DE69833643T2

DE69833643T2 - Haarbehandlungsverfahren

Info

Publication number: DE69833643T2
Application number: DE69833643T
Authority: DE
Inventors: Gerard Malle; Frederic Leroy; Yolanda Duvault
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-03-04
Filing date: 1998-03-04
Publication date: 2006-12-28
Anticipated expiration: 2018-03-05
Also published as: US6923953B2; FR2760359B1; FR2760359A1; CA2282674A1; ATE318639T1; ES2258815T3; DE69833643D1; US6361767B1; US20020108188A1; EP0967963A1; JP2001513804A; EP0967963B1; WO1998038974A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Haarbehandlung, um diesen neue angemessene Eigenschaften zu verleihen.
Es ist vom Stand der Technik her wohlbekannt, dass die kosmetischen Eigenschaf ten von Haaren durch die Anwendung diverser Zusammensetzungen auf Basis eines oder mehrerer aktiver Verbindungen verbessert werden können, die ihnen diverse Eigenschaften wie z.B. Glanz, leichtere Kämmbarkeit, Volumen, Halt, Geschmeidigkeit, Nervosität oder auch Weichheit verleihen.
Um eine gute Wirksamkeit zu erreichen, empfiehlt es sich natürlich, dass die aktiven Verbindungen dieser Zusammensetzungen gegenüber den Keratinfasern des Haares eine gewisse Affinität ebenso wie eine gute Remanenz aufweisen.
Mit anderen Worten müssen diese aktiven Verbindungen im Rahmen des Möglichen auf dem Haar in ausreichender Menge fixiert bleiben, um ihm die gewünschten Eigenschaften zu verleihen.
In dem Maße jedoch, in dem diese aktiven Wirkstoffe nicht irreversibel fixiert sind, sondern einzig und allein durch Phänomene der Adsorption, findet eine fortschreitende Elimination durch Desorption im Laufe der nachfolgenden Wäschen mit Hilfe von Shampoos statt.
In Hinblick darauf, die Remanenzwirkung zu verbessern, sind die Studien vorwiegend auf die Behandlungen gerichtet, die dazu neigen, in die Fasern einen bedeutenden Anteil an Wirkstoffen eindringen zu lassen, entweder durch eine Selektion dieser Wirkstoffe mit besonderer Affinität zu den Fasern, oder durch Modifizierung der Fasern, um deren Porosität zu erhöhen und das Eindringen zu begünstigen.
Es ist somit bekannt, gleichzeitig eine Färbung bei einer Dauerwelle durchzuführen, um die Färbung der Keratinfasern des Haares zu verbessern. Tatsächlich ermöglicht die Reduzierung der Disulfidbindungen des Keratins in der Tiefe, das Eindringen des Farbstoffes zu erhöhen und somit eine gewisse Dauerhaftigkeit der Färbung zu erreichen.
Diese Art der Behandlung weist jedoch auch schwerwiegende Nachteile auf, da sie einen ziemlichen Abbau, nicht nur des Zustands der Oberfläche der Keratinfasern, sondern auch deren wesentlichen mechanischen Eigenschaften, hervorruft.
Nach bedeutenden Recherchen auf diesem Gebiet im Hinblick darauf, den bisher aufgetretenen Nachteilen Abhilfe zu verschaffen, zeigte sich überraschender- und unerwarteterweise, dass hervorragende Ergebnisse erzielt werden konnten in der Fixierung der aktiven Verbindungen auf den Keratinfasern des Haares, ohne dass es einen nachteiligen Abbau erleidet. Dies konnte realisiert werden, indem die Bildung von reaktiven Stellen nur an der Oberfläche von Keratinfasern des Haares begrenzt wurde mit Hilfe eines unter diesen Bedingungen und Mengen verwendeten Reduktionsmittels, da nur reaktive Stellen in der Umgebung der Oberfläche der Keratinfasern erzeugt werden.
Man hat in der Tat festgestellt, dass die Schaffung von reaktiven Stellen nur an der Oberfläche ausreichend war, und dass diese erstaunlich reaktiv waren, um zu einer guten Fixierung durch kovalente Bindungen verschiedener aktiver Verbindungen zu führen, ohne das Haar bezüglich seiner ursprünglichen mechanischen Eigenschaften spürbar zu verändern.
Die vorliegende Erfindung hat somit zum Ziel ein neues Behandlungsverfahren der Keratinfasern des Haares, um diesem neue angemessene Eigenschaften zu verleihen, wobei dieses Verfahren verschiedene Schritte umfasst, die darin bestehen, die Disulfidbindungen des Keratins zu reduzieren, um nur an der Oberfläche, in einer Tiefe kleiner 10 μm reaktive Stellen zu erzeugen und auf kovalente Art und Weise auf diesen reaktiven Stellen zumindest eine aktive Verbindung zu fixieren, die den Keratinfasern des Haares neue angemessene Eigenschaften verleihen kann, wobei diese aktive Verbindung mindestens eine reaktive Funktion enthält, die mit diesen Stellen, die an der Oberfläche der Keratinfasern gebildet werden, zu reagieren vermag.
Gemäß der Erfindung kann das Behandlungsverfahren entweder in zwei getrennten Schritten durchgeführt werden, nämlich in einem ersten Schritt mit der Reduktion der Disulfidbindungen des Keratins und in einem zweiten Schritt mit der Fixierung der aktiven Verbindung durch kovalente Bindungen, oder in einem einzigen Schritt, bei dem gleichzeitig die Reduktion der Disulfidbindungen des Keratins und die Fixierung der aktiven Verbindung erfolgt.
Gemäß einem weiteren Aspekt des Behandlungsverfahrens laut Erfindung kann man auch in Betracht ziehen, zuerst auf den Keratinfasern des Haares die aktive Verbin dung aufzubringen und danach mit der Reduktion der Disulfidbindungen des Keratins zu fortzufahren.
Das Hauptcharakteristikum des Verfahrens gemäß Erfindung besteht darin, nur an der Oberfläche der Keratinfasern des Haares reaktive Stellen mit Hilfe einer Reduktionsverbindung zu bilden.
Verschiedene gebräuchliche Reduktionsmittel können für diesen Effekt hergenommen werden, jedoch muss deren Eigenschaft und Konzentration ebenso wie deren Anwendungsweise so gestaltet sein, dass nur reaktive Stellen ausschließlich an der Oberfläche des Keratinsubstrats erzeugt werden.
Mit anderen Worten darf die Reduktionsverbindung nicht über einer Tiefe von 10 μm reagieren, vorzugsweise über einer durchschnittlichen Tiefe von 4 bis 5 μm, was in etwa deren Cuticula entspricht.
Es handelt sich hierbei natürlich um Durchschnittswerte, die je nach Behandlungsmethode variieren und somit deutlich unter oder über den angegebenen liegen können.
Die an der Oberfläche der Keratinfasern erzeugten reaktiven Stellen sind vom nukleophilen Typus und hauptsächlich Thiolfunktionen.
Gemäß der Erfindung muss die Reduktion, so wie sie entsteht, zwischen 0,1 und 5 Gew.-% Cystein liegen bezogen auf alle Aminosäuren der Keratinfasern und vorzugsweise zwischen 0,1 und 2 Gew.-%.
Als Reduktionsmittel für das Haarkeratin kommen folgende Verbindungen zum Einsatz:

