DE858698C - Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Chinolinderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Chinolinderivaten Es wurde gefunden, daß man wertvolle Pyridin-und Chinolinderivate erhält, wenn man unsubstituierte oder substituierte Homologe des Pyridins oder Chinolins,-die in der a- oder bzw. und -p-Stellung zum Ringstickstoff eine Methylgruppe tragen, in Gegenwart wasserabspaltender Katalysatoren bei höheren Temperaturen mit niedrigmolekularen Äthern umsetzt.
• Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. einerseits a- und y-Picolin, , 2, ¢- oder 2, 6-Lutidin, 2 q., 6-Kollidin, 3-Äthyl-q-methylpyridin, Chinaldin, q.-Methylchinolin oder 2, 4-Dimethylchinolin, andererseits Dimethyl-und Diäthyläther oder Tetrahydrofuran. Die Äther werden zweckmäßig im Überschuß verwendet. Als wasserabspaltende Katalysatoren eignen sich z. B. die Oxyde und Hydroxyde von Aluminium, Thorium, Zink, Magnesium, Borium, Eisen und Silicium für sich oder im Gemisch miteinander und gegebenenfalls mit Aktivatoren und Trägern oder Verdünnungsmitteln.
• Die erforderlichen Temperaturen liegen zwischen etwa z5o und q.5o°, die günstigsten bei etwa 300°. Die Reaktion verläuft in der Weise, daß sich je r Molekül der beiden Ausgangsstoffe unter Abspaltung von z Molekül Wasser miteinander kondensieren. Die Kondensation erfolgt an der a- oder y-ständigen Methylgruppe und läßt sich z. B. im Falle der Umsetzung von Chinaldin mit Tetrahi-drofuran wie folgt formulieren Die so erhaltenen Py ridinderivate sind wertvolle Zwischenprodukte, z. B. für Pharmazeutika und Farbstoffe.
• Beispiel Z Durch ein elektrisch beheiztes Stahlrohr, das mit 0,3 1 körnigen Aluminiumoxyds gefüllt ist, leitet man bei 300' im Laufe von 7 Stunden ein Gemisch aus 286 g Chinaldin und 174 g Tetrahydrofuran. Das den Ofen verlassende Reaktionsgemisch liefert bei der fraktionierten Destillation neben Wasser und unveränderten Ausgangsstoffen 53 g 2-Cyclopentylchinolin vom Siedepunkt 163' bei io Torr.
• Beispiel 2 Man leitet in der im Beispiel Z beschriebenen Weise über einen Katalysator, der aus körnigem Aluminiumoxyd mit einem Gehalt von 5 % Thoriumoxyd besteht, bei 3oo' im Laufe von 24 Stunden ein Gemisch aus 572 g Chinaldin und 550 g Dimethyläther. Man erhält 719 g eines Kondensats, das nach der Entfernung des gebildeten Wassers bei der fraktionierten Destillation 28o g unverändertes Chinaldin und 223 g 2-Isopropy lchinolin vom Siedepunkt 84 bis 87' bei o,8 Torr liefert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Chinolinderivaten, dadurch gekennzeichnet, daB man unsubstituierte oder substituierte Homologe des Pvridins oder Chinolins, die in der a- oder bzw. und y-Stellung zum Ringstickstoff eine Methylgruppe tragen, in Gegenwart wasserabspaltender Katalysatoren bei höheren Temp2raturen mit niedrigmolekularen Äthern umsetzt.