DE82074C

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Publication number: DE82074C
Application number: DENDAT82074D
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KAISERLICHES

PATENTAM

In den Patentschriften Nr. 75084 und Nr. 80853 ist gezeigt, dafs man durch Surfoniren der Acetyl-aj-naphtylamin-c^-rnonosulfosäure und darauf folgendes Abspalten der Acetylgruppe zur α, -Naphtylamin-ß₃ a₄- disulfosäure gelangt und dafs diese Disulfosäure beim Verschmelzen mit Alkalien bei Temperaturen zwischen 160 und 250 ° C. eine Ct₁-Amido-ci₄-naphtol-ß-monosulfosäure liefert, welche von allen bis jetzt bekannten β-Sulfosäuren des Ct₁ α₄-Amidonaphtols verschieden ist. Da die Constitution der oben genannten et,-Naphtylamin-ßj ci₄-disulfosäure durch die Umwandlung derselben in die Naphtalin-cij ß₂ - disulfosäure beim Abspalten der Amidogruppe bewiesen ist, besteht kein Zweifel darüber, dafs auch die von ihr sich ableitende Amidonaphtolsulfosäure die Sulfogruppe in ß₃ besitzt. :

Die aj-Amido-c^-naphtol-ßg-monosulfosäure eignet sich nun in vorzüglicher Weise zur Darstellung von einfachen und gemischten Disazofarbstoffen, die sich durch vollkommene Alkaliechtheit, sowie durch die werthvolle Eigenschaft auszeichnen, sich auf der Faser weiter diazotiren und mit Phenolen, Aminen, sowie deren Sulfo- und Carbonsäuren zu neuen äufserst walkechten Färbungen kuppeln zu lassen. Durch diese Fähigkeit sowohl als auch durch die Eigenschaft, auch ohne Anwendung von Aetzalkalien gut aufzufärben, unterscheiden sich die Farbstoffe des vorliegenden Patentes vortheilhaft von den entsprechenden Farbstoffen aus der benzoylirten Ci₁ a₄-Amidonaphtol-Ct₃-sulfosäure (Patent Nr. 54662). Aufserdem besitzen sie gegenüber den nicht benzoylirten Farbstoffen des genannten Patentes sowie den Disazofarbstoffen des Patentes Nr. 68462 (aus Ci_x a₄ - Amidonaphtolmonosulfosäure H) noch den Vorzug, weit klarere und blauere Nuancen zu erzeugen.

Das Verfahren zur Darstellung der einfachen Disazofarbstoffe der S₁ -Amido-α₄-naphtol-ß₃-monosulfosäure besteht im wesentlichen darin, dafs man 1 Mol. der Tetrazoverbin dung eines zur Darstellung von Substantiven Azofarbstoffen geeigneten Diamins in alkalischer Lösung mit 2 Mol. der genannten Säure combinirt, während die gemischten Farbstoffe in der Weise erhalten werden, dafs man entweder 1 Mol. dieser Säure mit 1 Mol. einer Tetrazoverbindung combinirt und mit dem erhaltenen Zwischenproduct sodann 1 Mol. eines Phenols, Amins, Diamins, Amidophenols, Amidophenoläthers oder der Sulfo- bezw. Carbonsäure eines dieser . Derivate verbindet oder zuerst das Zwischenproduct aus 1 Mol. Tetrazoverbindung und ι Mol. einer der genannten Componenten darstellt und auf dasselbe sodann 1 Mol. der Ct₁ - Amido - o_% - naphtol - ß₃ - monosulfosäure einwirken läfst.

Von den Diaminen werden mit besonderem Vortheil die folgenden verwendet:

Benzidin, Diamidophenyltolyl, Tolidin, Diamidoalkyloxydiphenyl, Diamidodiphenol-

äther, Diamidodiphenylenoxyd, Diamidostilbendisulfosäure, p-Phenylendiamin; unter den zur Darstellung der gemischten Combinationen dienenden Componenten die folgenden :

Salicylsäure , α, - Naphtylamin -Ct₂- monosulfosäure, Ci₁ - Naphtylamin -ß₄- monosulfosäure, cij-Naphtylamin-cij a₄ - disulfosäure S, ß, - Naphtylamin - ß₄ - monosulfosäure, Ct₁-Naphtol -Ct₂- monosulfosäure, Ct₁ - Naphtolß₂ a₄-disulfosäure (ε), ßj-Naphtol-ß^monosulfosäure, a_;-Amido-ß,-naphtoläther-ß₃-monosulfosäure, α, - Amido - α₄ - naphtolß₂ ßg-disulfosäure, ßj-Amido-a₄-naphtol-ß₈-monosulfosäure (γ) und α, ct₄-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure.

Bei Darstellung der ρ - Phenylendiaminfarbstoffe ist es vorteilhaft, von dem p-Nitroanilin oder ρ - Amidoacetanilid auszugehen, deren Diazoverbindungen mit dem betreffenden Componenten zu kuppeln, hierauf die Nitrogruppe zu reduciren bezw. die Äcetylgruppe abzuspalten, den Amidoazokörper von neuem zu diazotiren und dann mit den betreffenden Componenten zu vereinigen (vergl. Schultz, Chemie des Steinkohlentheers, 2. Auflage, Bd. 2, S. 263).

Zur Erläuterung des Verfahrens zur Darstellung der Farbstoffe aus der Ct₁ a₄ - Amidonaphtol-ßg-sulfosäure mögen folgende Beispiele dienen:

Beispiel I.
Farbstoff aus Tolidin und 2 Mol. Ci₁Ci₄-Amidonaphtol-ß₃ -monosulfosäure.

