DE865173C

DE865173C - Schmiermittel

Info

Publication number: DE865173C
Application number: DEW5192A
Authority: DE
Original assignee: CC Wakefield and Co Ltd
Current assignee: CC Wakefield and Co Ltd
Priority date: 1950-02-27
Filing date: 1951-02-20
Publication date: 1953-01-29
Also published as: GB696064A; FR1041624A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Schmiermittel und bezieht sich insbesondere auf flüssige Schmiermittel, die in einem sehr weiten Temperaturbereich verwendet werden können.
Die allgemein verwendeten Schmiermittel auf der Basis von Mineralkohlenwasserstoffen haben gewisse wohlbekannte Nachteile, welche ihre Verwendungsfähigkeit einschränken.

So zum Beispiel muß ein Mineralöl, welches einen ίο Verbrennungsmotor in zufriedenstellender Weise schmieren soll, eine genügend hohe Viskosität besitzen, um für angemessene Schmierung bei hohen Temperaturen zu sorgen, und muß ebenso dem Verschleiß beweglicher Teile einen angemessenen Widerstand entgegensetzen.

Weiterhin darf das Schmieröl nicht übermäßig flüchtig sein, und um solches sicherzustellen, hat man es für nötig gefunden, öle einer gewissen Mindestviskosität zu verwenden. Derartige Öle sind indessen zur Verwendung bei sehr niedrigen Temperaturen ungeeignet, und zwar wegen ihrer dabei erheblich erhöhten Viskosität und ihrer Unfähigkeit, zu fließen, die durch die Abscheidung paraffinischer Bestandteile bei den erwähnten sehr niedrigen Temperaturen

bedingt ist. So können typische Schmiermittel für Vep brennungsmotoren, die bei normalen Betriebsbedingungen völlig zufriedenstellend arbeiten, bei Temperaturen unter —18° -vollkommen ungeeignet sein, da sie- keinen genügend niedrigen Stockpunkt besitzen.

Wenn andererseits öle ausgewählt werden, welche bei verhältnismäßig niederen Temperaturen frei fließen, wird man feststellen, daß sie für eine Ver-Wendung bei hohen Temperaturen, z. B. in Verbrennungsmotoren, völlig ungeeignet sind, und zwar wegen ihrer geringen Viskosität, ihrer hohen Flüchtigkeit und dem Fehlen angemessener Schmiereigenschaften.

Die vorliegende Erfindung bezweckt nun, Schmiermittel zu schaffen, welche innerhalb eines weiten Temperaturbereiches und unter den verschiedensten Verhältnissen verwendet werden können und für den Gebrauch in Verbrennungsmotoren- oder sonstigen Mechanismen, bei denen hohe Temperaturen auftreten, geeignet sind, z. B. bei der Schmierung von Gasturbinen, insbesondere bei Propellerturbinen, wo das Schmiermittel nicht nur für die Schmierung der Lager, sondern auch für die des Untersetzungsgetriebes erforderlich ist, wobei die erwähnten Schmiermittel auch bei niedrigen oder sehr niedrigen Temperaturen, z. B. bis herab zu 40 oder gar 62°, stabil und flüssig sind.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, als Schmiermittel, besonders geeignet zur Verwendung bei niedrigen Temperaturen, gewisse Diester aliphatischer Dicarbonsäuren mit aliphatischen Zweigkettenalkoholen zu verwenden; eine Anzahl solcher Ester ist in der Zeitschrift »Industrial and Engineering Chemistry cc vom April 1947 auf den Seiten 484 bis 497 beschrieben. Diese Ester besitzen äußerst niedrige Stockpunkte, ausgezeichnete Viskositätstemperaturmerkmale und gute Schmiereigenschaften; man hat festgestellt, daß sie für die verschiedensten Instrumente, wie z. B. Taschenuhren, Wanduhren, Lüftfahrtkompasse, Kreisel, Meßinstrumente, Maschinengewehrdrehlafetten und viele Luftfahrt- und andere wissenschaftliche Instrumente, sehr zufriedenstellende Schmiermittel darstellen, insbesondere dort, wo, wie bei Luftfahrzeugen, sehr niedrige Temperaturen anzutreffen sind. Es ist auch schon vorgeschlagen worden, derartige Ester durch den Zusatz von Antioxydationsmitteln, wie z. ■ B. organischen Aminen und Phenolen verschiedener Typen, zu stabilisieren, Es ist indessen festgestellt worden, daß, obwohl die bisher bekanntgewordenen Schmiermittel zur Verwendung bei mäßigen Temperaturen, z. B. bis zu etwa 122°, vollkommen geeignet sein mögen, sie doch zur Verwendung bei höheren Temperaturen, ζ. B. in der Größenordnung von etwa 160 bis i8o°, wie man sie bei Verbrennungsmotoren, Gasturbinen u. dgl. antrifft, völlig ungeeignet sind, und zwar wegen der rasch stattfindenden Oxydation in Verbindung mit der Entwicklung einer sehr höhen Azidität. - Es wurde weiterhin festgestellt, daß durch den Zusatz geringerer Mengen von Metallsalzen organischer Dithiophosphorsäuren zu den obengenannten Estern, dieselben bei diesen verhältnismäßig hohen Temperaturen oxydationsfest gemacht werden können und daß durch den weiteren Zusatz von Metallerdölsulfonaten zu der Zusammensetzung diese Oxydationsfestigkeit noch wesentlich erhöht werden kann.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demgegenüber Schmiermittel, deren Hauptbestandteil ein Ester oder ein Gemisch von Estern der allgemeinen Formel

