DE837691C - Verfahren zur Herstellung von Oximen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Oximen Das bekannte Reduktionsverfahren zur Herstellung von Oximen durch Umsetzung von Sälzen primärer oder sekundärer Nitroverbindungen der aliphatischen oder cycloaliphatischen Reihe mit Zinnchlorür in salzsaurer Lösung hat den Nachteil, daß die Abtrennung der bei der Reduktion entstehenden Zinnverbindungen sehr umständlich ist. Man hat deshalb bereits vorgeschlagen, Nitrocyclohexan mit Wasserstoff unter Druck zu hydrieren. Dieses Verfahren führt jedoch zu unbefriedigenden Ausbeuten.
• Es wurde nun gefunden, daß man Oxime durch CTmsetzung von Salzen, namentlich von Alkali-und Erdalkalisalzen der primären oder sekundären Nitroverbindungen der aliphatischen oder cycloaliphatischen Reihe, mit Aldehyden in neutralem oder saurem Medium in technisch einfacher Weise erhalten kann. Die Salze der Nitroverbindungen sind leicht in an sich bekannter Weise, z. B. durch Umsetzung der Nitroverbindungen mit Metallhydroxyden, erhältlich.
• Unter den Nitroverbindungen, die nach dem vorliegenden Verfahren zu den entsprechenden Oximen reduziert werden können, seien z. B. Nitroäthan, i-Nitropropan, 2-Nitropropan, i-und2-Nitrobutan, die verschiedenen isomeren Mononitropentane, n-Nitröhexan, Nitrocyclohexan und i-Nitro-2-methylcyclohexan genannt.
• Die Reduktion kann z. B. mit Formaldehyd, Acetaldehyd und Benzaldehyd durchgeführt werden. Die Aldehyde werden hierbei in die entsprechenden Carbonsäuren übergeführt-Die Ausbeute an Oxim ist weitgehend von der Wasserstoffionenkonzentration des Reaktiottsgetnisches abhängig. Die besten Ausbeuten "-erden bei einem pn von etwa 2 his etwa 4, insbesondere hei einem p" von etwa 3 erzielt.
• DieReduktion kann sowohl in w:isserigerLösung als auch in organischen Lösungs- 1>z\%-. Susl>etrsionsmitteln, wie Hexan, Heptan, Cycloltexan und Benzol, durchgeführt werden.
• Beispiel t Eine Lösung von too g Natriumsalz des Nitro-2 äth ans in 300 9 Wasser und ioo el - einer wässerigen Formalinlösung, die 30 g Formaldehyd enthält, werden unter Rühren hei 50° in 200 g verdünnte Schwefelsäure vom pn 3 eingetragen. Dieses pH wird durch Zutropfen von 5o%iger Schwefelsäure während der Reaktion aufrechterhalten. Nach 2 Stunden wird das Reaktionsgemisch neutralisiert und das Acetaldoxim mit Äther aus der wässerigen l.iisung extrahiert. Nach dein Abdestillieren des Benzols verbleiben .41t g Acetaldoxim (69,59/u der Theorie) als Rückstand.
• Beis1)iel 2 Eine Lösung von 709 13enzaldehyd in 200g Cyclohexan sowie too g trockenes Natriumsalz des Nitrocyclohexans werden unter Rühren hei 50° im Laufe von 2 Stunden in eilte Lösung von 6o g Eisessig in 200 g Cyclohexan eingetragen. Nach 2'/x Stünden wird dasReaktionsgemisch neutralisiert und 'aus der Cyclohexanschicht die Benzoesäure allfiltriert. Aus dem Filtrat erhält man nach dem Ahdestillieren des darin enthaltenen Cyclohexans, Cyclohexanos und Cyclohexanols 5o g Cyclollexanonoxiin (75% der Theorie).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Oximen aus Salzen primärer oder sekundärer Nitroverbindungen der aliphatischen oder cvcloaliphatischen Reihe, dadurch gekennzeichnet, daL; man diese Salze mit Aldehyden in neutralem oder saurem Medium umsetzt.