DE69937803T2 - Verfahren zur herstellung eines czochralski silizium wafers ohne sauerstoffniederschlag - Google Patents
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Description
- Hintergrund der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich allgemein auf die Herstellung von Halbleitermaterial-Substraten, insbesondere Silizium-Wafern, die bei der Herstellung von elektronischen Bauteilen verwendet werden. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Behandlung von Czochralski-Einkristall-Silizium-Wafern, um bestehende Sauerstoff-Cluster und Abscheidungen aufzulösen und deren Bildung durch eine anschließende Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung vorzubeugen.
- Einkristall-Silizium, welches das Ausgangsmaterial für die meisten Verfahren zur Herstellung von elektronischen Halbleiterbauelementen ist, wird für gewöhnlich mit einem sogenannten Czochralski-Verfahren hergestellt, wobei ein einfacher Saatkristall in geschmolzenes Silizium hineingetaucht wird und dann durch langsame Extraktion gezüchtet wird. Da sich das geschmolzene Silizium in einem Quarzschmelztiegel befindet, ist es mit zahlreichen Verunreinigungen, zu denen hauptsächlich Sauerstoff zählt, kontaminiert. Bei der Temperatur der geschmolzenen Siliziummasse dringt solange Sauerstoff in das Kristallgitter ein, bis er eine Konzentration erreicht, die durch die Löslichkeit von Sauerstoff in Silizium bei der Temperatur der geschmolzenen Masse und durch den jeweiligen Segregationskoeffizienten von Sauerstoff in verflüssigtem Silizium vorherbestimmt ist. Solche Konzentrationen sind größer als die Löslichkeit von Sauerstoff in festem Silizium bei Temperaturen, die für die Verfahren zur Herstellung von elektronischen Bauelementen typisch sind. Da der Kristall aus der geschmolzenen Masse erwächst und abkühlt, sinkt aus diesem Grund die Löslichkeit des Sauerstoffs darin rapide ab, wobei in den resultierenden Schichten oder Wafern Sauerstoff in übersättigten Konzentrationen vorliegt.
- Während der Zyklen der thermischen Behandlung, die typischerweise bei der Herstellung von elektronischen Bauteilen zum Einsatz kommen, können sich Sauerstoff-Abscheidungs-Kernbildungszentren ausbilden und letztendlich zu großen Sauerstoff-Clustern oder Abscheidungen anwachsen. Das Vorhandensein solcher Abscheidungen in der aktiven Bauteilregion des Wafers kann die Funktion des Bauelements beeinträchtigen.
- Aus historischer Sicht wurde das Problem so angegangen, dass Herstellungsverfahren für elektronische Bauelemente eine Reihe an Schritten umfassten, die zur Herstellung eines Siliziums mit einer Zone oder Region nahe der Oberfläche des Wafers, die frei von Sauerstoff-Abscheidungen ist (für gewöhnlich als „entblößte Zone" oder „abscheidungsfreie Zone" bezeichnet) sind, konzipiert waren. Entblößte Zonen können zum Beispiel in einer hoch-niedrig-hoch thermischen Sequenz hergestellt werden, wie eine (a) Sauerstoff-Herausdiffusions-Wärmebehandlung bei einer hohen Temperatur (> 1100°C) in einer inerten Umgebung für eine Zeitdauer von wenigstens 4 Stunden, (b) Sauerstoff-Abscheidungs-Kernbildungsformation bei einer niedrigen Temperatur (600–750°C), und (c) Wachstum von Sauerstoff (SiO2)-Abscheidungen bei einer hohen Temperatur (1000–1150°C). Siehe z. B. F. Shimura, Semiconductor Silicon Crystal Technology, Academic Press, Inc., San Diego California (1989), Seiten 361–367 und die darin zitierten Referenzen.