COOR₁

XOOR₅,

ist, worin R ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal, wie z, B. (CH₂)„, ist, bei dem η eine kleine ganze Zahl, vorzugsweise 2 bis 8, ist und das Radikal substituiert sein kann, z. B. durch Alkyl- oder Hydroxylgruppen, vorzugsweise aber unsubstituiert ist. R₁ und R₂ sind gleich oder verschieden voneinander, und zwar zweigkettige Alkyl- oder Cycloalkylradikale mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, und welche eine Zumischung eines geringeren Anteils, z. B. 0,05 bis 2 ⁰J₀, eines Metallsalzes einer organischen Dithiophosphorsäure

R₄O'

enthalten. Hierin sind R₃ und R₄ gleich oder verschieden voneinander, und zwar Alkylradikale, vorzugsweise mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, oder Aryl-, Alkaryl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyalkylradikale, M ein Metall, vorzugsweise ein mehrwertiges Metall, und χ die Wertigkeit von M.

Ester, welche gemäß der vorhegenden Erfindung verwendet werden können, sind die zweigkettigen Dialkyl- und Cycloalkylester der Bernstein-, Male'in-, Brenzwein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Suberin-, Azela'in- und Sebacinsäure. Solche spezifischen Ester sind die folgenden: Di-(i-methyl-4-äthyloktyl)-glutarat, Di-(2-äthylhexyl)-adipat, Di-(3-methylbutyl)-azelat, Di-(2-äthylhexyl)-azelat, Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, Di-(3:3:5-trimethyl-i-hexyl)-sebazat, Di-(2-äthylhexyl)-maleat, Di-(methylcyclohexyl)-adipat.

Obwohl die Mehrzahl der unter die vorerwähnte Klasse fallenden Ester sowohl einen hohen Viskositätsindex wie auch einen niedrigen Stockpunkt besitzt, haben gewisse unter ihnen, z, B. das Di-(i: 3-dimethylbutyl)-adipat und das Di-(3-methylbutyl)-sebazat, verhältnismäßig hohe Gefrierpunkte (etwa —18°) und sind daher normalerweise nicht für die Zwecke der vorliegenden Erfindung zu verwenden, es sei denn in Zumischung mit anderen Estern von niedrigerem Gefrierpunkt.

Selbstverständlich kann man verschiedene Ester auswählen, je nach den Betriebsverhältnissen, unter denen das Schmiermittel zu verwenden ist. So zum Beispiel wird es bei sehr hohen Temperaturen vorzuziehen sein, die Ester von hohem Molekulargewicht

zu verwenden, insbesondere die höheren zweigkettigen Diester der Azelam- und der Sebacinsäure. Beispiele für die in Verbindung mit den bereits beschriebenen Estern zu verwendenden organischen Metalldithiophosphate sind die Calcium-, Barium-, Zink-, Aluminium-, Chrom-, Nickel-, Kobalt-, Mangan- und Magnesiumsalze solcher Dithiophosphorsäuren wie: Di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphorsäure, Di-(2-äthylhexyl)-dithiophosphorsäure, Di-(n-amyl)-dithiophosphorsäure, Dilauryldithiophosphorsäure, Di-(p-oktylphenyl) -dithiophosphorsäure, Di- (oktylkresyl)-dithiophosphorsäure, Di-(/?-butoxyäthyl)-dithiophosphorsäure, 3 - methoxybutyl - 2 - äthylhexyldithiophosphorsäure^etrahydrofurfuryloktyldithiophospor- säure, Di^methylcyclohexylj-dithiophosphorsäure.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht in einem Schmiermittel der oben definierten Art,'^welches als Hauptbestandteil einen oder mehrere Ester der oben definierten Art mit einem kleineren Anteil eines Metallsalzes einer organischen Dithiophosphorsäure zusammen mit einem kleineren Anteil (etwa 0,01 bis 5 %) eines Metallsalzes einer öllöslichen Erdölsulfonsäure enthält.

