DE891257C - Verfahren zur Herstellung neuer Ester von Oxychinolinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung neuer Ester von Oxychinolinen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Undecylensäureester von 8-Oxychinolinen, insbesondere der Verbindung der Formel und der Undecylensäureester von Halogen-8-oxychinolinen, wie das 5-Chlor-7-jod-8-oxy-chinolins, sowie der Salze dieser Ester. Diese neuen Ester sind wirksam gegen Mikroorganisinen, wie Pilze, Bakterien und Protozoen, und können z. B. als Heilmittel gegen durch Pilze verursachte Hautkrankheiten, in erster Linie der Füße, Verwendung finden. Gegenüber der Undecylensäure sowie 8-Oxychinolinen und ihren bekannten Estern zeichnen sich die neuen Verbindungen in vorteilhafter Weise aus, beispielsweise bezüglich ihrer fungiciden Wirkung gegenüber Soor und Trichophyton. Hervorzuheben ist ihre gute Wirkung gegenüber Amoeben.
• Die neuen Ester werden nach üblichen Methoden hergestellt, indem man die Undecylensäure oder ihre funktionellen Derivate, wie ihre Halogenide oder ihr Anhydrid, mit 8-Oxychinolinen oder ihren Phenolaten umsetzt. Diese Umsetzung wird vorteilhaft in An-wesenheit von Kondensationsmitteln, insbesondere basischer Natur wie Pyridin, durchgeführt.
• je nach der Arbeitsweise werden die neuen Verbindungen in Form ihrer Basen oder ihrer Salze erhalten. Von den freien Basen lassen sich in üblicher Weise die Salze gewinnen, wie z. B. der Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Rhodanwasserstoffsäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Methansulfonsäure, Äthansulfonsäure, Oxyäthansulfonsäure, Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure.
• Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen beschrieben. Zwischen Gewichtsteil und Volumteil besteht die gleiche Beziehung wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter. Beispiel i Zu einer Lösung von .2o Gewichtsteilen 8-Oxychinolin in ioo Volumteilen trockenem Äther und 11,5 Volumteilen Pyridin gibt man eine Lösung von 28 Gewichtsteilen Undecylensäurechlorid in wenig trockenem Äther und läßt einige Stunden stehen. Man behandelt hierauf das Reaktionsgemisch gründlich mit Wasser, verdünnter Natronlauge und nochmals mit Wasser, trocknet die ätherische Lösung, destilliert nach Entfernen des Äthers den Rückstand im Hochvakuum und erhält den Undecylensäureester des 8-Oxy-chinolins der Formel als farbloses Öl in etwa 8o0/,iger Ausbeute; Kp. 0,05 174 bis i8o'. Aus ätherischer Lösung fällt das Chlorhydrat durch Zusatz von verdünnter Salzsäure als farbloser Niederschlag aus. F. # 102 bis 104'. Beispiel 2, 2o Gewichtsteile 5-Chlor-8-oxy-chinolin werden in 6o Volumteilen Pyridin gelöst, mit einer Lösung von 23 Gewichtsteilen Undecylensäurechlorid in ioo Volumteilen Benzol versetzt und einige Stunden stehengelassen. Nach analoger Aufarbeitung wie in Beispiel i destilliert der Undecylensä-Lireester des 5-Chlor-8-oxy-chinolins der Formel unter 0,3 mm Druck bei igo bis 2oo'. F. = 41 bis 4?-" Ausbeute 94 0/, der Theorie.
• Beispiel 3 Man löst 9 Gewichtsteile 5, 7-Dichlor-8-oxy-chinolin in ioo Volumteilen Benzol und 3,5 Volumteilen Pyridin, versetzt mit 8,6 Gewichtsteilen Undecylensäurechlorid und läßt mehrere Stunden stehen. Hierauf wird das Reaktionsgemisch mit Wasser, verdünnter Natronlauge, verdünnter Salzsäure und Wasser behandelt, die benzolische Lösung getrocknet und der Rückstand nach Entfernen des Benzols im Vakuum destilliert. Der Undecylensäureester des 5, 7-Dichlor-8-oxy#chinolins der Formel. geht unter o,i5 mm Druck bei 2o2 bis 2o8' über und bildet ein allmählich erstarrendes Öl. Ausbeute 69 0/0 der Theorie. Beispiel 4 2o Gewichtsteile5-Chlor-7-jod-8-oxy-chinolin werden in 8o Volumteilen Pyridin gelöst und mit 13,5 Gewichtsteilen Undecylensäurechlorid, gelöst in ioo Volumteilen Äther, versetzt. Nach längerem Stehen wäscht man das Reaktionsgemisch in üblicher Weise und trocknet es. Der Äther -wird destilliert, der ölige Rückstand nochmals in Äther gelöst, die Lösung filtriert und mit der berechneten Menge Methansulfonsäure versetzt. Das sich abscheidende Öl erstarrt in der Kälte. Das so erhaltene Methansulfonat des Undecylensäureesters des 5-Chlor-7-jod-8-oxy-chinolins der Formel schmilzt bei 61 bis 63'. Ausbeute 50 l)/, der Theorie. 'Beispiel 5 Eine Lösung von 2o Gewichtsteilen 8-Oxy-chinaldin in 150 Volumteilen Äther und io Volumteilen Pyridin wird mit einer Lösung von 22,5 Gewichtsteilen Undecylensäurechlorid in 50 Volumteilen Äther versetzt und mehrere Stunden stehengelassen. Man wäscht und trocknet das Reaktionsgemisch in üblicher Weise. Nach Entfernen des Äthers destilliert der Undecylensäureester des 8-Oxy-chinaldins der Formel unter o,2mm Druck bei 194 bis 196' in 780/,iger Ausbeute.
• In analoger Weise läßt sich der Undecylensäureester des 5, 7-Dichlor-8-oxy-chinaldins gewinnen.

Claims (2)

1. PATFNTANSP . RÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung neuer Ester von Oxychinolinen, dadurch gekennzeichnet, daß man nach üblichen Methoden Undecylensäure oder ihre funktionellen Derivate, wie ihr Anhydrid oder ihre Halogenide, mit 8-Oxychinolinen, besonders mit unsubstituiertem 8-Oxychinolin oder Halogen-8-oxychinolinen, oder mit Phenolaten von 8-Okychinolinen umsetzt, worauf die erhaltenen basischen Ester mit Säuren in ihre Salze übergeführt werden können.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als AusgangsstOff 5-Chlor-7-jod-8-oxy-chinolin anwendet.