– Thiole wie Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Thioäpfelsäure, 2,3-Dimercaptobernsteinsäure, Cystein, N-Glycyl-L-Cystein, L-Cysteinylglycin ebenso wie deren Ester und Salze, Thioglycerin, Cysteamin und dessen acylierte C₁-C₄-Derivate, N-Mesylcysteamin, N-Acetylcystein, N-Mercaptoalkylzuckeramide wie z.B. N-(mercapto-2-ethyl)Glukonamid, Pantethein, N-(mercaptoalkyl)-ω-hydroxyalkylamide, beschrieben in der Patentanmeldung EP-A-354-835, N-mono- oder N,N-Dialkylmercapto-4-Butyramide, beschrieben in der Patentanmeldung EP-A-368 763, Aminomercaptoalkylamide, beschrieben in der Patentanmeldung EP-A-432 000, N-(Mercaptoalkyl)bernsteinsäuremonoamid- und N-(Mercaptoalkyl)Succinimid-Derivate, beschrieben in der Patentanmeldung EP-A-465 342, Alkylaminomercaptoalkylamide, beschrieben in der Patentanmeldung EP-A-514 282, die azeotrope Mi schung aus 2-Hydroxypropyl-Thioglycolsäureester und 2-Hydroxy-1-methyl)ethyl-Thioglycolsäureester beschrieben in der Patentanmeldung FR-A-2 679 448, Mercaptoalkylaminoamide, beschrieben in der Patentanmeldung FR-A-2 692 481, N-Mercaptoalkylalkandiamide, beschrieben in der Patentanmeldung EP-A-653 202; die Thiole werden mit Hilfe eines quaternären Ammoniumpolyhdroxyds neutralisiert;
– Phosphorderivate wie z.B. Phosphite oder Phosphite;
– hyperverzweigte und dendrimere Polymere, welche terminale Thiolfunktionen tragen, wie die in der Patentanmeldung FR 97 04085 beschriebenen und der allgemeinen Formel (I) entsprechen:
worin: Y das Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt, A eine lineare, verzweigte oder zyklische, gesättigte oder ungesättigte C₁-C₁₂-Alkandiylgruppe darstellt; Diese Alkandiylgruppe kann gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen werden, wie z.B. O oder N; Diese Alkandiylgruppe kann gegebenenfalls durch eine funktionelle Gruppe ersetzt werden:
– Aminogruppe: -NH₂, gegebenenfalls in Form eines Salzes einer mineralischen oder organischen Säure,
– Acylaminogruppe: -NH-COR, worin R eine lineare, verzweigte oder zyklische, gesättigte oder ungesättigte C₁-C₁₀-Alkylgruppe darstellt,
– Carbonsäuregruppe,
– C₁-C₁₀-Estergruppe; X eine nukleophile Gruppe darstellt.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendet man als Reduktionsmittel ein Phosphin oder ein Phosphinsalz einer mineralischen oder organischen Säure.
Zu den Phosphinen, die zu besonders interessanten Ergebnissen bezüglich der Bildung reaktiver Stellen an der Oberfläche des Haarkeratins geführt haben, kann man wie folgt erwähnen:
worin:
R₁, R₂ und R₃ gleich sind und darstellen:

(a) -(CH₂)_n-CH₃
(b)
(c) -(CH₂)_n-COOR
(d) -(CH₂)_n-CONRR' und
(e) -(CH₂)_n-NRR'

₁

₄

Unter den Salzen der Phospine der Formel (II) kann man insbesondere Hydrochloride, Hydrobromide, Sulfate, Citrate, Oxalate und Acetate anführen.
Unter den Phospinen der allgemeinen Formel (II), insbesondere bevorzugt gemäß der Erfindung, kann man besonders Tris(2-carboxyethyl)phosphin oder Tris(hydroxymethyl)phosphin anführen, die vor allem den Vorteil aufweisen, nicht nur geruchlos und wasserlöslich, sondern auch stabil gegenüber Sauerstoff zu sein.
Die Phosphine der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und wurden insbesondere in den Patenten US-3 754 035 und US-3 489 811 ebenso wie in EP-339 217 und der Veröffentlichung J.A. Burns et al. J.O.C. 56 2648–2650 (1991) beschrieben.
Das Reduktionsmittel wird vorzugsweise in wässriger Lösung unter Bedingungen verwendet, sodass dessen Penetration gering ist, um die Reduktion der Disulfidbindungen ausschließlich an der Oberfläche zu begrenzen.
Verwendet man ein Thiol wie z.B. Thioglykolsäure, so liegt dessen Konzentration im allgemeinen zwischen 0,05 und 0,5 M, der pH-Wert der wässrigen Lösung liegt vorzugsweise zwischen 6,5 und 9, die Kontaktdauer ist im allgemeinen zwischen 1 und 10 Minuten und vorzugsweise zwischen 2 und 5 Minuten, wobei der pH-Wert mit Hilfe eines quaternären Ammoniumpolyhydroxids wie z.B. angepasst wird:

