DE876506C - Photographischer Entwickler - Google Patents

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 15. MAI 1953

φ 29333 IYa 157b D

Die Erfindung bezieht sich auf photographische Entwickler und insbesondere auf Beschleuniger für photographische Entwickler.

Es ist bekannt, daß verschiedene Amine, wie primäre und sekundäre Alkyl- und Alkylenamine, die 3 bis 7 Kohlenstoffatome enthalten, und heterocyclische Amine den photographischen Schwarz-Weiß- und Farbentwicklungslösungen zugesetzt werden können, um die Entwicklungsgeschwindigkeit zu erhöhen. Diese Amine beschleunigen, mit anderen Worten, die Entwicklung so, daß es dem Entwicklungsmittel ermöglicht wird, das Bild (Silber- oder Farbbild) schneller als ohne ihre Gegenwart zu erzeugen.

Obgleich Entwicklungslösungen, die derartige Amine enthalten, die Entwicklungszeit von etwa 20 bis 30 Minuten auf 12 bis 15 Minuten verringern, so ist diese Verkürzung doch noch immer ungenügend, wenn Arbeiten in großem Ausmaße vorliegen, wie beispielsweise in technischen Betrieben, bei denen es auf die Zeit ankommt.

Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen Schwarz-Weiß- und Farbentwickler herzustellen, der eine erhöhte Entwicklungsgeschwindigkeit hat, so daß die Entwicklungszeit auf weniger als die Hälfte der normalen Zeit verringert wird.

Andere Ziele der Erfindung werden nachstehend noch erwähnt.

Erfindungsgemäß werden dem üblichen Schwarz-Weiß-Entwickler oder einem farbbildenden Entwickler, in welchem ein primäres aromatisches Amin als Entwicklungsmittel benutzt wird, ein Aralkylamin

zugesetzt. Es wurde gefunden, daß beim Entwickeln von Farbbildern in mehrfarbigen photographischen Schichten, die diffusionsfeste Farbbildner enthalten wie sie in den amerikanischen Patentschriften 2178 612 2 179 228, 2 179 234, 2 179 238, 2 179 244, 2 186 719 2 186 851, 2186852, 2186732, 2186733, 2186734 2186849, 2200306, 2280722, 2292575, 2303928 und 2 307 399 unter Verwendung eines Farbentwicklers, der. ein Aralkylamin enthält, beschrieben werden, die Entwicklungszeit von 20 bis 30 Minuten auf 2 bis 10 Minuten abgekürzt wird. Alle Schichten werden gleichzeitig entwickelt, und die erzeugten Farbbilder sind von ausgezeichneter Beschaffenheit.

Die Entwicklungszeit unter Verwendung von Schwarz- und Weiß-Entwicklern, wie beispielsweise Lösungen von Hydrochinon und Monomethyl-p-amino-m-cresolsulfat und von Hydrochinon und Monomethyl-p-aminophenolsulfat u. dgl., wird auch um mehr als die Hälfte ohne Schleierbildung verkürzt, wenn diese Lösungen ein Aralkylamin enthalten.

Die gemäß vorliegender Erfindung anzuwendenden Aralkylamine entsprechen den folgenden allgemeinen Formeln: C₆H₅ — (CH₂)* — NH₂ und C₆H₅ — CHR — NH₂, in denen R Methyl oder Äthyl und η eine positive ganze Zahl von 2 bis 3 bedeuten.

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele derartiger Aralkylamine:

C₆H₅ — CH₂CH₂NH₂ (jS-Phenyläthylamin), C₆H₅-CH₂CH₂CH₂NH₂ (y-Phenylpropylamin), CH₃

C₆H₅ — CH — NH₂ (ct-Phenyläthylarnin), C₂H₅

C₆H₅ —-CH — NH₂ (ct-Phenylpropylamin).

Diese Amine sind in Wasser und in alkalischen Entwicklern löslich und können in verschiedenen Mengen benutzt werden. Die zweckmäßigsten Mengen in Schwarz- und Weiß-Entwicklern belaufen sich von etwa 1,0 bis etwa 10 cc des Amins je Liter Entwickler. In Farbentwicklern belaufen sich die zweckmäßigsten Mengen von etwa 2,0 bis 7 cc je Liter Entwickler. Größere Mengen als 7,0 cc je Liter Farbentwickler haben die Neigung, das Farbgleichgewicht des Farbfilms zu stören.

Entwicklungslösungen, die derartige Aralkylamine enthalten, sind beispielsweise die folgenden:

Beispiel 1

Metol 0,8 g,

Natriumsulfit (wasserfrei) "...... 45,0 g,

Hydrochinon 1,2 g,

Natriumcarbonat (Monohydrat) 8,0 g,

Kaliummetabisulfit 4,0 g,

Kaliumbromid 1,5 g,

a-Phenyläthylamin 2,5 cc,

Wasser, aufgefüllt auf 1 1.

