DE848911C - Entwickler fuer Schwarzweiss- und Mehrfarbenbilder - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf fotografische Entwickler und insbesondere auf Beschleuniger für fotografische Entwickler.

Es ist bekannt, daß verschiedene Amine, wie primäre und sekundäre Alkyl- und Alkylenamine, die 3i bis 7 Kohlenstoffatome enthalten und heterocyclische Amine fotografischen Schwarzweiß- und Farbentwicklungslösungen zugesetzt werden können, um ihre Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Diese Amine beschleunigen mit anderen Worten die Entwicklung so, daß durch ihre Gegenwart das Bild, Silber- oder Farbbild, schneller entsteht, als es ohne Vorhandensein dieser Amine möglich ist.

Obwohl Entwicklungslösungen, die solche Amine enthalten, die Entwicklungszeit von etwa 20 bis 30 Minuten auf 12 bis 15 Minuten verkürzen, so ist diese Abnahme doch noch immer unbefriedigend, wenn Arbeiten in großem Ausmaße vorliegen, wie beispielsweise in technischen Betrieben, bei denen es auf die Zeit ankommt.

Es ist auch bekannt, daß durch gewisse Aralkylamine, wenn sie in Entwicklungslösungen in Mengen von 8 bis 30 ecm je Liter vorhanden sind, schwache Entwickler derart verstärkt werden, daß eine zweite Belichtung für die Umkehrentwicklung as nicht notwendig ist.

Von der Technik ist jedoch bisher immer angenommen worden, daß diese Aralkylamine, um als Verstärker für Entwicklungslösungen wirksam zu sein, von negativen Gruppen, wie Nitro-, Oxy- und Sulfonsäuregruppen, sowie auch Halogenatomen, wie Chlor, Brom u. dgl., frei sein müssen.

Es wurde· nun gefunden, daß gewisse Aralkylamine, in denen negative Gruppen, wie die Nitrogruppe, und Halogenatome an ein Kohlenstoffatom im Arylring gebunden sind, die Entwicklungsgeschwindigkeit stark beschleunigen und schwache Entwickler derart verstärken, daß keine zweite Belichtung für die Umkehrentwicklung notwendig ist. Diese Feststellung ist vollkommen überraschend und unerwartet, da von den Fachleuten bisher das ίο Gegenteil angenommen und gelehrt wurde.

Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen Schwarzweiß- und einen Farbentwickler herzustellen, der eine erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit besitzt, so daß die Entwicklungszeit auf etwa die Hälfte der normalen Zeit verringert wird.

Andere Ziele der Erfindung werden nachstehend noch erwähnt.

Die Lösung der Aufgabe wird dadurch erreicht, daß dem üblichen Schwarzweiß-Entwickler oder ao einem farbbildenden Entwickler, in welchem ein primäres aromatisches Amin als Entwicklungsmittel benutzt wird, ein Aralkylamin zugesetzt wird, das eine negative Nitro- oder Halogengruppe, an ein Kohlenstoffatom im Arylring gebunden, enthält. Es wurde so gefunden, daß beim Entwickeln von Farbbildern in Mehrschichtmaterial, die diffusionsfeste Farbbildner enthalten, wie sie aus den amerikanischen Patentschriften 2 178 612, 2179228, 2179234, 2179238, 2179239, 2179244, 2186719, 2186851, 2186852, 2186732, 2186733, 2186734, 2186849, 2200306, 2280722, 2292575, 2303928 und 2307399 bekannt sind, unter Verwendung eines Farbentwicklers, der erfindungsgemäß ein negativ substituiertes Aralkylamin enthält, die Entwicklungszeit von 20 bis 30 Minuten auf 2 bis 10 Minuten abgekürzt wird. Alle Schichten werden gleichzeitig entwickelt, und die erzeugten Farbbilder sind von ausgezeichneter Beschaffenheit.