(a) die Homopolymere, die als Hauptbestandteil der Motivkette enthalten sind, entsprechen der Formel (III):
worin: k und t gleich 0 oder 1 sind, die Summe von k + t gleich 1 ist; R₄ und R₅ unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest, bei dem die Alkylgruppe vorzugsweise zwischen 1 und 5 Kohlenstoffatome besitzt, einen Amidoalkylrest, bei dem die Alkylgruppe vorzugsweise zwischen 1 und 5 Kohlenstoffatome aufweist, darstellen, oder R₄ und R₅ können zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterozyklische Reste wie z.B. Piperidinyl oder Morpholinyl darstellen; R₆ stellt ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest dar;
(b) quaternäre Diammoniumpolymere enthalten wiederholt auftretende Motive entsprechend der Formel (IV):
worin: R₇, R₈, R₉ und R₁₀ gleich oder verschieden sind und alipathische, alizyklische oder arylalipathische Reste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten oder niedere C₁-C₅-hydroxyalipathische Reste, oder auch R₇, R₈, R₉ und R₁₀, zusammengenommen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, die gegebenenfalls ein zweites Heteroatom außer Stickstoff enthalten, oder auch R₇, R₈, R₉ und R₁₀ einen linearen oder verzweigten C₁-C₆-Alkylrest darstellen, substituiert durch eine Nitril-, Ester-, Acyl-, Amid- oder -COOR₁₁-Q oder -CO-NH-R₁₁-Q-Funktion, worin R₁₁ ein Alkylen ist und Q eine quaternäre Ammoniumgruppe; A und B stellen Polymethylengruppen dar mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt, und können, verbunden oder auch in die Hauptkette eingefügt, einen oder mehrere aromatische Zykle(n) enthalten, ein oder mehrere Sauerstoff-, Schwefelatom(e) oder Sulfoxid-, Hydroxyl-, quaternäres Ammonium, Ureido-, Amid- oder Estergruppen; A, R₇ und R₈ können des weiteren mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinzyklus bilden; übrigens, wenn A einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt, kann B ebenfalls eine -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-Gruppe bilden, in der D: (i) einen Glykolrest der Formel -O-Z-O, worin Z einen linearen oder verzweigten, kohlenwasserstoffhaltigen Rest darstellt, oder auch eine -(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂- oder -[CH₂-CH-(CH₃)-O]_y-CH₂-CH-(CH₃)-Gruppe, in der x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 entsprechend einem einzigen und definierten Polymerisationsgrad, darstellen, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 entsprechend einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad, (ii) einen bis-sekundären Diaminrest wie z.B. ein Piperazinderivat, (iii) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH-, in dem Y einen linearen oder verzweigten, kohlenwasserstoffhaltigen Rest oder auch einen divalenten -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-Rest, (iv) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH- darstellt;
(c) quaternäre Polyammoniumpolymere, die Motive der Formel (V) bilden:
worin: R₁₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄, gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, β-Hydroxyethyl-, β-Hydroxypropyl- oder -CH₂-CH₂-(O-CH₂-CH₂)_q-OH-Rest bilden, und q eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist, und R₁₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄ nicht gleichzeitig ein Wasserstoffatom sind, B₁ eine Polymethylengruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt, und, verbunden oder eingefügt in die Hauptkette, einen oder mehrere aromatische Zykle(n) oder ein oder mehrere Sauerstoff-, Schwefelatom(e) enthält oder Sulfoxid-, Sulfon-, Disulfid-, Amino-, Alkylamino, Hydroxyl-, quaternäre Ammonium-, Ureido-, Amid- oder Estergruppen, B₁ vorzugsweise einen Rest der Formel -CH₂-CH₂-O-CN₂-CH₂- darstellt, p stellt eine ganze Zahl von ca. 1 bis 6 dar, E kann nicht vorhanden sein oder eine -(CH₂)_r-CO-Gruppe, in der r eine Zahl von 4 bis 7 bildet, darstellen.

Unter den Polymeren der Formeln (III), (IV) und (V) verwendet man vorzugsweise diejenigen ausgewählt aus:

– der Verbindung der Formel (IV), worin R₇, R₈, R₉ und R₁₀ den Methylrest darstellen; A stellt einen -(CH₂)₃-Rest dar und B den -(CH₂)₆-Rest,
– der Verbindung der Formel (IV), worin R₇ und R₈ den Ethylrest darstellen, R₉ und R₁₀ den Methylrest und A und B -(CH₂)₃- darstellen,
– der Verbindung der Formel (IV), worin R₇, R₈, R₉ und R₁₀ den Methylrest darstellen und A und B -(CH₂)₃- darstellen,
– der Verbindung der Formel (IV), worin R₇, R₈, R₉ und R₁₀ den Methylrest darstellen und A und B -(CH₂)₆- darstellen,
– der Verbindung der Formel (IV), worin R₇, R₈, R₉ und R₁₀ den Methylrest darstellen; A stellt den -(CH₂)₃-Rest und B den -(CH₂)₉-Rest dar,
– der Verbindung der Formel (IV), worin R₇, R₈, R₉ und R₁₀ den Methylrest darstellen; A stellt den -(CH₂)₃-Rest und B den -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-Rest dar,
– der Verbindung der Formel (IV), worin R₇, R₈, R₉ und R₁₀ den Methylrest darstellen; A stellt den -(CH₂)₃-Rest und B den -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-Rest dar, (IV)
– der Verbindung der Formel, worin R₇, R₈, R₉ und R₁₀ den Methylrest darstellen; A stellt den -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-Rest und B den -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂- O-(CH₂)₂-Rest dar,
– der Verbindung der Formel (V), worin R₁₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄ den Methylrest darstellen; B₁ stellt den -CH₂- CH₂-O-CH₂-CH₂-Rest und E den -(CH₂)₄-CO-Rest dar,
– der Verbindung der Formel (V), worin R₁₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄ den Methylrest darstellen; B₁ stellt den -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-Rest und E den -(CH₂)₇-CO-Rest dar,
– der Verbindung der Formel (V), worin R₁₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄ den Methylrest darstellen; B₁ stellt den -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-Rest dar und E bezeichnet den Wert 0,
– der Verbindung der Formel (III), worin t = 1 und k = 0 sind; R₄ und R₅ stellen den Methylrest dar und R₆ stellt ein Wasserstoffatom dar.

Die quaternären Ammoniumpolyhydroxide der Formeln (III), (IV) und (V) werden ausgehend von entsprechenden quaternären Ammoniumpolyhalogeniden (Halogenid ist Cl^- oder Br^-) gemäß den nachfolgenden an sich bekannten Verfahren hergestellt:

– entweder ein Austausch mit einem basischen Harz wie z.B. IRA 400, das Harz DOWEX 1 × 10, usw. in wässrigem Milieu,
– oder durch Ausfällen der Halogenide in Form von Silberbromid oder Silberchlorid mit Hilfe von Silberoxid Ag₂O in wässrigem Milieu.