- In letzter Zeit haben jedoch die weiterentwickelten Herstellungsverfahren elektronischer Bauelemente, wie DRAM Herstellungsverfahren, angefangen, die Verwendung von Hochtemperatur-Verarbeitungsschritten zu minimieren. Auch wenn einige dieser Verfahren genügend Hochtemperatur-Verarbeitungsschritte zur Herstellung einer entblößten Zone beibehalten, sind die Material-Toleranzen zu eng, um daraus ein kommerziell rentables Produkt zu machen. Weiterhin umfassen in hohem Maße weiterentwickelte Herstellungsverfahren elektronischer Bauelemente gegenwärtig überhaupt keine Herausdiffusions-Schritte. Aufgrund der mit den Sauerstoff-Abscheidungen der aktiven Bauteilregion einhergehenden Probleme, müssen die Hersteller dieser elektronischen Bauelemente deshalb Silizium-Wafer verwenden, die nicht zur Ausbildung von Sauerstoff-Abscheidungen an irgendeiner Stelle im Wafer unter deren Verfahrensbedingungen in der Lage sind.
- Dementsprechend wird ein Verfahren benötigt, in welchem bestehende Sauerstoff-Cluster oder Abscheidungen in dem Silizium-Wafer vor der Herstellung des Bauteils aufgelöst werden können, in solch einer Weise, dass einer zukünftigen Ausbildung von Sauerstoff-Abscheidungen in dem Wafer vorgebeugt wird.
- Zusammenfassung der Erfindung
- Zu den Zielen der Erfindung zählt deshalb die Bereitstellung eines Czochralski-Einkristall-Silizium-Wafers, als auch das Herstellungsverfahren desselben, in welchem Sauerstoff-Cluster und Abscheidungen aufgelöst wurden; und die Bereitstellung eines solchen Wafers, der keine Sauerstoff-Abscheidungen oder Cluster ausbilden wird, nachdem er einer Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung unterzogen wird.
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Wärmebehandlung eines Czochralski-Einkristall-Silizium-Wafers zur Auflösung von Sauerstoff-Abscheidungen oder Cluster, und zur Verhinderung einer zukünftigen Abscheidungsformation, die aus einer Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung resultiert. Das Verfahren umfasst die Wärmebehandlung des Wafers in einer Vorrichtung zum schnellen thermischen Tempern („rapid thermal annealer") bei einer Temperatur von wenigstens 1150°C in einer Atmosphäre zur Auflösung bestehender Sauerstoff-Cluster oder Abscheidungen. Der wärmebehandelte Wafer wird dann bei einer Rate von mehr als 20°C/sec. auf eine Temperatur zwischen 950 und 1150°C abgekühlt, und dann bei einer Temperatur zwischen 950 und 1150°C für eine Zeitdauer, die ausreicht, um die Anzahldichte an Kristallgitter-Lücken in dem gekühlten Wafer vor Kühlung des Wafers unter eine Temperatur von 950°C zu reduzieren, thermisch getempert, um einen Wafer herzustellen, der, wenn er einer Sauerstoff-Abscheidungs- Wärmebehandlung unterzogen wird, nicht zur Ausbildung von Sauerstoff-Abscheidungen fähig ist.
- Weitere Ziele und Eigenschaften dieser Erfindung sind zum Teil offensichtlich und werden zum Teil nachfolgend dargelegt.
- Genaue Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung stellt die Mittel bereit, mit welchen ein Einkristall-Silizium-Wafer mit einer verringerten Konzentration an Sauerstoff-Abscheidungen oder Cluster, als auch weiteren Defekten, die mit diesen Abscheidungen in Beziehung stehen, erhalten werden kann. Darüber hinaus bringt das vorliegende Verfahren einen Wafer hervor, der während einer erforderlichen nachfolgenden Abscheidungs-Wärmebehandlung (z. B. Tempern des Wafers bei einer Temperatur von 800°C für 4 Stunden und dann bei einer Temperatur von 1000°C für 16 Stunden) keine Sauerstoff-Abscheidungen ausbildet. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung bewirkt daher eine Zerstörung oder Auflösung einer Vielzahl von vorbestehenden Defekten, wie große Sauerstoff-Cluster und gewisse Arten an den Wafer durchziehenden, Sauerstoff-induzierten Stapelfehler („OISF")-Kernen. Der aufgelöste Sauerstoff, der in dem Wafer verbleibt, scheidet sich nicht ab, selbst wenn der Wafer einer Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung unterzogen wird.
