DE85989C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Bekanntlich wird ρ - Amidophenol durch wässerige Salpetersäure mit grofser Leichtigkeit zu Chinon oxydirt, ohne dafs eine Nitrirung stattfindet. Läfst man die Salpetersäure unter Ausschlufs von Wasser einwirken, indem man zur Lösung des p-Amidophenols in concentrirter Schwefelsäure Salpeterschwefelsäure langsam hinzufügt, so ist, selbst bei Einhaltung von Temperaturen unter o° C, eine Nitrirung nicht herbeizuführen, vielmehr findet lebhafte Oxydation unter tiefer gehender Zersetzung des MolecUls statt. Es hat sich nun gezeigt, dafs die o-Carbonsäure des p-Amidopheiiols — die p-Amidosälicylsäure — ein vollständig anderes Verhalten zeigt und durch Salpeterschwefelsäure quantitativ in ein Nitroderivat übergeführt werden kann. Eine Nitroamidosalicylsäure vom F. P. 220° ist von Babcock (Berichte der Deutschen Chem. Gesellschaft XII, S. 1345) aus der Di - m - nitrosalicylsäure dargestellt worden. Durch Ersetzen der Amidogruppe durch Wasserstoffwird sie in »-Nitrosalicylsäure (F.P. 228⁰C.) übergeführt, besitzt also die folgende Constitution :

NH₂: NO₂: OH: COOH= 1:5:2:3.

Die vorliegende Nitrosäure ist eine neue Isomere dieser Säure und besitzt nach den angestellten Untersuchungen die Constitution:

NH₂: N O₂: OH: COOH= 1:3:4:5.

Die Stellung der Substituenten ergiebt sich aus der Constitution des Ausgangsmaterials, sowie aus der Identität des Reductionsproductes mit der Diamidosalicylsäure 1. 3. 4. 5 von Saytzew (Ann. 133, 221).

Zur Herstellung der neuen Nitroamidosalicylsäure verfährt man z. B. wie folgt:

γ γ kg freie Amidooxybenzoesäure werden in 350 kg 66grädiger Schwefelsäure gelöst, die Mischung auf ο bis 5 ° C. gekühlt und langsam und unter guter Kühlung 110 kg einer 3oproc. HNO₃ enthaltenden Salpeterschwefelsäure eingetragen. Nachdem alle Salpetersäure eingelaufen ist, läfst man die Temperatur innerhalb ¹Z₂ Stunde bis 15⁰ C. steigen und verdünnt dann rasch mit Eis. Hierbei scheidet sich die Nitrosäure nahezu vollständig aus, während etwa unveränderte Amidosäure als Sulfat gelöst bleibt. Man filtrirt ab und wäscht mit Wasser aus.

Da für die technische Verwendung hauptsächlich die Diazoverbindung der Säure in Betracht kommt, so kann man auch die verdünnte Nitrirung direct diazotiren und die sehr schwer lösliche Diazonitrooxybenzoesäure isoliren. Diese Methode der Isolirung bewirkt zugleich eine einfache Trennung von anderen Säuren. Es ist daher nicht unbedingt erforderlich, zur Nitrirung die reine p-Amidosalicylsäure zu verwenden; es kann vielmehr auch die aus roher Nitrosalicylsäure gewonnene, Orthoverbindung enthaltende Säure benutzt werden.

Die Amidonitrooxybenzoesäure schmilzt unter Zersetzung bei 240 ° C. Sie ist schwer löslich in siedendem, fast unlöslich in kaltem Wasser und kann daraus in glänzenden Blättern krystallisirt erhalten werden. Sie ist nahezu unlöslich in Chloroform, Ligroi'n, Benzol. Die freie Säure ist nur schwach gelblich gefärbt. Ihre Salze zeigen charakteristische Färbungen.

Die neutralen Salze sind orange gefärbt und krystallisiren leicht. Das Natronsalz läfst sich leicht in Form brauner kurzer Prismen erhalten. Die basischen Salze sind intentiv carmoisinroth gefärbt und meist leicht löslich. Mit Nitrit behandelt, geht die Säure in die fast unlösliche, schwach gelblich gefärbte Diazosäure über. Diese reagirt wesentlich energischer mit Aminen und Phenolen als die Diazosalicylsäure. Die daraus abgeleiteten Azoderivate zeigen die bei den Azokörpern aus Nitraminen nicht selten beobachtete hervorragende Lichtbeständigkeit und Alkaliechtheit.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung von (y) m-Ainidom-nitrosalicylsäure i. 3. 4. 5 durch Nitriren von Amidooxybenzoe'säure 1.4-. 5 in schwefelsaurer Lösung bei Temperaturen unter 20⁰ C.