Wenn man ein Phosphorderivat wie z.B. ein Phosphin verwendet, so liegt dessen Konzentration im allgemeinen zwischen 10^-3 M und 1 M und vorzugsweise zwischen 10^-2 M und 0,5 M, die Kontaktdauer liegt im allgemeinen zwischen 30 Sekunden und 1 Stunde und vorzugsweise zwischen 1 und 30 Minuten, der pH-Wert der wässrigen Lösung liegt vorzugsweise zwischen 3 und 9 und genauer zwischen 4 und 7.
Verwendet man ein hyperverzweigtes Polymer oder ein Dendrimer, das Träger von Thiolfunktionen ist, so ist dessen Konzentration wie der Thioltiter der Lösung im allgemeinen zwischen 100 und 5000 meq/l, vorzugsweise zwischen 500 und 2000 meq/l, die Kontaktdauer liegt im allgemeinen zwischen 30 Sekunden und 1 Stunde, vorzugsweise zwischen 1 und 30 Minuten, der pH-Wert der wässrigen Lösung liegt vorzugsweise zwischen 5 und 11 und genauer zwischen 7,5 und 10,5.
Die Phase der Reduktion der Disulfidbindungen wird im allgemeinen bei Umgebungstemperatur durchgeführt, jedoch kann sie auch bei einer Temperatur unter 60°C durchgeführt werden.
Es versteht sich von selbst, dass diese verschiedenen Parameter bezüglich der Konzentration, des pH-Werts, der Temperatur und der Kontaktdauer voneinander abhängen und daher Berücksichtigung finden sollten. So wird beispielsweise eine Erhöhung der Konzentration oder eine Erhöhung der Temperatur eine deutliche Verringerung der Kontaktdauer zur Konsequenz haben.
Wenn das Behandlungsverfahren gemäß der Erfindung in zwei Schritten durchgeführt wird, können die Keratinfasern nach Reduktion der Disulfidbindungen des Keratins mit Wasser gespült werden, bevor die aktive Verbindung fixiert wird.
Die aktiven Verbindungen, die auf kovalente Weise auf den erzeugten nukleophilen Funktionen fixiert sein können, können sehr unterschiedlicher Beschaffenheit sein; deren Wahl hängt von den geforderten Eigenschaften ab. Diese aktiven Verbindungen können verwendet werden, wenn sie Funktionen besitzen, die kovalente Bindungen mit den nukleophilen Funktionen der Keratinfasern des Haars bilden können.
Verfügen die aktiven Verbindungen, die man durch kovalente Bindungen fixieren möchte, nicht über diese Funktionen, so werden diese vorher auf den aktiven Verbindungen gemäß bekannter Verfahren eingeführt.
Unter reaktiver Funktion versteht man eine bekannte reaktive Funktion, die die Bildung einer kovalenten Bindung ermöglicht (durch Reaktion mit nukleophilen Funktionen, in dem Fall mit Thiolfunktionen -SH) und die somit eine(n) oder mehrere Fluchtgruppe(n) X oder einen oder mehrere aktivierte Kohlenstoff(e) oder aktivierte Bindung(en) enthält. Gebräuchliche Fluchtgruppen sind:
Cl, Br, F, -OSO₃M, -OSO₂ Alkyl, -OSO₂ Aryl, -OSO₂N(Alkyl)₂, -OR₁, SR₂, -SOR₂, -SO₂R₂, -S^⊕R₂R₃, -SCN, -SCOOR₂, -NR₂R₃, N^⊕ R₂R₃R₄,
M stellt ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder ein Erdalkalimetall oder einen Ammoniumrest dar,
R₁ stellt ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen Phenylrest, substituiert oder nicht, einen PO₃H₂-Rest und dessen Salze oder einen Acetylrest dar,
R₂, R₃ und R₄, gleich oder verschieden, stellen ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₄-Alkylrest oder einen Phenylrest, substituiert oder nicht, dar.
Unter den bekanntesten reaktiven Gruppen kann man insbesondere erwähnen:

– die Mono- und Dihalogenotriazine,
– die Dihalogeno-Chinoxaline, die Dihalogeno-Pyrimidine,
– die Vinylsulfone oder deren Vorläufer β-Halogeno- oder β-Sulfatoethylsulfone,
– die Acrylate und Methacrylate,
– die Acrylamide und Methacrylamide,
– die Maleimide und Halogenomaleimide,
– die Epoxide und die Aziridin-Derivate,
– die Oxazolinium-, Imidazolium- oder Thiazolidinum-Gruppen,
– die Halogenide der Carbon- oder Sulfonsäuren,
– die Ester,
– die Carbamate,
– die Anhydride,
– die Isothiocyanate und Isocyanate,
– die Laktone,
– die Azalactone mit der Strukturformel:
worin: Z den Rest einer aktiven Verbindung darstellt, R₁₅ und R₁₆, gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₁₂-Alkylrest, einen C₃-C₁₂-Cycloalkylrest, einen C₅-C₁₂-Arylrest, eine C₆-C₂₆-Arenylrest mit 0 bis 3 Heteroatomen ausgewählt aus S, N und O darstellen, oder auch R₁₅ und R₁₆ zusammen einen Carbocyclus mit 4 bis 12 Atomen bilden und n eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 usw. ist.

Unter den aktiven Verbindungen, die auf kovalente Weise auf den Keratinfasern des Haares nach Reduktion der Disulfidbindungen an der Oberfläche fixiert werden können, kann man insbesondere Mittel erwähnen, die es färben, es gegenüber äußeren Angrif fen (Licht, Umweltverschmutzung, Wasser) schützen, es kräftigen, seine Form verändern, ihm Form verleihen, ihm Volumen, Leichtigkeit, Geschmeidigkeit, Weichheit, Nervosität geben, es leichter kämmbar oder entwirrbar machen, die statische Elektrizität verringern oder dessen Glanz erhöhen können, d.h. im allgemein jegliches Mittel, das das Aussehen und/oder den Griffigkeit schützt und/oder verbessert.
Man kann insbesondere folgende aktive Verbindungen erwähnen, beispielsweise und um die Erfindung darzustellen:

