder Carbonsäuren bzw. deren Salze, welche einen höhermolekularen aliphatischen Rest enthalten, der durch eine Carbonamid- oder Carbönestergruppe unterbrochen ist, innig mischt. Es ist auf diese Weise möglich, von vornherein ein geeignetes Mischungsverhältnis einzuhalten, so daß man beim späteren Gebrauch durch Eintragen in Wasser Gebrauchslösungen erhält, die das Hilfsmittel in hinreichender Menge enthalten.

Will man ein Mittel herstellen, das gleichzeitig beim Anwenden in Chloritbädern in Edelstahlapparaturen einen Korrosionsschutz bieten soll, so kann man der oben angegebenen Mischung noch Salze von Säuren der Stickstoffoxyde, vorzugsweise Natriumnitrat, zusetzen. Diese Mischungen sind sehr stabil.

009 570/386

Es ist nicht in allen Fällen erforderlich, feste Mischungen aus Ammoniumchlorid und Sulfonsäuren und/oder Carbonsäuren bzw. deren Salzen und gegebenenfalls Salzen der Säuren der Stickstoffoxyde herzustellen. Der Erfindungsgedanke der vorliegenden Erfindung wird ebenfalls verwirklicht, wenn man konzentrierte Lösungen der genannten Komponenten herstellt. Auch derartige konzentrierte Lösungen sind haltbar. Für den Gebrauch ist es lediglich notwendig, diese mit der erforderlichen Menge Wasser zu verdünnen.

Feste Salzgemische gemäß der Erfindung können durch inniges Mischen der festen Salze gewonnen werden, wobei zweckmäßig darauf zu achten ist, daß Salze gleicher Korngröße verwendet werden. Jedoch J-5 können die Salzgemische auch durch Eindampfen oder Versprühen von Lösungen, die Ammoniumchlorid neben den genannten Sulfon- und/oder Carbonsäuren bzw. deren Salze und gegebenenfalls Salze der Säuren der Stickstoffoxyde enthalten, hergestellt werden.

Sonstige Zusatzstoffe, die üblicherweise in Kombination mit Chloriten verwendet werden, können den festen Mischungen bzw. den konzentrierten Lösungen oder aber — je nach der Art der Zusatzstoffe — den Gebrauchslösungen zugesetzt werden.

Gegenüber der bekannten Verwendung von Ammoniumnitrat in Verbindung mit den vorstehend genannten oberflächenaktiven Stoffen zeigt sich bei Verwendung von Ammoniumchlorid zusammen mit den oben angegebenen Sulfonsäuren und/oder Carbonsäuren bzw. deren Salzen eine wesentlich bessere Verhinderung des Entweichens von Chlordioxyd.

Eine Lösung von 2 g/l Natriumchlorit und 0,3 g/l eines Kondensationsproduktes aus Fettsäure und Eiweißabbauprodukten zeigt bei einem p_H-Wert von 3,3 und 60° C in Gegenwart von 0,8 g/l Ammoniumnitrat im Verlauf einer Stunde eine Chloritabnahme von 0,19 g/l. Außerdem weist die Lösung eine gelbolive Färbung auf. Verwendet man unter sonst gleichen Bedingungen an Stelle des Ammoniumnitrats 0,8 g/l Ammoniumchlorid, so ist nach einer Stunde die Lösung noch annähernd farblos, und die Chloritabnahme beträgt nur 0,09 g/l (d. h. 53 % weniger).

Beispiel 1

Ein Viskosezellwollgewebe wird bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einer Lösung von 1 g/1 Natriumchlorit 0,35 g/l Oleylsarkosid und 0,6 g/l Ammoniumchlorid bei einem p_H-Wert von 3,4 und einer Temperatur von 70° C behandelt. Das so gebleichte Gewebe weist einen Weißgehalt von 80,6°/» auf. Verbraucht werden 23 °/o Natriumchlorit.

Führt man das Verfahren in genau gleicher Weise unter Verwendung von 0,6 g/l Ammoniumnitrat an Stelle von Ammoniumchlorid durch, so beträgt der Verbrauch an Natriumchlorit 0,32%, d. h., er ist um rund 39°/» höher als bei der Verwendung von Ammoniumchlorid, ohne daß ein höheres Weiß erhalten wird.

Die in dem obigen Beispiel angegebenen Mengen an oberflächenaktiven Mitteln und Ammoniumchlorid können auch in bezug auf das Verhältnis in weiten Grenzen variiert werden. Durch höhere Zusätze kann man die Bleichgeschwindigkeit je nach den Erfordernissen herabsetzen, und man kann völlig geruchlose Arbeiten erreichen. Außerdem ergibt sich dadurch eine bedeutende Einsparung an Chlorit.

Beispiel 2

Ein Viskoszellwollgewebe wird 40 Minuten bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einer Lösung von 1 g/l Natriumchlorit, 5 g/l Ammoniumchlorid und 0,2 g/l Oleylmethtyltaurin bei einem p_H-Wert von 3,5 und einer Temperatur von 75° C behandelt und anschließend gespült. Das so behandelte Gewebe weist bei einem Verbrauch von nur O,18°/o Natriumchlorit einen Weißgehalt von 79,8 %> auf. Ein Freiwerden von Chlordioxyd tritt nicht auf.

Beispiel 3

Ein Viskosezellwollgewebe wird 40 Minuten bei einem Flottenverhältnis von 1:20 mit einer Lösung von 1 g/l Natriumchlorit, 0,3 g/l Ammoniumchlorid und 3 g/l Oleylmethyltaurin bei einem p_H-Wert von 3,5 und einer Temperatur von 75° C behandelt und anschließend gespült. Das so behandelte Gewebe weist bei einem Verbrauch von nur 0,21% Natriumchlorit einen Weißgehalt von 80,2% auf. Ein Entweichen von Chlordioxyd während des Bleichens tritt nicht auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verminderung des Entweichens von Chlordioxyd aus sauren Chloritbleichbädern oder Chlordioxydlösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Bädern oder Lösungen Ammoniumchlorid und Sulfonsäuren und/oder Carbonsäuren bzw. deren Salze zusetzt, die einen höhermolekularen aliphatischen Rest enthalten, der durch eine Carbonamid- oder Carbonestergruppe unterbrochen ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Bädern noch Säuren der Stickstoffoxyde, vorzugsweise Salpetersäure, und/ oder deren Salze zusetzt.

3. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Ammoniumchlorid und Sulfonsäuren und/ oder Carbonsäuren bzw. deren Salzen, die einen höhermolekularen aliphatischen Rest enthalten, der durch eine Carbonamid- oder Carbonestergruppe unterbrochen ist, sowie gegebenenfalls an Salzen der Säuren der Stickstoffoxyde, vorzugsweise Nitraten, und gegebenenfalls an sonstigen an sich bekannten Zusatzstoffen in fester oder in konzentrierter wäßriger Form.

In Betracht gezogene Druckschriften:
österreichische Patentschrift Nr. 173 427.