DE871155C

DE871155C - Verfahren zur Herstellung von N-Monomethyl-ª-phenylaethylaminen

Info

Publication number: DE871155C
Application number: DET3002D
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Phil Dobke; Friedrich Dr-Ing Keil
Original assignee: Temmler Werke GmbH
Current assignee: Aenova IP GmbH
Priority date: 1938-05-25
Filing date: 1938-05-25
Publication date: 1953-03-19

Description

Verfahren zur Herstellung von N-Monomethyl-ß-phenyläthylaminen Es sind bereits Methoden zur Herstellung von N-Monomethylphenyläthylaminen bekannt. Bei diesen Bildungsweisen erhält man entweder die N-Monomethylphenyläthylamine nicht in einerAusbeute, wie sie bei technischen Verfahren verlangt werden muh, oder die Herstellung erfolgt in mehreren Stufen.
Es ist ferner bekannt, ß-Phenyläthylamine durch Behandeln mit Formaldehyd in Isochinolinderivate überzuführen. Dabei ist es gleichgültig, ob es sich um das ß-Phenyläthylamin selbst oder um seine N- bzw. C-Homologen handelt. Ausschlaggebend ist, daß die Aminogruppe in ß-Stellung zum Phenylkern steht und daß der Phenylkern keine Oxy- bzw. Alkoxygruppen enthält, da in diesen Fällen ein Ringschluß zum Isochinolinderivat nur sehr schwer eintritt bzw. nur in verschwindendem Umfang stattfindet.
Es ist auch nicht mehr neu, mit Formaldehyd im Überschuß in Gegenwart reduzierend wirkender Stoffe eine Methylierung am Stickstoff sekundärer und primärer Amine durchzuführen. Dabei entsteht auch im letzteren Fall vorwiegend oder ausschließlich die tertiäre Dimethylverbindung.
Es wurde nun gefunden, daß man ohne Ringschluß zum Isochinolinderivat und unter Vermeidung der Bildung tertiärer Amine zu monomethylierten ß-Phenyläthylaminen gelangen kann, wenn man ß-Phenyläthylamine der allgemeinen Formel worin R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff oder solche Radikale bedeuten, die unter den gegebenen Bedingungen mit Formaldehyd nicht zu reagieren vermögen, mit etwa i Mol Formaldehyd kondensiert und gleichzeitig oder anschließend in Abwesenheit von Säuren reduziert.
Beispiele 1. 136 Teile ,d, 1-Phenylisopropylarnin werden in 35o Teilen einer alkoholischen Lösung, die i Mol Formaldehydlösung enthält, nach Zugabe von mehr als der berechneten Menge aktiviertem Aluminium unter mehrstündigem Erwärmen reduziert. Gegen Schluß der Reduktion wird die Reaktion durch Zugabe von Wasser zu Ende geführt. Aus dem Filtrat vom Aluminiumhydroxyd wird nach Eindampfen der angesäuerten Lösung mittels Alkali das Phenyl-N-methylisopropylamin vom Kp.o 95° erhalten. Das Hydrochlorid schmilzt bei iq.o°.
2. 7 o Teile rechtsdrehendes Phenylisopropylamin werden nach Zugabe von Zoo Teilen Alkohol sowie ,der li Mol entsprechenden Menge wäß.riger Formaldehydlösun:g mittels. aktiviertenAlumnniums unter ständigem Rühren und Erwärmen reduziert. Aus dem Filtrat vom Aluminiumhydroxyd wird das Phosphat des rechtsdrehenden N-Methyl-phenylisopropylamin erhalten. Es schmilzt nach Umkristallisieren aus Methanol bei i97°.
3. 8o Teile linksdrehendes i-Phenyl-2-aminopropanol-(i) werden in 25o Teilen Alkohol gelöst und nach Zusatz der i Mol entsprechenden Menge Formaldehydlösung sowie etwas mehr als der berechneten Menge aktiven Aluminiums mehrere Stunden erwärmt, wobei für lebhafte Durchmischung gesorgt wird. Die Reaktion wird gegebenenfalls durch Zusatz von Wasser zu Ende geführt. Sodann wird vom Aluminiumhydroxyd abfiltriert und das Filtrat mit Salzsäure neutralisiert. Nach Verdampfen des Alkohols wird der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert und so das Hydrochlorid des i-Phenyl-2-methylaminopropanols-(i) vom Schmelzpunkt 21q.° erhalten. q.. 3o Teile i-Phenyl-i-inethyl-2-aminoäthan werden in i oo Teilen Methylalkohol gelöst und nach Zusatz von i Mol Formaldehyd sowie o,5 Teilen Palladium-Mohr hydriert. Nach Aufnahme von i Mol Wasserstoff wird vom Katalysator abfiltriert und das mit Salzsäure neutralisierte Filtrat zur Trockne gedampft. Der Rückstand wurde in Wasser aufgenommen, mit Kohle filtriert und mit Alkali die Base in Freiheit gesetzt. Bei 16 mm ging das i-Phenyl-i-methyl-2-methylaminoäthan bei 96 bis 99° über.
5. 8o Teile i-Phenyl-2-aminobutan werden in Zoo Teilen Alkohol gelöst und nach Zusatz der i Mol entsprechenden Menge wäßri:ger Formaldehydlösung sowie eines Platin-Barium,sulfat-Kat.alysators ;hydriert. Nach Aufnahme derfür i Mol berechneten Menge Wasserstoff wird vom Katalysator abfiltriert und das mit Salzsäure neutralisierte Filtrat im Vakuum zur Trockne gedampft. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen, die mit Kohle filtrierte Lösung wird alkalisch gemacht, ausgeäthert und getrocknet. Nach Abdampfen des Äthers wird das i-Phenyl-2-methylaminobutan vom Kp" io5° erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-Monomethyl-ß-phenyläthylaminen der allgemeinen Formel dadurch gekennzeichnet, daß man ß-Phenyläthylamine der allgemeinen Formel worin R1, R2, R3, R4 Wasserstoff oder solche Radikale bedeuten, die unter den gegebenen Bedingungen mit Formaldehyd nicht zu reagieren vermögen, mit etwa i Mol Formaldehyd kondensiert und gleichzeitig oder anschließend inAbwesenheit von Säuren reduziert.