(a) reaktive Farbstoffe zur Veränderung der Haarfarbe wie z.B.: – Verbindungen der Skala REMAZOL^®, vertrieben von der Firma DYSTAR, – Verbindungen der Skala PROCION^®, vertrieben von der Firma ZENECA, – Verbindungen der Skala CIBACRONE^® und LANASOL^®, vertrieben von der Firma CIBA-GEIGY, – Verbindungen der Skala LEVAFIX^®, vertrieben von der Firma BAYER. Man kann beispielsweise besonders erwähnen: – Reactive blue 4 (C.I. 61205), – Reactive black 5 (C.I. 20505), – Reactive blue 19 (C.I. 61200), – Reactive orange 16 (C.I. 17757), – Reactive red 4 (C.I. 18105), – Reactive yellow 2 (C.I. 18972), – Reactive yellow 135, und – Reactive red 2 (C.I. 18200).
b) reaktive Sonnenfilter der Familie der Benzylidencampherderivate, der Paraamino-Benzoesäurederivate und deren Ester, der Zimtsäurederivate und deren Ester, der Salicylderivate, der Benzophenonderivate, der Dibenzoylmethanderivate, der Benzotriazol- oder der Benzimidazolderivate, der Anthranilsäure oder deren Ester, der Anthranilat- oder Cyanoacrylatderivate wie z.B. diejenigen folgender Formeln:

c) reaktive Glanzmittel, insbesondere silikonhaltige Polymere wie z.B. Polydimethylsiloxanderivate, die beispielsweise über reaktive Vinyl-, Acryl- oder Epoxygruppen usw. verfügen. Man erwähnt beispielsweise die Divinylpolydimethylsiloxane, vertrieben von der Firma HÜLS-PETRARCH unter der Bezeichnung PS 441, PS 443, PS 445, PS 448 und PS 449.5 oder auch das Vinylmethylpolydimethylsiloxancopolymer, vertrieben von derselben Firma unter der Bezeichnung PS 424;
d) hydrophobe reaktive Verbindungen mit C₈-C₃₀- lipophiler Kette wie z.B. Methacrylat oder Octadecylacrylat oder mit perfluorierter C₂ bis C₁₈-Kette wie z.B. FORALKYLS^® AC6 und AC8, MAC6 und MAC8, vertrieben von der Firma ELF ATOCHEM, Hexafluoropropenoxid, Methyl-Perfluorobuten-3-oat usw.