Eine 21,2 kg Tolidin entsprechende Lösung von Tetrazoditolyl läfst man in eine gut gekühlte sodaalkalische Lösung von 50 kg (= 2 Mol.) α, a₄-Amidonaphtol-ß₃-monosulfosäure einfiiefsen.

Die Bildung des Disazofarbstoffes beginnt sofort und ist nach ungefähr 24 Stunden beendigt.

Farbstoff aus:

I.	Benzidin
2.	Diamidophenyltolyl
3-	Tolidin
4-	Diamidoäthoxydiphenyl
5·	Diamidodiphenoläther
6.	Diamidodiphenylenoxyd
7·	Diamidostilbendisulfosäure

3. p-Phenylendiamin

+ 2 Mol.

Der Farbstoff wird in üblicher Weise isolirt, geprefst und getrocknet. Er färbt ungeheizte Baumwolle in blauen Tönen an.

Beispiel II.

Gemischter Farbstoff aus Benzidin, ι Mol. Ci₁-Naphtol - a₂ - monosulfosäure und ι Mol. Ol₁ a₄ - Amidonaphtol - ß₃-

monosulfosäure.

18,4 kg Benzidin werden diazotirt und die erhaltene Lösung von Tetrazodiphenyl wird in eine Lösung von 24,6 kg des Natronsalzes der c^-Naphtol-c^-monosulfosäure (Nevile-Winther), welcher 30 kg Natriumacetat zugesetzt sind, einfliefsen gelassen. Wenn die Bildung des Zwischenproductes beendigt ist, fügt man eine gut gekühlte sodaalkalische Lösung von 24 kg Ol₁ a₄ - Amidonaphtol - ß₃ - monosulfosäure zu.

Die Bildung des gemischten Farbstoffes, welche sofort beginnt, wird zweckmäfsig durch Erwärmen zu Ende geführt. Man isolirt darauf den Farbstoff in der üblichen Weise, preist und trocknet ihn.

Derselbe erzeugt auf ungeheizter Baumwolle violette Nuancen.

Ersetzt man in den Beispielen I. und II. die Tetrazoverbindungen von Tolidin bezw. Benzidin durch die äquivalente Menge einer anderen der oben aufgeführten Tetrazoverbindungen bezw. (in Beispiel II.) die c^-Naphtol-c^-monosulfosäure durch eine andere der. oben genannten Componenten, so gelangt man zu den analogen Producten.

Man kann die Kuppelung der gemischten Farbstoffe auch in umgekehrter Reihenfolge vornehmen, d. h. die genannten Tetrazoverbindungen zuerst mit der Ct₁ c^-Amidonaphtolß₃-monosulfosäure combiniren und die erhaltenen Zwischenproducte mit den genannten Componenten vereinigen.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe besitzen folgende Nuancen:

naphtol-ß₃-

monosulfosäure

blau

grünstichig blau

grünblau

blau

blau grau

Farbstoff aus:

■ 9-	Benzidin
ΙΟ.	Tolidin
I I.	Diamidodiphenol- äther
12.
·3·
H-
15-
16.
■7·
ΐ8.
I₉.
20.

Salicylsäure	braun
itj-Naphtvlamin-cij-monosulfosäure	rothbraun
c^-Naphtol-cts-monosulfosäure	violett
«!-Amido-^-naphtol-ßa ß_s-disulfosäure	grau
a₁-Naphtvlamin-ß₄-monosulfosäure	braun
ß₁-Naphtylamin-ß₄-monosulfosäure	rothbrauri
ß₁-Naphtol-ß₄-monosulfosäure	blauviolett
Ci₁ c^-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure	blau
£ti-Naphtylamin-a₂a₄-disulfosäure S	violett
«!-Ämido-ß^naphtoläther-ßg-monosulfosäure	violettgrau
a_I-Naphtol-ß₂ K₄-disulfosäure (ε)	blau
ß^Amido-c^-naphtol-ßs-monosulfosäure (γ)	grünstichig blau.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von einfachen und gemischten Disazofarbstoffen aus den Tetrazoverbindungen von zur Darstellung substantiver Azofarbstoffe geeigneten Diaminen und der aj-Amido-a₄-naphtol-ß₃-rnonosulfosäure.

2. Ausführung des unter i. geschützten Verfahrens unter Verwendung folgender Diamine zur Darstellung der einfachen und gemischten Farbstoffe:

Benzidin, Diamidophenyltolyl (gem. Pat. 50983), Tolidin, Diamidoalkyloxydiphenyl (gem. Pat. 46134), Diamidodiphenoläther, Diamidodiphenylenoxyd (gem. Pat. 51570), Diamidostilbendisulfosäure (gem. Pat. 38735), p-Phenylendiamin

und folgender Componenten zur Darstellung der gemischten Farbstoffe:

Salicylsäure, O₁ - Naphtylamin - a.₂-monosulfosäure, Ct₁ - Naphtylamin - ß₄-monosulfosäure, aj-Naphtylamin-a.₂ a₄-disulfosäure S, ß, - Naphtylamin - ß₄-monosulfosä'ure, ttj-Naphtol-ag-monosulfosäure, O₁ - Naphtol - ß₂ a₄ - disulfosäure (ε), ß_t -Naphtol-ß₄-monosulfosäure , CL₁ - Amido - ßj - naphtoläther - ß₃-monosulfosäure, aj-Amido-^-naphtolß₂ ß₃ - disulfosäure (gem. Pat. 70201), ßj - Amido - α₄ - naphtol - ß₃ - monosulfosäure (y) (gem. Pat. 57857) und cl_} a₄-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure.