DE882245C

DE882245C - Verfahren zur Herstellung substituierter Bernsteinsaeuren mit ungesaettigten Seitenketten

Info

Publication number: DE882245C
Application number: DEB7337D
Authority: DE
Inventors: Otto Von Dr Schickh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1943-12-25
Filing date: 1943-12-25
Publication date: 1953-07-06

Description

Verfahren zur Herstellung substituierter Bernsteinsäuren mit ungesättigten Seitenketten In der Patentschrift 856435 ist ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexenylbernsteinsäure beschrieben, bei welchem man N itrocyclohexylbernsteinsäure oder ihre funktionellen Derivate, insbesondere ihre Nitrile, Ester oder Amide, in der Wärme mit Alkali- oder Erdalkalihydroxyden behandelt.
Es wurde nun gefunden, daß man allgemein substituierte Bernsteinsäuren mit ungesättigten Seitenketten erhält, wenn man h; itroca#rbonsäuren der allgemeinen Formel in der k1 und R, gesättigte aliphatische oder cycloaliphatische Reste oder Glieder eines gemeinsamen gesättigten, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Ringsystems bedeuten, oder ihre funktionellen Derivate, insbesondere ihre Nitrile, Ester oder Amide, mit alkalischen Mitteln behandelt. Man erhält dabei unter Abspaltung von Nitrit substituierte Bernsteinsäuren zier allgemeinen Formel in manchen Fällen verlagert sich bei der Einwirkung des Alkalis die Doppelbindung -ganz oder teilweise aus der a, ß- in die ß, y-Stellung.
Als Ausgangsstoffe eignen sich z. B. die durch Anlagerung von Maleinsäure bzw. Fumarsäure bzw. deren Estern, Nitrilen oder Amiden an sekundäre Nitroalkane erhältlichen Produkte.
Die substituierten Bernsteinsäuren mit ungesättigter Seitenkette sind wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere für die Kunststoff- und Lösungsmittelindustrie.
Die in den folgenden Beispielen verwendeten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 58 Teile (2-Nitropropyl-2)-bernsteinsäurediäthylester (hergestellt aus 2-Nitropropan und Maleinsäurediäthyles"ter) werden in eine Lösung von 3o Teilen Natriumhydroxyd in 15o- Teilen Methanol eingetragen und 3 Stunden bei gewöhmlicher Temperatur gerührt. Dann wird die Lösung bei vermindertem Druck auf ein Viertel ihres Volumens eingeengt und das dabei abgeschiedene Salz abgesaugt. Es wird in wenig Wasser gelöst und mit Salzsäure angesäuert. Das abgeschiedene 01 wird.beim Stehen fest. Durch Umkristallisieren aus Wasser erhält man die "y, y =Dimethylitaconsäure (Teraconsäure) vom Schmelzpunkt 154 bis i56°. Ausbeute: 3o Teile (86% der Theorie).
Beispiel 2 14 Teile (2-Nitrabutyl-2)-bernsteinsäurediäthylester (hergestellt aus 2-Nitrobutan und Maleinsäurediäthylester) werden in einer Lösung von 8 Teilen Natriumhydroxyd in Zoo Teilen go%igem Methanol über Nacht gerührt. Das Lösungsmittel wird abdestilliert, das Salz in Wasser gelöst und mit verdünnter Salpetersäure angesäuert. Man erhält 8,o Teile (= 9o % der Theorie) y-iMethyl-y' -äthylidenbrenzweinsäure vom Schmelzpunkt 149o.

Claims

PATEATTANSPHUCH: Verfahren zur Herstellung substituierter Bernsteinsäuren mit ungesättigten Seitenketten gemäß Patent 856 435, dadurch gekennzeichnet, .daß man Nitrocarbonsäuren der allgemeinen Formel in der @ R1 und R2 gesättigte aliphatische oder cycloaliphatische Reste oder Glieder eines gemeinsamen gesättigten, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Ringsystems bedeuten, oder deren funktionelle Derivate, insbesondere ihre Nitrile, Ester oder Amide, mit alkalischen ,Mitteln behandelt.