Die aktive Verbindung liegt im allgemeinen in wässriger Lösung vor in einer Konzentration zwischen 10^-3 und 20 % und vorzugsweise zwischen 10^-2 und 5 % und ihr pH-Wert liegt im allgemeinen zwischen 2 und 10 und vorzugsweise zwischen 4 und 9.
Die für die Bildung von kovalenten Bindungen erforderliche Kontaktdauer beträgt im allgemeinen zwischen 1 Minute und 1 Stunde, jedoch vorzugsweise zwischen 1 und 30 Minuten bei Umgebungstemperatur oder bei einer Temperatur unter 60°C.
Die das Reduktionsmittel enthaltende Zusammensetzung ebenso wie die die aktive Verbindung enthaltende Zusammensetzung können des weiteren Zusatzstoffe enthalten.
Unter den Zusatzstoffen kann man insbesondere oberflächenaktive Substanzen vom nicht-ionischen Typus, anionische, kationische oder amphotere, flüchtige oder nichtflüchtige, lineare oder zyklische Silikone, Polyorganosiloxane, kationische Polymere wie die in den Verbindungen der Patente FR-A-2 472 382 oder FR-A-2 495 931 oder des Patents LU-83703 verwendeten, basische oder saure Aminosäuren, Peptide, Proteinhydrolysate, Wachse, C₃-C₆-Alkandiole, niedere C₁-C₅Alkohole, Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylen- oder Dialkylenglycolalkylether, Glyzerin, hydrophile oder lipophile Geliermittel, Verdickungsmittel, Suspensionsmittel, Trübungsmittel, Maskierungsmittel, Farbstoffe, Sonnenfilter, Füllstoffe, Pigmente, Geruchsabsorber, Mittel gegen Haarausfall, Antischuppenmittel, Antioxidantien, Vitamine, Lösungsmittel, Parfums und Konservierungsmittel anführen.
Diese verschiedenen Zusatzstoffe liegen im allgemeinen in einem Anteil zwischen 0,01 und 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Verbindung vor.
Nun wird eine gewisse Anzahl an Beispielen für das Behandlungsverfahren des Haares gemäß der Erfindung gegeben, um die Erfindung genauer darzustellen.
BEISPIELE
Beispiel 1. Verfahren zur Fixierung eines Farbstoffs auf Haarsträhnen
A. Schritt der Reduktion der Haarsträhnen
Strähnen von natürlichem Haar, die 90 % an nicht pigmentiertem Haar enthalten, wurden gemäß den 8 folgenden Methoden reduziert:
Methode 1
Eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g wurde 5 Minuten lang und bei 30 °C in 25 cm³ einer wässrigen Lösung 0,5 M Tris(2-carboxyethyl)phosphin, mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 9 eingestellt, eingetaucht.
Methode 2
Eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g wurde 5 Minuten lang bei 30 °C in 5 cm³ einer wässrigen Lösung 0,5 M Tris(2-carboxyethyl)phosphin, mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt, eingetaucht.
Methode 3
Eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g wurde 25 Minuten lang bei 30 °C in 5 cm³ einer wässrigen Lösung 0,1 M Tris(2-carboxyethyl)phosphin, mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt, eingetaucht.
Methode 4 ist nicht Bestandteil der Erfindung
Eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g wurde 5 Minuten lang bei 30 °C in 25 cm³ einer wässrigen Lösung 0,1 M Natriumborhydrid, mit Borsäure auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt, eingetaucht.
Methode 5
Eine Strähne von entfärbtem Haar (basische Löslichkeit = 20 %) von 1 g wurde 5 Minuten lang bei 30 °C in 30 cm³ einer wässrigen Lösung 0,74 M Thioglykolsäure, mit Poly[(dimethyl-iminio)-1,3-Propandiyl(dimethyliminio)-1,6-hexandiyl]dihydroxid auf einen pH-Wert von 8 eingestellt, eingetaucht.
Methode 6
Eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g wurde 5 Minuten lang bei 30 °C in 30 cm³ einer wässrigen Lösung 1 M L-Cystein, mit 7,8 g Poly[(dimethyliminio)-1,3-Propandiyl(dimethyliminio)-1,6-hexanediyl]dihydroxid auf einen pH-Wert von 9 durch Ammoniak eingestellt, eingetaucht.
Methode 7
Eine Strähne von natürlichem Haar von 0,1 g wurde in 1 ml einer wässrigen Lösung mit einem Thiolfunktionenträger Dendrimer 30 Minuten bei 30 °C eingetaucht, dessen Herstellung nachfolgend gezeigt wird (Thioltiter: 1340 meq/l) bei einem spontanen pH-Wert.
Herstellung des Dendrimers
2 g einer wässrigen Lösung mit 55,7 g/100g Dendrimer, vertrieben von der Firma DENDRITECH unter dem Namen PAMAM STARBURST mit Diamin-Ethylen-Kern der 1. Generation (8 NH₂ Gruppen an der Oberfläche), aufgelöst in 2 ml Wasser, gibt man 540 μl γ-Thiobutyrolacton (das entspricht 1 Einheit kalkuliert in Bezug auf die Gesamtheit der primären Aminogruppen) unter Schutzgasatmosphäre bei Umgebungstemperatur zu. Das ursprünglich heterogene Medium wird rasch homogen (1 Stunde). Nach 48 Stunden unter Rühren entdeckt man nur noch Spuren von γ-Thiobutyrolacton in dem Medium. Man wäscht dreimal mit 10 ml Diethylether, danach lässt man den so gewonnenen Stickstoff in der wässrigen Phase durchperlen, um jegliche Spur von Ether zu eliminieren.
Die somit erhaltene wässrige Lösung wird durch NMR (Kernspinresonanz) analysiert. Man stellt fest, dass alle ursprünglichen primären Aminogruppen in Form -NH-CO- (CH₂)₃-SH vorhanden sind.
Der Gehalt an Wirkstoff dieser wässrigen Phase liegt bei 37,71 g/100 g.
Molmasse des synthetisierten Produktes: 2247 g.mol^-1
Bruttoformel: C₉₄H₁₇₆N₂₀O₂₀S₈
Methode 8
Eine Strähne von natürlichem Haar von 0,1 g wurde in 1 ml einer wässrigen Lösung mit einem verzweigten Polyethyleniminpolymer, Träger von Thiolfunktionen, 30 Minuten lang bei 30 °C eingetaucht, deren Herstellung nachfolgend (Thioltiter: 1220 meq/l) bei spontanen pH-Wert gezeigt wird.
Herstellung des verzweigten Polyethyleniminpolymers
Man löst 1 g Polyethylenimin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von PM = 1200, vertrieben von der Firma POLYSCIENCES, in 3 g Wasser auf, gibt danach bei Umgebungstemperatur 482 μl γ-Thiobutyrolacton (das entspricht 6,75 Moleinheiten kalkuliert in Bezug auf das durchschnittliche Molekulargewicht des Polymers) unter Schutzgasatmosphäre bei Umgebungstemperatur hinzu. Das ursprünglich heterogene Medium wird rasch homogen (ca. 30 Minuten). Nach 2 Stunden unter Rühren entdeckt man kein γ-Thiobutyrolacton mehr in dem Medium. Die wässrige Phase ergibt eine positive Reaktion nach Entwicklung durch Natriumnitroprussiat. Man stellt somit fest, dass gewisse der ursprünglichen primären Aminogruppen in Form -NH-CO-(CH₂)₃-SH vorhanden sind.
Der Gehalt an Wirkstoff dieser wässrigen Phase liegt bei 34,35 g/100g.
Molmasse des synthetisierten Produktes: 1889.6 g/mol^-1.
Nach diesem Reduktionsschritt gemäß der Methoden 1 bis 8 wurden die Strähnen reichlich mit Wasser gespült.
Die Reduktion an der Oberfläche der Disulfidbindungen des Haarkeratins gemäß den oben erwähnten Methoden 1 bis 8 konnte mit einer Fluoreszenzsonde, dem 4-(Aminosulfonyl)-7-fluoro-2,1,3-Benzoxadiazol (ABD-F) herausgestellt werden. Dieses Molekül reagiert tatsächlich selektiv mit dem gebildeten Keratocystein und ergibt ein fluoreszierendes Produkt. Die Behandlung von Mikroquerschnitten des Haares mit einer Lösung der Sonde ermöglicht damit, die reduzierten Stellen des Haares zu lokalisieren.
Zu diesem Zweck werden die gemäß den Methoden 1 bis 8 reduzierten Haare in ein schnell härtendes Epoxidharznetz eingeschlossen.
Ausgehend von den so durchgeführten verschiedenen Einschlüssen erhält man Querschnitte von 10 μm mit Hilfe eines Mikrotoms.
An den Schnitten bringt man danach einige Tropfen der folgenden Lösung auf: 2,16 mg ABD-F in 100 ml einer Borat-Pufferlösung mit pH-Wert 8, enthaltend 576,8 mg Natriumlaurylsulfat, 37,2 mg EDTA und 945,5 mg Borax.
Man lässt es 30 Sekunden lang rühren und nimmt die Lösung mit Hilfe eines absorbierendes Papiers wieder heraus. Die Schnitte werden danach dreimal in umgewälztem Wasser gewaschen, dann getrocknet und in Canadabalsam eingeschlossen.
Die Beobachtung der Fluoreszenz erfolgt mit Hilfe eines optischen Mikroskops „Diaplan", ausgestattet mit einem Filterblock, der die Ausdehnung auf eine Wellenlänge λ von 340–380 nm und die Beobachtung in Bereichen λ > 430 ermöglicht. Somit kann man leicht nachweisen, dass die Reduktion an der Oberfläche in einer oberflächlichen Tiefe abläuft und nicht im Innern der Keratinfasern des Haares durchgeführt wurde.
B. Phase der Einbringung des Farbstoffes
Man stellt eine wässrige Lösung 10^-2 M des Farbstoffes „Reactive orange 16" (C.1.17757) her und richtet den pH-Wert auf 9 mittels Natriumkarbonat aus. Danach taucht man in diese Lösung die gemäß oben erwähnter Methode 1 reduzierte Haarsträhne 30 Minuten lang und bei 30 °C. Man wiederholt dann das Verfahren mit den anderen reduzierten Strähnen gemäß den Methoden 2 bis 8.
Danach spült man die Haarsträhnen ausgiebig mit Wasser, dann wäscht man sie mehrmals mit einer wässrigen Lösung aus 10 % Natriumlaurylethersulfat und trocknet sie.
Man erhält somit Strähnen mit intensiver Orangefärbung und stellt fest, dass die verlängerte Wäsche und die Wiederholung der Shampooniervorgänge kaum wahrnehmbar die Färbung im Vergleich zu der ursprünglich beobachteten verändert.
C. Vergleichende Studie
Eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g wurde 30 Minuten lang bei 30 °C in 25 ml einer wässrigen Lösung 10^-2 M des Farbstoffes „Reactive orange 16" (C.1.17757), deren pH-Wert auf 9 mit Natriumkarbonat eingestellt wurde, eingetaucht. Die Strähne wird daraufhin ausgiebig mit Wasser gespült, danach mehrmals in einer wässrigen Lösung aus 10 % Natriumlaurylethersulfat gewaschen und getrocknet.
Diese Strähne, die nicht einer vorherigen Reduktionsphase unterzogen wurde, weist eine sehr schwache Färbung auf, kaum wahrnehmbar mit dem bloßen Auge, und es verhält sich ebenso, jedoch in geringerem Maße, wenn man die Temperatur und die Kontaktdauer erhöht.
Beispiel 2. Verfahren zur Fixierung einer lipophilen Kette auf den Haarsträhnen
Man taucht eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g, vorher gemäß der Methode 1 des Beispiels 1 reduziert, in 25 cm³ einer 0,5 × 10^-2 M Lösung aus Octadecylmethacrylat in ein Ethanol-Wasser-Gemisch (9/1) und stellt den pH-Wert mit Natriumkarbonat auf 9 ein. Nach 30 Minuten bei 45 °C wird die Strähne ausgiebig in Ethanol und dann in umgewälztem Wasser gespült und getrocknet.
Die an der Strähne durchgeführten Studien zeigen, dass sie eine besonders ausgeprägte hydrophobe Eigenschaft aufweist.
Vergleichende Studie
Eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g wurde 30 Minuten lang bei 45 °C in 25 cm³ einer 0,5 × 10^-2 M Lösung aus Octadecylmethacrylat in ein Ethanol-Wasser-Gemisch (9/1) getaucht, der pH-Wert wurde mit Natriumkarbonat auf 9 eingestellt.
Nach der Behandlung wird die Strähne ausgiebig in Ethanol gespült, dann in umgewälztem Wasser, und getrocknet.
Die Studie an dieser Strähne, an der vorher keine Reduktionsphase durchgeführt wurde, zeigt anhand von Maßnahmen der Benetzbarkeit, dass sie eine stark hydrophile Eigenschaft aufweist. Das weist darauf hin, dass keinerlei bemerkenswerte Fixierung der lipophilen Kette stattgefunden hat.
Beispiel 3. Verfahren der Fixierung eines Silikonpolymers auf den Haarsträhnen
Man taucht eine Strähne von natürlichem Haar von 1 g, vorher gemäß der Methode 1 des Beispiels 1 reduziert, in 25 cm³ einer Lösung aus 1 % Divinylpolydimethylsiloxan, vertrieben unter der Bezeichnung „PS 441^®" von der Firma HÜLS-PETRARCH, in ein Ethanol-Wasser-Gemisch (1/1) und stellt den pH-Wert mit Natriumkarbonat auf 8 ein. Nach 30 Minuten bei 40 °C wird die Strähne ausgiebig in Wasser gespült, dann mehrmals in einer 10 % Natriumlaurylethersulfat-Lösung gewaschen und getrocknet.
Mit Hilfe der Maßnahmen der Benetzbarkeit stellt man eine drastische Abnahme der hydrophilen Eigenschaft der Strähne fest ebenso wie eine wesentlich angenehmere Griffigkeit und eine Zunahme an Glanz.
Beispiel 4. Verfahren zur Fixierung eines Sonnenfilters auf den Haarsträhnen