Die Metallerdölsulfonate, welche ebenfalls vorzugsweise in Verbindung mit den Metalldithiophosphaten in den erfindungsgemäßen "Zusammensetzungen zu verwenden sind, sind die Metallsalze der öllöslichen Erdölsulfonsäuren, die unter dem Namen Mahagonisauren bekannt sind, insbesondere die mehrwertigen Metallsalze, wie z. B. diejenigen des Calciums, Bariums, Strontiums, Magnesiums,£Zinks, Aluminiums, Nickels, Kobalts, Mangans, Kadmiums, Chroms und Zinns. Sie können in Mengen von etwa 0,01 bis 5 %, vorzugsweise 0,05 bis ι %, enthalten sein.

In gewissen Fällen ist es auch erwünscht, in den Schmiermitteln ein drittes Zusatzmittel mit korrosionsverhütenden Eigenschaften gegenwärtig zu haben, und ein solcher Zusatz kann das Reaktionsprodukt von Aldehyden oder Ketonen mit basischen, wasserlöslichen, nichtaromatischen, primären oder sekundären Aminen sein, wofür das Dimorpholinylphenylmethan ein typisches Beispiel ist.

Diese Stoffe verleihen den Schmiermitteln wünschenswerte rostverhindernde Eigenschaften und wirken dabei mit den Metalldithiophosphaten und Erdölsulfonaten in der Weise zusammen, daß sie eine erhöhte Oxydationsfestigkeit ergeben.

Falls gewünscht, können die Schmiermittel durch Hinzufügen von Viskositätsindexverbesserern, wie

z. B. Methylmethacrylatpolymerisaten, verdickt werden.

Der Erfindungsbereich schließt auch solche Schmiermittel mit ein, bei welchen eine gewisse Menge Mineralöl der Zusammensetzung hinzugefügt wird.

Die Menge und die Art des zugefügten Mineralöls hängen weitgehend von dem für den besonderen Verwendungszweck erforderlichen Stockpunkt ab, jedoch darf in keinem Falle die Menge des in der Zusammensetzung enthaltenen Mineralöls 50 % der Zusammensetzung'übersteigen.

Wo äußerst niedrige Stockpunkte in der Größenordnung von etwa 62⁰ verlangt werden, kann ein Gehalt an Mineralöl unzulässig sein.

Ebenso kann es wünschenswert sein, in die erfindungsgemäßen Schmiermittel den Verschleiß verhindernde Agentien, wie organische Phosphate und Phosphite, ζ. B. Trikresylphosphat oder gewisse organische Ester, aufzunehmen.

Indessen haben die erfindungsgemäßen Schmiermittel auch, abgesehen von dem Einschluß solcher Stoffe, eine hohe Filmreißfestigkeit und gute, den Verschleiß verhindernde Eigenschaften, wie sie weder den Estern allein noch den bisher bekanntgewordenen Schmiermitteln eigen sind, und diese Eigenschaften machen sie in außerordentlich hohem Maße geeignet für die Verwendung bei der Schmierung von Getrieben u. dgl. bei hohen Temperaturen, wobei man festgestellt hat, daß ihre den Verschleiß und das Fressen verhindernden Eigenschaften denjenigen von Mineralölen von weit höherer Viskosität gleich- g₀ kommen.

Die Eigenschaften der Schmiermittel sind derart, daß es in gewissen Fällen, z. B. bei Düsenflugzeugen, möglich wäre, ein einziges Schmiermittel sowohl für die Schmierung der Turbine wie auch für diejenige des Getriebes zu verwenden und obendrein auch noch die verschiedenen Instrumente und im Flugzeug eingebauten Mechanismen damit zu schmieren.