Die Entwicklungszeit mit Schwarz- und Weißentwickler, wie beispielsweise Lösungen von Hydrochinon und Monomethylamin-m-phenolsulfat u. dgl., wird ebenfalls auf die Hälfte herabgesetzt, ohne daß eine Schleierbildung verursacht wird, +5 wenn diese Lösungen ein negativ substituiertes Aralkylamin enthalten.

Die gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden negativ substituierten Aralkylamine haben die folgenden allgemeinen Formeln: 50

-(CH₂V-NH₂

und

i-CH-NH,

in denen R eine Methyl- oder Äthylgruppe, η eine positive ganze Zahl von 1 bis 2 und X eine negative 65 Gruppe, wie eine Nitrogruppe, Chlor, Brom od. dgl., bedeutet.

Die folgenden Formelbilder sind Beispiele derartiger negativ substituierter Aralkylamine.

Cl

-CH₉NH₂

p-Chlorbenzylamin

V- CH₉NH₉

Br

m-Brombenzylamin

A-CH₂NH₂

p-Nitrobenzylamin

CH₃

I
/ -CH-NH₂

<x-(p-Chlorphenyl)-äthylamin

C₂H₅

O₉N

-CH-NH₉

Cl-

α- (p-Chlorphenyl)-propylamin

-CH₂CH₂NH₂

Br

/?-(m-Bromphenyl)-äthylamin

Diese Amine sind in Wasser und in alkalischen 115 Entwicklern nur beschränkt löslich. Ihre Löslichkeit in Wasser und in alkalischen Entwicklern wird jedoch wesentlich gesteigert, wenn die Base in ein Salz, wie beispielsweise das Hydrochlorid oder Carbonat, umgewandelt wird. Das salzsaure Salz 120 kann leicht durch Zusatz einer stöchiometrischen Menge von Salzsäure hergestellt werden, und das Carbonat läßt sich dadurch herstellen, daß man CO₂ in eine alkoholische, ätherische oder benzolische Lösung der Base einsprudeln läßt. Die zweck- 125 mäßigste Konzentration in Schwarzweiß- und

Farbentwicklern beläuft sich auf etwa ι bis 7 g je Liter Entwicklerlösung.

Beispiele von Entwicklungslösungen, die derartige Aralkylamine enthalten, sind die folgenden: 5

Beispiel 1

p-Monomethylamino-m-phenolsulfat . 0,8 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 45>° S

Hydrochinon 1,2 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) .... 8,0g

Kaliummetabisulfit 4,0 g

Kaliumbromid 1,5 g

p-Clorbenzylamin 4,0 g

Wasser aufgefüllt zu 1 1

Dieser Tankentwickler liefert beim Entwickeln der üblichen Rollfilme bei 20⁰ C ein weiches Negativ in etwa 6 bis 10 Minuten. Die für die Entwicklung eines gleichen Rollfilms in demselben Entwickler und bei derselben Temperatur erforderliche Zeit beträgt jedoch, wenn der Entwickler kein p-Chlorbenzylamin enthält, 15 bis 20 Minuten. Durch Erhöhung der Konzentration des p-Chlorbenzylamins auf 7 g je Liter kann die Zeit noch

as weiter verkürzt werden.

Beispiel 2

Der folgende Entwickler benötigt 30 Minuten bei jo° C, um auf Farbfotopapier einen befriedigenden Grad der Farbentwicklung zu liefern.

Natriumhexametaphosphat 1,0 g

Natriumbisulfit 2,0 g

N-N-bis-(/?-Oxyäthyl)-p-phenylen-

diaminsulfat 6,3 g

Natriumcarbonat 100,0 g

Hydroxylaminhydrochlorid 1,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Wasser aufgefüllt zu 1 1

Durch Zusatz von 5 g a-(p-Chlorphenyl)-äthylamin zu der vorstehenden Entwicklungslösung wird ein Farbfotopapier mit ausgezeichneter Farbwiedergabe in 10 Minuten entwickelt. Durch Erhöhung der Konzentration des Amins wird die Entwicklungszeit noch weiter abgekürzt.