- Das Ausgangsmaterial für das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist ein Einkristall-Silizium-Wafer, der von einem Einkristall-Barren, der in Übereinstimmung mit dem herkömmlichen Czochralski-Kristall-Zuchtverfahren gezüchtet wurde, abgeschnitten wurde. Solche Verfahren, als auch das übliche Silizium-Schneiden, Lappen, Ätzen und Poliertechniken werden beispielsweise offenbart in F. Shimura, Semiconductor Silicon Crystal Technology, Academic Press, 1989, und Silicon Chemical Etching, (J. Grabmaier ed.) Springer-Verlag, New York, 1982 (hiermit per Zitierung einbezogen). Der Silizium-Wafer kann poliert werden, oder alternativ gelappt und geätzt, aber nicht poliert werden. Des Weiteren kann der Wafer Lücken oder Eigenzwischengitteratom-Punktfehler wie der vorherrschende intrinsische Punktfehler („predominant intrinsic point defect") besitzen. Beispielsweise kann der Wafer vom Zentrum zur Ecke Lücken-dominiert sein, vom Zentrum zur Ecke Eigenzwischengitteratom-dominiert sein, oder er kann einen zentralen Kern von Lücken von dominiertem Material, umgeben von einem axialen symmetrischen Ring aus Eigenzwischengitteratom-bildenden dominierten Material.
- Czochralski-gezüchtetes Silizium besitzt typischerweise eine Sauerstoffkonzentration in einem Bereich von ungefähr 5 × 1017 bis ungefähr 9 × 1017 Atome/cm3 (ASTM Standard F-121-83). Da das Sauerstoff-Abscheidungsverhalten des Wafers im Wesentlichen durch das vorliegende Verfahren ausgelöscht wird (z. B. ist der Wafer im Wesentlichen so gemacht, dass er keinen Sauerstoff abscheidet, selbst wenn er einer Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung unterzogen wird), kann der Anfangs-Wafer eine Sauerstoffkonzentration, die in irgendeine Stelle innerhalb oder sogar außerhalb des durch das Czochralski-Verfahren erreichbaren Bereichs hineinfällt, besitzen. In Abhängigkeit von der Kühlrate des Einkristall-Silizium-Barrens von der Temperatur des Schmelzpunktes von Silizium (ungefähr 1410°C) über den Bereich von ungefähr 750°C bis ungefähr 350°C, können sich Sauerstoff-Abscheidungs-Kernbildungszentren in dem Einkristall-Silizium-Barren bilden, von welchem der Wafer abgeschnitten wird.
- Das Vorhandensein oder Fehlen dieser Kernbildungszentren in dem Ausgangsmaterial ist für die vorliegende Erfindung nicht entscheidend. Dennoch können diese Zentren durch die Behandlung mittels schnellem thermischen Tempern der vorliegenden Erfindung aufgelöst werden.
- In Übereinstimmung mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird ein Einkristall-Silizium-Wafer zuerst einem Wärmebehandlungsschritt unterzogen, in welcher der Wafer auf eine erhöhte Temperatur erhitzt wird. Dieser Wärmebehandlungsschritt wird in einer Vorrichtung zum schnellen thermischen Tempern („rapid thermal annealer") durchgeführt, in welcher der Wafer schnell auf eine Zieltemperatur erhitzt und bei dieser Temperatur für eine relativ kurze Zeitdauer getempert wird. Allgemein wird der Wafer einer Temperatur von über 1150°C, vorzugsweise auf wenigstens 1175°C, mehr bevorzugt auf wenigstens ungefähr 1200°C, und am meisten bevorzugt zwischen ungefähr 1200°C und 1275°C ausgesetzt. Der Wafer wird allgemein für mindestens eine Sekunde auf dieser Temperatur gehalten, typischerweise für mindestens mehrere Sekunden (z. B. mindestens 3), vorzugsweise für mehrere 10-Sekundenschritte (z. B. 20, 30, 40 oder 50 Sekunden) und, in Abhängigkeit von vorbestehenden Defekten, für eine Dauer in einem Bereich bis zu ungefähr 60 Sekunden (was nah an der Grenze für kommerziell erhältliche Vorrichtungen zum raschen thermischen Tempern ist).