Spezifische Beispiele für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind: _go

1. 99 % Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 1 % Chrom-di-(oktylkresyl)-dithiophosphat;

2. 50 % Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 49,65 % Di-(3:3: 5-trimethyl-i-hexyl)-sebazat, 0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 0,1 % Zinnerdölsulfonat;

3. 50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 49,55 % Di-(3 ^: 3 : 5-trimethyl-i-hexyl)-sebazat, 0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 0,1 % Calciumerdölsulfonat, 0,1 °/₀ Dimopholinylphenylmethan.

Die letztgenannte Zusammensetzung besaß beispielsweise die folgenden Eigenschaften: Stockpunkt ■— etwa 64, Viskositätsindex 168, Flammpunkt im offenen Tiegel + etwa 224°.

Um die Oxydationsfestigkeit der erfindungsgemäßen Schmiermittel bei hohen Temperaturen zu bestimmen, wurde ein Oxydationstest verwendet, bei welchem durch die Materialprobe eine bestimmte Zeitlang Luft bei einer Temperatur von entweder 160 oder i8o° in Gegenwart eines aus einem Stück polierter Kupferfolie bestehenden Katalysators hindurchgeblasen wurde.

Nach dem Durchblasen von Luft wurde die prozentuale Zunahme der Viskosität und Azidität bestimmt.

Die nachfolgenden Tabellen veranschaulichen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Schmiermittel im Vergleich zu den bisher vorgeschlagenen Schmiermitteln.

Bei den Versuchen 13 bis 19 wurde eine andere Probe von Di-(2-äthylhexyl)-sebazat als die bei den anderen Versuchen gebrauchte verwendet.

Diese Probe hatte eine Azidität von über 1,0 mg KOH pro Gramm, wohingegen die andere Probe eine Azidität von nur 0,08 mg KOH pro Gramm hatte.

Allgemein gesagt sollte die Azidität der verwendeten Ester so niedrig wie möglich gehalten werden, da die Gegenwart freier Säure die Oxydation begünstigt.

Trotzdem zeigen die Versuche 13 bis 19, daß die erfindungsgemäßen Zusätze der Oxydation wirkungsvoll begegnen, selbst wenn dieselben zusammen mit Estern von verhältnismäßig hoher Anfangsazidität verwendet werden.

Viele der erfindungsgemäßen Schmiermittel, insbesondere die bevorzugten, welche Metallerdölsulfonate enthalten, besitzen wertvolle korrosionsverhütende Eigenschaften, selbst in Gegenwart von Salzwasser.

Ebenso besitzen die erfindungsgemäßen Schmiermittel eine verhältnismäßig hohe Filmreißfestigkeit, die weit über die hinausgeht, wie sie normalerweise Flüssigkeiten, z. B. flüssigen Kohlenwasserstoffölen, von etwa gleicher Viskosität eigen ist.

Um dies herauszustellen, wurden vier Schmiermittel Versuchen auf der bekannten Ahnen-Höchstdruck-Schmiermittel-Prüfmaschine unterzogen, wobei man die folgenden Ergebnisse erhielt:

Schmiermittel

1. 50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat
% Di-(3 : 3 : 5-trimethyli-hexyl)-sebazat

2. Nr. ι + 0,25 % Zink^di-(a-methyl-

isoamyl)-dithiophosphat
0,1 °/₀ Zinnerdölsulfonat
0,1 % Dimorpholinylphenyl-

methan

3. Nr. ι + 0,25 % Zink-di-(a-methyl-

isoamyl)-dithiophosphat
0,1 °/₀ Calciumerdölsulfonat
0,1 % Dimorpholinylphenyl-

methan

4. Mineralöl mit einer Viskosität von
Redwood-Sekunden bei 6o°

Ausgehaltene Belastung

\τά.

ϊ rd. 630 Atm,

rd. 705 Atm.

-rd^ioAtm.

Tabelle

Test

2STr.

Ester oder
Estergemisch

Zusätze Viskosität
beird. 3

vor I nach
dem Test

Prozentuale
Zunahme

der
Viskosität

Azidität in mg

KOH pro Gramm

Die folgenden Versuche wurden bei einer Temperatur von i6o° vorgenommen.

I.

2.

3·

4.

5·

Di-(2-äthylhexyl)-sebazat

idem

keine

0,05 °/₀ Zink-di-(2-äthylhexyl)-dithiophosphat, 0,2 % Bariumerdölsulfonat ,

0,2 ⁰/₀ Magnesium-di-(2-äthylhexyl)-dithiophosphat, 0,1 % Chromerdölsulfonat,...

0,25 °/o Zink-di-(a-Methylisoamyl)-dithiophosphat, 1,0 °/₀ Kadmiumerdölsulfonat, 0,1 °/₀ Benzolcyclohexylamin

o,5°/₀Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 5,0% Calciumerdölsulfonat

12,30	18.33	49,0
12,30	12,75	3,7
12,30	12,70	3.2
13.12	13.37	1.9
24.03	24,66	2,6

⁴⁵ Die folgenden Versuche wurden bei einer Temperatur von i8o° durchgeführt:

6.

10.

II.

Di-(2-äthylhexyl)-sebazat

idem
idem

Di-(3:3:5-Tri-

methyl-i-

hexyl)-sebazat

idem

keine

0,3 °/₀ Nickel-di-(Methylcyclohexyl)-dithiophosphat

1,0 °/₀ Barium-^-butoxyäthyl-3 : 3 : 5-trimethyli-hexyldithiophosphat

0,5 °/₀. Kobalt-s-methoxybutyl^-äthylhexyldithiophosphat, 0,1 °/₀ Nickelerdölsulfonat.-.

keine

2,0 °/₀ Chrom-di-(p-oktylphenyl)-dithiophosphat, 00,1 % Zinkerdölsulfonat

12,30	17,64	43,4
12,30	12,67	3.0
12,60	12,99	3.1
12,50	12,95	3,6
*7,77	24,89	40,1
19,76	21,24	7.5

14.0

0,28

0,67

1,54

2,02

10,7

0,20

0,22

0,50 5.40

2,63<^a>

Test Nr.	Ester oder Estergemisch	Zusätze	Viskosität bei rd. 38⁰ C in es. vor I nach, dem Test	10,82	Prozen tuale Zunahme der Viskosität	Azidität in mg KOH pro Gramm
12.	50 % Di- (2-äthylhexyl- azelat,5o%Di- (3:3: 5-tri- methyl-i- hexyl)-sebazat	o_s25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophos- phat, 0,1 % Calciumerdölsulfonat	14,15	11,8	5,O4^(b)

(a) Anfangsazidität:

(b) Anfangsazidität:

50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 50 °/₀ di-(3 : 3 :5-trimethyl-i- hexyl)-sebazat

14.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

idem
idem

idem

45% Di-

(2-äthylhexyl)-sebazat, 45% Di-(3 : 3: 5-trimethyl-i- hexyl)-sebazat, 10% Acrylpolymerisat

idem

45% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat, 45 °/₀ Di-(3:3 : 5-trimethyl-ihexyl)-sebazat, 10% Acrylpolymerisat

80 % Di-(3:3: 5-trimethyl-ihexyl)-sebazat, 20 % Mineralöl

idem

o,90 mg KOH pro Gramm 1,46 mg KOH pro Gramm

keine

0,5 % 2 : 6-Di-(tertbutyl)-4-methylphenol

0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 0,1% Zinnerdölsulfonat

0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 0,1% Calciumerdölsulfonat, 0,1% Dimorpholinylphenylmethan

0,1 % Dimorpholinylphenylmethan

1,0 % 2 : 6-Di-(tertbutyl)-4-methylphenol, 0,1 % Dimorpholinylphenylmethan

1,0 % Chrom-di-(oktylkresyl)-dithiophosphat, 0,1 % Dimorpholinylphenylmethan

keine

0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 1,0 °/o Calciumerdölsulfonat, 0,05 °/o Spirocyclohexan i-2'-(3'-^-hydroxyäthyl)-oxazolidin

15,10	23,40	55,5
15,10	19,90	32,7
15,10	16,00	6,0
15,10	15,63	4,2
42,2	33,2	— 21,3
42,2	39,o	-7,6
42,2	5i,5	22,0
24,60	33,84	37-5
25,77	26,91	4,4

7.7

1,29
5,7

6,6

1,96

7,2
1,46 90

5,18

0,73 I25

Test
Ni-.

Ester oder
Estergemisch

Zusätze Viskosität
bei rd. 38⁰ C in es.

vor I nach
dem Test

Prozentuale Zunahme

der Viskosität

Azidität in mg

KOH pro Gramm

22.

23-

Di-(methylcyclohexyl)-
adipat

idem

keine

0,2 % Zink-di-(j8-butoxyläthyl)-dithiophosphat 20,34

20,34

28,53

21,96

40,3

8,0

9,0

1,68

Die folgenden Versuche wurden bei einer Temperatur von i6o° vorgenommen.

24.

25·

50% Di-(isoamyl)-succinat,
50% Di-(2-äthylhexyl)-sebazat

Di-(2-äthylhexyl)-maleat

1,0 % Bariumdidecyl/dilauryldithiophosphat, 0,1 % Calciumerdölsulfonat, 0,1 % Dimorpholinyrphenylmethan

0,25 % Zink-di-(a-methylisoamyl)-dithiophosphat, 0,1 % Calciumerdölsulfonat

In der vorhergehenden Tabelle zeigen die Versuche 1, 6, 10, 13, 20 und 22 die ziemlich rasche Oxydation, welcher verschiedene Ester ohne Hemmstoffe unterliegen, während die Versuche 14 und 18 die relative Unwirksamkeit eines Zusatzes, wie er für die bisher bei hohen Temperaturen vorgeschlagenen Schmiermittel typisch ist, zeigen.

Das bei den Versuchen 20 und 21 verwendete Mineralöl war ein mit Solventnaphtha raffiniertes Mid-Continent-Öl von einer Viskosität von etwa 16.5 Redwood-Sekunden bei 6o°.

Das bei Versuch 24 verwendete Bariumdidecyl/dilauryldithiophosphat war ein Gemisch der Bariumsalze der Didecyl- und Dilauryldithiophosphorsäuren.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Schmiermittel, bestehend in der Hauptmenge aus einem Ester oder einem Gemisch von Estern von der allgemeinen Formel

R-

,COOR₁

XOOR₂,

worin R, ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal, wie z. B. (CHg)», ist, hei dem η eine kleine ganze Zahl, vorzugsweise 2 bis 8, ist und das Radikal substituiert sein kann, z. B. durch Alkyl- oder Hydroxylgruppen, und worin R₁ und R₂ gleich oder voneinander verschieden und zweigkettige Alkyl- oder Cycloalkylradikale mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen sind, und einer geringen • Menge, z. B. 0,05 bis 2 °/₀₎ eines Metallsalzes einer organischen Dithiophosphorsäure 6,64

9.34

/R₈O

10,33

10,6

0,95

worin R₃ und R₄ gleich oder voneinander verschieden und Alkylradikale, vorzugsweise mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, oder Aryl-, Alkaryl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyalkylradikale, M ein Metall, vorzugsweise ein mehrwertiges Metall, und χ die Wertigkeit von M sind.

2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester die zweigkettigen Dialkyl- und Dicycloalkylester der Malern-, Bernstein-, Brenzwein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Suberin-, Azela'm- und vorzugsweise der Sebazinsäure sind.

3. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ und R₂ aus der Gruppe ausgewählt sind, welche aus 2-Äthylhexyl und 3:3: 5-Trimethyl-i-Hexyl besteht.

4. Schmiermittel nach Anspruch ι bis 3, dadurch * gekennzeichnet, daß die Metallsalze der organischen Dithiophosphorsäuren die des Calciums, Bariums, Zinks, Aluminiums, Chroms, Nickels, Kobalts, Mangans und Magnesiums sind.

5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet , durch eine weitere geringe Menge etwa 0,01 bis 5 °/₀, vorzugsweise 0,05 bis 1 %, eines Metallsalzes einer öllöslichen Erdölsulfonsäure, insbesondere der Mahagonisäuren.

6. Schmiermittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalze der öllöslichen Erdölsulfonsäuren die der mehrwertigen Metalle, wie z. B. Calcium, Barium, Strontium, Magnesium, Zink, Aluminium, Nickel, Kobalt, Mangan, Kadmium, Chrom und Zinn, sind.

y. Schmiermittel nach Anspruch ι bis 6, gekennzeichnet durch einen weiteren Zusatz eines korrosionverhütenden Mittels, welches aus den Reaktionsprodukten von Aldehyden oder Ketonen mit basischen, wasserlöslichen, nichtaromatischen, primären oder sekundären Aminen, wie z. B. Dimorpholinylphenylmethan, besteht.

8. Schmiermittel nach Anspruch ι bis y, gekennzeichnet durch weiteren Zusatz organischer Ester der Phosphorsäure oder der phosphorigen Säure, wie z. B. Trikresylphosphat.

9. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt von nicht über 50% Mineralöl.

©5682 1.53