A. Man taucht 5 Strähnen von 1 g natürlichem braunem Haar, das vorher gemäß der Methode 2 des Beispiels 1 reduziert wurde, in 50 cm³ einer Ethanollösung 0,1 M aus [3-Benzo-triazol-2-yl-2-hydroxy-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-benzyl]acrylamid, erhitzt auf 70 °C, ein. Man gibt 20 Tropfen Natriumkarbonat 0,1 M hinzu und hält die Temperatur 30 Minuten lang aufrecht. Nach der Behandlung werden die Strähnen 5 mal in 150 cm³ Ethanol gespült, danach 5 mal in 250 cm³ umgewälztem Wasser, und dann getrocknet.
B. Man taucht 2 Strähnen von 1 g natürlichem braunem Haar, das vorher gemäß der Methode 3 des Beispiels 1 reduziert wurde, in 20 cm³ einer Ethanollösung 0,1 M aus [3-Benzo-triazol-2-yl-2-hydroxy-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-benzyl]acrylamid, erhitzt auf 70 °C, ein. Man gibt 8 Tropfen Natriumkarbonat 0,1 M hinzu und hält die Temperatur 30 Minuten lang aufrecht. Nach der Behandlung werden die Strähnen 5 mal in 150 cm³ Ethanol gespült, danach 5 mal in 250 cm³ umgewälztem Wasser, und dann getrocknet.

C. Vergleichende Studie
Die aus oben erwähnten Punkten A und B erhaltenen Strähnen ebenso wie die 5 Referenzsträhnen von natürlichem braunem Haar wurden 240 Stunden lang in einem Simulator XENOTEST 150S künstlichem Licht ausgesetzt. Während dieser Exposition werden die Haare alle 15 Minuten 5 Minuten lang mit Wasser besprengt.
Die Überprüfung der Strähnen nach dieser Exposition konnte aufzeigen, dass die in A und B, durch Fixierung eines Sonnenfilters, erhaltenen Strähnen einen sehr schwachen Abbau ihrer Farbe im Vergleich zu den Referenzsträhnen aufwiesen. Die Schutzwirkung ist nach 48 Stunden Exposition augenscheinlich und sehr stark ausgeprägt nach 240 Stunden Exposition.
Beispiel 5. Schutzwirkung der Sonnenfilter fixiert auf gefärbten Haarsträhnen
Man taucht 5 Strähnen von 1 g zu 90 % natürlich weißem Haar, das vorher gemäß der Methode 2 des Beispiels 1 reduziert wurde, in 50 cm³ einer Ethanollösung 0,1 M aus [3-Benzo-triazol-2-yl-2-hydroxy-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-benzyl]-acrylamid, erhitzt auf 70 °C, ein. Man gibt 20 Tropfen Natriumkarbonat 0,1 M hinzu und hält die Temperatur 30 Minuten lang aufrecht.
Nach der Behandlung werden die Strähnen 5 mal in 150 cm³ Ethanol gespült, danach 5 mal in 250 cm³ umgewälztem Wasser, und dann getrocknet.
Daraufhin werden die Strähnen mit Hilfe eines Gemischs aus 20 g der Farbverbindung „MAJIREL 6.1" und mit 30 g eines Oxidationsmittels als Creme zu 20 Anteilen Wasserstoffperoxid gefärbt. Nach 30 Minuten Pause werden die Strähnen in Wasser gespült und dann mit Shampoo gewaschen.
Dieselbe Behandlung wurde auch bei 5 Strähnen, die vorher gemäß der Methode 3 des Beispiels 1 reduziert wurden, durchgeführt.
Nach der Exposition im Xenotest unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 4 hat man nur einen sehr geringen Abbau der Farbe der Strähnen im Vergleich zu den Referenzsträhnen, d.h. die ausschließlich mit Hilfe des oben erwähnten Farbgemischs gefärbt wurden, festgestellt.
Beispiel 6. Verfahren zum Entgilben von weißem Haar
A. Phase der Reduktion des Haares
Nach dem Feuchtmachen der grauen Haare, die zu 90 % weiß, natürlich oder dauergewellt sind, hat man 5 Minuten lang bei Umgebungstemperatur, in einer Menge von 10 g pro 3 g Haare, folgende Lotion aufgebracht:

– Tris(2-carboxyethyl)phosphin 14,33 g

– Hydroxyethylcellulose 1,00 g

– Ammoniak 20 % NH₃ q.s.p. pH 6

– demineralisiertes Wasser q.s.p. 100,00 g
Die Haare werden daraufhin in Wasser gespült und getrocknet.
B. Phase des Aufbringens der entgilbenden Verbindung
10 g der folgenden entgilbenden Verbindung wurden 5 Minuten lang aufgebracht, danach wurden die Haare gespült, mit einem Standardshampoo gewaschen und getrocknet.
Man hat festgestellt, dass die Gelbfärbung der weißen Haare vollständig abgemildert war, wobei ein natürlicher Glanz beibehalten wurde.

Entgilbende Verbindung:

– Procion YELLOW MX-8G^®, vertrieben von der Firma ZENECA	0,01 g
– Procion RED MX-5B^®, vertrieben von der Firma ZENECA	0,01 g
– Lanasol blau 3 G, vetrieben von der Firma CIBA-GEIGY	0,01 g
– Hydroxyethylcellulose	1,00 g
– Milchsäure q.s.p. pH 4
– demineralisiertes Wasser q.s.p.	100,00 g

Claims

Verfahren zur Behandlung der Keratinfasern der Haare, um diesen neue angemessene Eigenschaften zu verleihen, dadurch gekennzeichnet, dass es die Schritte umfasst, bestehend aus dem Reduzieren der Disulfidbindungen des Haarkeratins, um nur an der Oberfläche dieser Fasern bis zu einer Tiefe von 10 μm reaktive Stellen zu erzeugen, wobei die Reduktion der Disulfidbindungen mit Hilfe eines Reduktionsmittels ausgeführt wird, ausgewählt unter den mit Hilfe eines quaternären Ammoniumpolyhydroxids neutralisierten Thiolen, den Phosphinen und den Phosphiten, sowie den hyperverzweigten und dendrimeren Polymeren, welche terminale Thiolfunktionen tragen, und dem Fixieren mindestens einer aktiven Verbindung auf den reaktiven Stellen auf kovalente Weise, welche Verbindung die neuen angemessenen Eigenschaften an die Keratinfasern des Haars verleihen kann, wobei die aktive Verbindung mindestens eine reaktive Funktion trägt, die mit den reaktiven Stellen reagieren kann, die auf der Oberfläche der Keratinfasern gebildet sind.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem ersten Schritt mit der Reduktion der Disulfidbindungen des Keratins vorgeht und, nachdem man gegebenenfalls eine Spülung mit Wasser bewirkt hat, man in einem zweiten Schritt der Fixierung der aktiven Verbindung vorgeht.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man gleichzeitig mit der Reduktion der Disulfidbindungen des Keratins und der Fixierung der aktiven Verbindung vorgeht.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion in einer Tiefe von etwa 4 bis 5 μm erfolgt.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion realisiert wird, indem zwischen 0,1 und 5 Gew.% Cystein, bezogen auf alle Aminosäuren der Keratinfasern der Haare, erzeugt werden.
Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion realisiert wird, indem man zwischen 0,1 und 2 Gew.% Cystein, bezogen auf alle Aminosäuren der Keratinfasern der Haare, erzeugt.
Verfahren nach einem vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Reduktionsmittel ein Phosphin der allgemeinen Formel ist:
worin: R₁, R₂ und R₃ gleich sind und darstellen: (a) -(CH₂)_n-CH₃
(c) -(CH₂)_n-COOR (d) -(CH₂)_n-CONRR' und (e) -(CH₂)_n-NRR' n = 1 bis 3 ist, m = 0 oder 1 bis 3 ist, und R und R' gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen linearen oder verzweigten C₁-C₄-Alkylrest darstellen, und die Salze einer mineralischen oder organischen Säure der Verbindungen der Formel (II).
Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Salze der Phosphine der Formel (II) ausgewählt sind unter den Säurechloriden, Säurebromiden, Sulfaten, Citraten, Oxalaten und Acetaten.
Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosphin ausgewählt ist unter Tris(2-carboxyethyl)phosphin und Tris(hydroxymethyl)phosphin.
Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosphin in einer Konzentration zwischen 10^-3 M und 1 M vorliegt.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Zusammensetzung des Reduktionsmittels zwischen 3 und 9 liegt und vorzugsweise zwischen 4 und 7 liegt.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kontaktdauer der wässrigen Lösung des Reduktionsmittels mit den Keratinfasern zwischen etwa 30 Sekunden und einer Stunde beträgt und die Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und einer Temperatur unterhalb von 60 °C liegt.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die aktive Verbindung ausgewählt ist unter den Farbstoffen, den UV-Filtern, den Glanzmitteln und hydrophoben Verbindungen, wobei die aktive Verbindung mindestens eine kernflüchtige Gruppe (Fluchtgruppe) trägt.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die aktive Verbindung in wässriger Lösung in einer Konzentration zwischen 10.^-3 % und 20 % verwendet wird, wobei die Lösung einen pH-Wert zwischen etwa 2 und 10 aufweist.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kontaktdauer der wässrigen Lösung der aktiven Verbindung im allgemeinen zwischen etwa einer Minute und einer Stunde beträgt und die Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und einer Temperatur unterhalb von 60 °C liegt.