Das in dem vorstehenden Beispiel benutzte Farbpapier (fotografisches Mehrschichtmaterial) besteht aus einer ein Ganzes bildenden Dreischichtemulsion, die entweder auf die übliche Papierunterlage oder auf eine klare Filmunterlage aus Celluloseacetat oder -nitrat oder gegebenenfalls auch auf eine undurchsichtige weiße Filmunterlage aufgetragen ist. Jede dieser Emulsionsschichten ist für eine der Hauptfarben des Lichtes, nämlich blau, grün und rot sensibilisiert. Die Oberschicht ist blauempfindlich. Eine Filterschicht, von gelber Farbe und blau absorbierend, liegt unter der Oberschicht. Unter dieser Filterschicht liegt eine grünempfindliche Emulsionsschicht, und unter dieser liegt eine roteinpfindliehe Emulsionsschicht. Jede dieser drei Silberhalogenemulsionsschichten enthält farbbildende Verbindungen, welche sich während der Entwicklung eines Silberbildes in einem Entwicklungsmittel aus einem aromatischen Amin mit dem Oxydationsprodukt des Entwicklungsmittels unter Bildung eines Farbstoffes verbinden. Da Silber auch während der Entwicklung gebildet wird, so muß es nach der Farbentwicklung durch Behandlung in einem Bleichbad und anschließend in einem Natriumthiosulfatbad entfernt werden, wie es in der Technik bekannt ist. Ein gelber Farbstoff wird in der blauempfindlichen Emulsion gebildet; ein Purpurfarbstoff wird in der grünempfindlichen Emulsion gebildet und ein blaugrüner Farbstoff in einer rotempfindlichen Emulsion. Die Kombination der Farbbilder aus diesen drei Hauptfarben liefert dann das Farbbild. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenemulsionsschichten sind in der Literatur der Farbenfotografie beschrieben, so daß hier davon abgesehen werden kann.

Beispiel 3

Der folgende Entwickler benötigt 19 Minuten bei 20° C, um einen befriedigenden Grad der Farbentwicklung mit Farbfotopapier zu erzeugen.

Natriumhexametaphosphat 1,0 g

Natriumbisulfit 2,0 g

N-Äthyl-N-oxyäthyl-p-phenylen-

diaminsulfat 6,7 g

Natriumcarbonat 100,0 g

Hydroxylaminhydrochlorid 1,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Wasser aufgefüllt zu 1 1

Durch Zusatz von 3,5 g p-Nitrobenzylamin zur vorstehenden Entwicklungslösung wird ein Farbfotopapier mit ausgezeichneter Farbwiedergabe in 10 Minuten entwickelt. Durch Erhöhung der Konzentration des Amines auf 6 g wird die Entwicklungszeit mit den gleichen Ergebnissen auf 6 Minuten verringert.

Beispiel 4

Durch den Farbentwickler des vorausgehenden Beispiels wurde unter Zusatz von 5 g p-Chlorbenzylamin ein Mehrschichtenfarbfilm vom Umkehrtyp, der diffusionsfeste Farbbildner enthielt, in 10 Minuten bei 20⁰ entwickelt, während ohne das p-Chlorbenzylamin die erforderliche Zeit mehr als 30 Minuten betrug, um den genannten Film farbig zu entwickeln.

Claims (5)

1. Patentansprüche:

   i. Alkalischer fotografischer Entwickler für die Entwicklung von Schwarzweiß- oder Mehrfarbenbildern, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Entwicklungsmittel und ein negativ substituiertes Aralkylamin der folgenden Formeln

   ^-(CH₂J_n-NH₂

   und

   -CH-NH₂

   enthält, in denen R eine Methyl- oder Äthylgruppe, μ ι oder 2 und X eine negative Gruppe, nämlich eine Nitrogruppe oder Halogenatome bedeuten.
2. 2. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Aralkylamin p-Chloribenzylamiin enthält.
3. 3. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Aralkylamin a-(p-Ghlorphenyl)-äthylamin enthält.
4. 4. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Aralkylamin p-Nitrobenzylamin enthält.
5. 5. Entwickler nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er Salze der Aralkylamiribasen enthält.

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