- Das schnelle thermische Tempern kann in einer Anzahl von kommerziell erhältlichen Öfen zum schnellen thermischen Tempern („RTA"), in welchen die Wafer durch Reihen von Hochspannungslampen individuell erhitzt werden, durchgeführt. RTA-Öfen können Silizium-Wafer schnell erwärmen, z. B. können sie einen Wafer in wenigen Sekunden von Raumtemperatur auf 1200°C erwärmen. Ein solcher kommerziell erhältlicher RTA-Ofen ist das Ofen-Modell 620, erhältlich von AG Associates (Mountain View, CA).
- Die Wärmebehandlung des Wafers bei einer Temperatur von über 1150°C bewirkt die Auflösung einer Vielzahl von vorbestehenden Sauerstoff-Clustern und OISF-Kernen. Des Weiteren wird sie die Anzahldichte von Kristallgitter-Lücken im Wafer ansteigen lassen.
- Die bis heute erhaltenen Informationen lassen vermuten, dass gewisse Sauerstoff-bezogene Defekte, wie durch Ringoxidation induzierte Stapelfehler (OISF), Hochtemperatur-nukleierte Sauerstoffagglomerate („temperature nucleated Oxygen agglomerates"), katalysiert durch das Vorhandensein einer hohen Konzentration an Lücken, sind. Des Weiteren wird angenommen, dass in Regionen mit einer hohen Lückenzahl bei erhöhten Temperaturen Sauerstoff-Cluster schnell auftreten, im Gegensatz zu Regionen mit einer niedrigen Lücken-Konzentration, deren Verhalten solchen Regionen ähnelt, in welchen Sauerstoff-Abscheidungs-Kernbildungszentren fehlen. Da das Sauerstoff-Abscheidungsverhalten durch die Lücken-Konzentration beeinflusst wird, wird daher die Anzahldichte an Lücken in den wärmebehandelten Wafer im Verfahren der vorliegenden Erfindung zur Vermeidung einer Sauerstoff-Abscheidung in einer folgenden Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung kontrolliert.
- Intrinsische Punktfehler (Lücken und Eigenzwischengitteratome von Silizium) können durch das Einkristall-Silizium mit einer Temperatur-abhängigen Diffusionsrate diffundieren. Das Konzentrationsprofil der intrinsischen Punktfehler ist deshalb eine Funktion der Diffusion der intrinsischen Punktfehler und der Rekombinationsrate als eine Funktion der Temperatur. Beispielsweise sind die intrinsischen Punktfehler relativ beweglich bei Temperaturen in der Nähe der Temperatur, bei welcher der Wafer im Schritt des schnellen thermischen Temperns getempert wird, wohingegen sie im Wesentlichen für eine kommerziell praktikable Zeitdauer bei Temperaturen in Höhe von 700°C unbeweglich sind.
- Bis heute vorliegende experimentelle Nachweise lassen vermuten, dass die effektive Diffusionsrate von Lücken bei Temperaturen von weniger als 700°C deutlich nachlässt und die Lücken vielleicht genauso bei 800°C, 900°C oder sogar 1000°C als unbeweglich für eine kommerziell praktikable Zeitdauer angesehen werden können.
- Daher kann die Temperatur des Wafers im Anschluss an das Hochtemperatur-Tempern bei einer Rate von größer als 20°C/sec. rasch auf eine Temperatur von weniger als ungefähr 1150°C, aber größer als ungefähr 950°C reduziert werden und für eine Zeit, die ausreicht, um die Anzahldichte an Kristallgitter-Lücken im Wafer zu reduzieren, gehalten wird. Diese Zeit hängt von der Halte-Temperatur ab. Zum Beispiel können bei Temperaturen nahe 1150°C einige Sekunden (z. B. wenigstens ungefähr 2, 3, 4, 6 oder mehr) ausreichen, wohingegen bei Temperaturen nahe 950°C einige Minuten (z. B. wenigstens ungefähr 2, 3, 4, 6 oder mehr) erforderlich sein können, um die Lücken-Konzentration ausreichend zu reduzieren. Nach dieser Zeit wird der Wafer auf eine Temperatur unter 950°C gekühlt.
- Wenn der Wafer erst einmal auf eine Temperatur außerhalb des Bereichs der Temperaturen, bei welchen die Kristallgitter-Lücken in dem Einkristall-Silizium relativ mobil sind, abgekühlt ist, scheint die Kühlrate die Abscheidungs-Eigenschaften des Wafers nicht signifikant zu beeinflussen und demzufolge nicht annähernd kritisch zu sein.
