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Verfahren zur Herstellung von farbenphotographischen Bildern Es wurden
als Zusatz zu Halogensilberemulsionen bereits Farbstoffkuppler vorgeschlagen, .die
in bezug auf das Bindemittel diffusionsecht sind. SolcheFarbstoffkömponenten wurden
erhalten, indem man in Farbstoffkornponenten geeignete Grüppen einführt, und zwar
entweder Gruppen, die dem Molekül des F arbstoffbildners substantiven Charakter
verleihen, oder Reste hochpälymerer Carbonsäure oder deren Derivate, fernerKohlenstoffketten
mit mehr als fünf Kohlenstoftatomen, Kohlehydratreste, Polypeptidreste, Reiste von
natürlichen Harzen oder Sterinreste. Enthalten die Polymerisationsprodukte mehrere
reaktionsfähige Gruppen, so können mittels letzterer auch mehrere - farbgebende
Molekülreste eingebaut werden. Es wurde nun gefunden, daß man besonders brauchbare
diffusionsechte Farbstoffbildner erhält, wenn man die farbgerbende Gruppe mehrmals
periodisch -zu einem kettenförmigen Molekül vereinigt. Als farbgebende Gruppe können-beispielsweise
verwendet werden: Phenole, Aniline, Näphthole, Naphthylamine, Aminonaphthole, ferner
alle Verbindungen, die eine reaktionsfähige Metliylengruppe besitzen, wie .beispielsweise
Acetessigester, Cyanessigester, Benzoylessigester, Hydrindene, Pyrazolö@ne u. dgi.
Diese farbgebenden Gruppen werden -beispielsweise mit Formaldehyd; Forrnaldehydderiväten
oder forrnaldehydabspaltenden Mitteln öder Dialkoholen unter geeigneten Bedingungen
kondensiert, beispielsweise entstehen in bekannter
Weise aus m-Kresol
-I- C H2 O Polydiphenylmethanderivate, die je nach der Molekülgröße mehrere farbkuppelnde-
Stellen enthalten.
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Die so erhaltenen Farbstoffbildner haben den Vorteil, daß sie eine
größere färbende Wirkung als einfache Farbstoffbildner besitzen, da hier das etwa
gleich große Molekül mehrere farbkuppelnde Stellen enthält. Man kann auf diese Weise
sämtliche Farben des Spektrums erzielen, insbesondere auch die dunkleren Farbtöne.
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Beispielsweise erhält man durch Kondensation von m-Kresol mit Formaldehyd
ein polymeres Diphenylmethanderivat, welches bei der farbigem Entwicklung einen
blauen Farbstoff ergibt. Aus Produkten, denen das Acetessig-Oxyanilid zugrunde liegt,
erhält man Farbstoftbildner, die gelbe Farbtöne lieifern. Mit Hilfe von Farbstoffbildnern,
die sich vom 0xyphenyl-3-methyl-pyrazolou ableiten, erhält man rote Farbstoffe.
Die Körper lassen sich sehr leicht in der entsprechenden Menge Alkalilauge oder
anderen anorganischen oder organischen Basen lösen und mit Wasser verdünnt in die
Gelatine oder Emulsion einführen. Zweckmäßig ist es, durch Ansulfurieren oder vorherige
Einführung von Carboxylgruppen oder andere wasserlöslichmachende Gruppen die Wasserlöslichkeit
bzw. Alkalilöslichkeit zu erhöhen. Die Farbstoffbildner können der Emul= sion in
einem beliebigen Zeitpunkt des Herstellungsprozesses zugegeben werden.
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Die so gewonnenen Halogensilberemulsionen mit diffusionswhtenFarbstoffbildnern
können in an sich bekannter Weise zu photographischen Schichten verarbeitet werden,
wobei eine oder mehrere Schichten auf einer oder beiden Seiten eines Schichtträgers
übereinander angeordnet werdenkönnen. Die Schichten können zur Aufnahme von Schwarzweiß-oder
Farbbildern verwendet werden. Für farbenphotographische Zwecke werden die Schichten
zweckmäßig fürverschiedeneBereichedesSpektrums sensibilisieirt. Gegebenenfalls können
in einer Schicht auch mehrere Farbstoffkomponenten untergebracht werden und diese
so ausgewählt werden, daß beider Entwicklung .daraus ein neutral graues Bild entsteht.