Dieser Tankentwickler liefert beim Entwickeln des üblichen Rollfilms bei 20° C ein weiches Negativ in etwa 4 bis 6 Minuten nach dem Fixieren und Waschen. Die Zeit, die erforderlich ist, um eine gleiche Rolle im selben Entwickler und bei derselben Temperatur, aber ohne Mitverwendung von a-Phenyläthylamin zu entwickeln, betrug 15 bis 20 Minuten. Durch Erhöhung der Konzentration des oc-Phenyläthylamins auf 5,0 cc je Liter wird die Zeit noch weiter verkürzt.

Beispiel 2

Der folgende Entwickler benötigt 30 Minuten bei 20° C, um bei Farbpapier einen befriedigenden Grad der Farbentwicklung zu liefern.

Natriumhexametaphosphat 1,0 g,

Natriumbisulfit 2,0 g,

N-N-bis- (/3-oxyäthyl) -p-phenylen-

diaminsulfat , 6,3 g,

Natriumcarbonat 100,0 g,

Hydroxylaminhydrochlorid 1,0 g, *"

Kaliumbromid 1,0 g,

Wasser, aufgefüllt zu 1 1.

Durch Zusatz von 5 cc /?-Phenyläthylamin zu der vorstehenden Entwicklungslösung wird ein Farbpapier mit ausgezeichneter Farbwiedergabe in 5 Minuten entwickelt. Durch Erhöhung der Konzentration des Amins wird die Entwicldungszeit noch weiter abgekürzt.

Das in dem vorstehenden Beispiel benutzte Farbpapier (photographisches Mehrschichtmaterial) besteht aus einer ein Ganzes bildenden Dreipackemulsion, die entweder auf die übliche Papierunterlage oder auf eine klare Filmunterlage aus Celluloseacetat oder -nitrat oder gegebenenfalls auch auf eine undurchsichtige Filmunterlage aufgetragen ist. Jede dieser Emulsionsschichten ist für eine der Hauptfarben des Lichtes, nämlich Blau, Grün und Rot sensibilisiert. Die Oberschicht ist blauempfindlich. Eine Filterschicht von gelber Farbe und blau absorbierend liegt unter der Oberschicht. Unter dieser Filterschicht liegt eine grünempfindliche Emulsionsschicht, und unter dieser liegt eine rotempfindliche Emulsionsschicht. Jede dieser drei Süberhalogenemulsionsschichten enthält farbbildende Verbindungen, welche sich während der Entwicklung eines Silberbildes in einem Entwickler aus einem aromatischen Ämin mit dem Oxydationsprodukt der Entwicklersubstanz unter Bildung eines Farbstoffes verbinden. Da während der Entwicklung auch Silber gebildet wird, muß es nach der Farbentwicklung durch Behandlung in einem Bleichbad und anschließend in einem Natriumthiosulfatbad entfernt werden, wie es in der Technik bekannt ist. In der blauempfindlichen Emulsion entsteht ein gelbes Farbstoffbild, in der grünempfindlichen Emulsion ein Purpurbild und in der rotempfindlichen Emulsion ein Blaugrünbild. Die Kombination der Farbbilder aus diesen drei Hauptfarben liefert dann das Naturfarbenbild. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenemulsions-

schichten sind in der Literatur der Farbenphotographie beschrieben, so daß hier davon abgesehen werden kann.

Beispiel 3

Der folgende Entwickler benötigt 19 Minuten bei 20° C, um einen befriedigenden Grad der Farbentwicklung bei Farbpapier zu erzeugen.

Natriumhexametaphosphat 1,0 g,

Natriumbisulfit 2,0 g,

N-Äthyl-N-oxyäthyl-p-phenylendiamin-

sulfat 6,7 g,

Natriumcarbonat 100,0 g,

Hydroxylaminhydrochlorid 1,0 g,

Kaliumbromid 1,0 g,

Wasser, aufgefüllt zu 1 1.

Durch Zusatz von 2,5 cc α-Phenylpropylamin zur vorstehenden Entwicklerlösung wird ein Farbpapier mit ausgezeichneter Farbwiedergabe in 4 Minuten entwickelt. Durch Erhöhung der Konzentration des Amins auf 6 cc wird die Entwicklungszeit mit den gleichen Ergebnissen auf 2 Minuten verringert.

Beispiel 4

Durch den Farbentwickler des vorausgehenden Beispiels wurde unter Zusatz von 5,0 cc cc-Phenyläthylamin ein Mehrschichtenfarbfilm vom Umkehrtyp, der diffusionsfeste Farbbildner enthielt, in 10 Minuten bei 20° C entwickelt, während ohne das a-Phenyläthylamin die erforderliche Zeit mehr als 30 Minuten betrug, um den genannten Film farbig zu entwickeln.

Die vorstehend beschriebenen Aralkylamine haben den Vorteil, daß sie eine gleichzeitige Erhöhung des Kontrastes und eine größere Herabsetzung der Entwicklungszeit bewirken als andere für diesen Zweck bisher benutzte Amine.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Photographischer Entwickler, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Entwicklungsmittel und als Entwicklungsbeschleuniger ein Aralkylamin der folgenden Formeln: C₆H₅—(CH₂J_n—NH₂ und C₆H₅-CHR-NH₃ enthält, in denen R eine Methyl- oder Äthylgruppe und η eine positive ganze Zahl von 2 bis 3 bedeuten.

   O 5001 5.53