- Der Kühlschritt kann praktischerweise in der gleichen Atmosphäre durchgeführt werden, in welcher der Erwärmungsschritt durchgeführt wird. Geeignete Atmosphären beinhalten beispielsweise nitrierende Atmosphären (also Atmosphären, die Stickstoffgas (N2) oder ein Stickstoff-enthaltendes Mischgas wie Ammoniak enthalten, welches in der Lage ist, eine exponierte Siliziumoberfläche zu nitrieren); oxidierende (Sauerstoff-enthaltende) Atmosphären; nicht-oxidierende, nicht-nitrierende Atmosphären (solche wie Argon, Helium, Neon, Kohlendioxid) und Kombinationen daraus.
- Während die in diesem Verfahren verwendeten, schnellen thermischen Behandlungen im Herausdiffundieren einer kleinen Menge von Sauerstoff von der Oberfläche der Vorder- und Rückseiten des Wafers resultieren können, besitzt der resultierende wärmebehandelte Wafer eine im Wesentlichen uniforme, in den Zwischenräumen gelegene Sauerstoffkonzentration als eine Funktion des Abstands von der Siliziumoberfläche. Beispielsweise wird ein wärmebehandelter Wafer eine im Wesentlichen uniforme Konzentration an in den Zwischenräumen gelegenen Sauerstoff vom Zentrum des Wafers zu den Regionen des Wafers, die innerhalb von 15 Mikrometern („microns") der Siliziumoberfläche liegen, weiter bevorzugt von dem Zentrum des Siliziums zu Regionen des Wafers, die innerhalb von ungefähr 10 Mikrometern der Siliziumoberfläche liegen, noch weiter bevorzugt von dem Zentrum des Siliziums zu Regionen des Wafers, die innerhalb von ungefähr 5 Mikrometern der Siliziumoberfläche liegen, und am meisten bevorzugt vom Zentrum des Siliziums zu Regionen des Wafers, die innerhalb von 3 Mikrometern der Siliziumoberfläche liegen, besitzen. In diesem Zusammenhang soll eine im Wesentlichen uniforme Sauerstoffkonzentration eine Abweichung der Sauerstoffkonzentration von nicht mehr als ungefähr 50%, vorzugsweise nicht mehr als ungefähr 20% und am meisten bevorzugt nicht mehr als ungefähr 10% bedeuten.
Claims (6)
- Verfahren zur Wärmebehandlung eines Czochralski-Einkristall-Silizium-Wafers zur Auflösung von Sauerstoff-Clustern und zur Verhinderung der späteren Bildung von Abscheidungen, die von einer Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung resultieren, wobei das Verfahren umfasst: Wärmebehandlung des Wafers bei einer Temperatur von mindestens 1150°C in einer Vorrichtung zum schnellen thermischen Tempern (rapid thermal annealer) zur Auflösung von vorbestehenden Sauerstoff-Clustern; Abkühlen des wärmebehandelten Wafers auf eine Temperatur zwischen 950 und 1150°C bei einer Rate von mehr als 20°C/sec; und, thermisches Tempern des gekühlten Wafers bei der Temperatur zwischen 950 und 1150°C für einen zur Reduzierung der Anzahldichte an Kristallgitter-Lücken im gekühlten Wafer ausreichenden Zeitraum, vor Kühlung des Wafers unter eine Temperatur von 950°C, um einen Wafer zu erhalten, der, wenn er einer Sauerstoff-Abscheidungs-Wärmebehandlung unterzogen wird, nicht zur Ausbildung von Sauerstoff-Abscheidungen fähig ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Wafer bei einer Temperatur zwischen 1200 und 1275°C wärmebehandelt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der gekühlte Wafer bei einer Temperatur von 950°C für 2 Minuten thermisch getempert wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der gekühlte Wafer bei einer Temperatur von 950°C für 6 Minuten thermisch getempert wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der gekühlte Wafer bei einer Temperatur von 1150°C für 2 Sekunden thermisch getempert wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der gekühlte Wafer bei einer Temperatur von 1150°C für 6 Sekunden thermisch getempert wird.
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