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Die Emulsionen können aber auch in anderer Weise verarbeitet werden,
beispielsweise können verschieden sensibilisierte Emulsionen mit verschiedenen Farbstoffbildnarn
in Form von kleinen Partikeln auf einen Schichtträger verteilt werden.
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Die Herstellung der farbigen Bilder kann in verschiedener Weise erfolgen,
beispielsweise nach dem Verfahren der chromogenenEntwicklung, nach,dem Silberfarb'bleichverfahren
oder nach dem Verfahren der Hersteillung von farbenphotographischenBildern unter
Verwendung der Azofarbstoffsynthese.
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In den belichteten Emulsionsschichten können die Bilder durch einfache
chromogene Entwicklung oder Umkehrentwicklung erzeugt werden. Bei der Herstellung
von farbigen Bildern wird das Silber in den meisten Fällen restlos entfernt. Bei
der Herstellung von Schwarzweißbildern mit Hilfe von nach dem vorliegenden Verfahren
hergestellten Halogensilberschichten kann das Silber entfernt werden oder mit dem
Farbstoffbild in der Schicht verbleiben.
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Beispiel i Eine Lösung von io ccm Eisessig und 2,5 ccm konzentrierter
Schwefelsäure wird langsam in eine Lösung von 16,8 g p-Kresoldialkohol und io,8
g m-Kresol in q.o ccm Eisessig bei 2o bis 25° eingetragen. Man läßt das Gemisch
über Nacht stehen und fällt mit heißem Wasser. Das abgesaugte und ausgewaschene
Produkt wird in Natronlauge gelöst, mit Salzsäure ausgefällt und mehrmals mit Wasser
ausgekocht.
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Die belichtete Emulsion gibt z. B. nach der chromogenen Entwicklung
mittels p-Phenylen-Diamin-Derivaten ein blaues Bild. Beispiel 2 Eine Lösung von
io ccm Eisessig und 2,5 ccm konzentrierter Schwefelsäure wird langsam in eine Lösung
von 16,8g p-Kresoldialkohol und i9 g p-Oxyphenyl-3-methyl-pyrazolon in 14 ccm Eisessig
bei 2o bis 25'°, eingetragen. Nach längerem Stehen fällt man das gebildete Kondensationsprodukt
mit heißem Wasser aus.
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Das ausgewaschene Produkt wird in Natronlauge gelöst, mit Salzsäure
ausgefällt und mehrmals mit Wasser ausgekocht. Etwa io g dieses Produktes werden
in Natronlauge gelöst und i kg photographischer Emulsionen zugesetzt und in bekannter
Weise vergossen.
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In der belichteten Halogensilberschicht erhält man durch chromogene
Entwicklung ein rotes Bild. Beispiel 3 Zu einer Lösung von. 16;8 g Parakresoldialkohol
und 25,5 g Benzoylessig-q.-oxyanilid läßt man langsam eine Lösung von io ccm Eisessig
und 2,5 ccmkonzentrierterSchwefelsäurezufließen. Nach längerem Stechen wird .das
gebildete;Kondensationsprodukt mit heißem Wasser gefällt. Zur Vereinigung wird das
Produkt in Natronlauge gelöst, mit Salzsäure ausgefällt und mehrmals mit Wasser
gekocht. Etwa io g des Kondensationsproduktes werden in Natronlauge gelöst und i
kg photographischer Emulsion zugesetzt und in üblicher Weise vergossen.
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In der belichteten Emulsionsschicht erhält man durch chromogene Entwicklung
ein gelbes Bild. Beispiel ¢ Die nach Beispiel 2 hergestellte photographische Emulsionsschicht
wird nach der Belichtung mit einem beliebigen Schwarzweißentwickler entwickelt.
Das erhaltene Silberbild wird beispielsweise nach dem Verfahren der Patentschrift
735261 in ein ,8-Naphthalinantidiazot.at übergeführt. Durch Kupplung des Antidiazotats
mit,der Farbstoffkomponente erhält man ein Farbstoffbild.
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Beispiel Die nach Beispiel 3 hergestellte Halogensilberemulsionsschicht
wird nach der Belichtung und Entwicklung
mit einem beliebigen Schwarzweißentwickler
mit einer Lösung vontetrazotierterBenzidindisulfosäure behandelt, wobei sich zunächst
gleichmäßig in der Schicht verteilt ein gelber Farbstoff bildet. Durch Behandlung
der Schicht mit einer geeigneten Bleichlösung, die den Farbstoff an den Stellen
des Silberbildes zerstört, erhält man ein gelbes Bild.