DE69730058T2 - Folie mit hohem Modul und niedriger Schrumpfkraft - Google Patents
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Description
- GEBIET DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Folie mit hoher Steifheit (hohem Modul), die zum Verpacken vieler verschiedener Waren verwendet werden kann.
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue und brauchbare Folie. Folien und insbesondere heißschrumpfbare Folien sind für viele Verpackungsanwendungen wohl bekannt. Ein Beispiel ist D-955 Folie, im Handel von W. R. Grace erhältlich. Diese Folie hat sich als sehr brauchbar in Verpackungsanwendungen erwiesen, in denen hohe Schrumpfung, gute optische Eigenschaften und andere erwünschte Merkmale der Verpackungsfolie gebraucht werden. Zu diesen zusätzlichen Merkmalen gehören Schlagfestigkeit, Einreiß- und Weiterreißfestigkeit. Folien dieses Typs sind in US-A-4 551 380 und US-A-4 643 943, beide von Schoenberg, offenbart.
- Es wäre erwünscht, heißschrumpfbare Materialien wie D-955 in Endanwendungen zu verwenden, die relativ hohe Steifheit erfordern, d. h. hohen Modul. Ein Beispiel für eine solche Endanwendung ist auf bestimmten Hochgeschwindigkeitsverpackungsmaschinen. Leider haben diese Folien keine ausreichende Steifheit, um für solche Verwendungen ein optimales Verpackungsmaterial zu liefern.
- Es wäre auch erwünscht, ein Material zu liefern, das verglichen mit vielen im Handel erhältlichen Folien eine verringerte Dicke hat. Dies würde verringerte Fertigungskosten bieten, weil eine geringere Menge Rohmaterial zur Herstellung der Folie verwendet würde. Es würde wegen verringerten Ressourcen verbrauchs auch eine ökologisch attraktive Folie liefern. Versuche, dies durch einfache Dickenverringerung momentan erhältlicher Folien zu erreichen, können jedoch zu Verschlechterung der Folieneigenschaften führen. Zu diesen Eigenschaften gehören Modul (Steifheit), der, wie bereits gesagt wurde, für einige Verpackungsanwendungen marginal oder inakzeptabel niedrig ist, Heißsiegelfestigkeit und Schlagfestigkeit.
- WO-A-94/06857 offenbart Weichfolien mit laminarer ABA-Konstruktion, wobei die Hautschicht A ein Gemisch aus Polyethylen mit sehr niedriger Dichte mit einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) nicht größer als 3,5 mit Polyethylenpolymer mit niedriger bis mittlerer Dichte mit einer Molekulargewichtsverteilung größer als 3,5 umfasst und die Kernschicht B ein anderes Olefinpolymer wie Polyethylen mit hoher Dichte umfasst. Monoschichtfolien, die das Gemisch A umfassen, sind auch offenbart. Es wird gesagt, dass die Folien hervorragende Dehnungs-, Zug- und Schlageigenschaften zeigen, sowie Weichheit, Griff- und Geräuscheigenschaften, die sie zur Verwendung in Windeln, Betteneinlagen und dergleichen geeignet machen.
- ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung liefert eine heißschrumpfbare, vernetzte Mehrschichtfolie, die
- a) eine Kernschicht, die ein Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,925 g/cm3 umfasst, und
- b) zwei Außenschichten umfasst, die jeweils eine Mischung aus
- i) 40 bis 69% eines Ethylenpolymers mit einer Dichte von mindestens 0,930 g/cm3 und
- ii) 31 bis 60% eines Ethylencopolymers, das ein Ethylen/α-Olefin Copolymer ist, umfassen,
- DEFINITIONEN
- Der Begriff "Kernschicht" bezieht sich hier auf die mittlere Schicht einer Mehrschichtfolie.
- Der Begriff "Außenschicht" bezieht sich hier auf etwas, das in der Regel eine äußerste, üblicherweise Oberflächenschicht einer Mehrschichtfolie ist, obwohl weitere Schichten und/oder Folien daran haften können.
- "Polymer" schließt hier Homopolymer, Copolymer, Terpolymer, usw. ein. "Copolymer" schließt hier Copolymer, Terpolymer, usw. ein.
- Alle hier verwendeten Zusammensetzungsprozentsätze sind auf "Gewichtsbasis" berechnet.
- Der Begriff "Zwischen" bezieht sich hier auf eine Schicht einer Mehrschichtfolie, die zwischen einer Außenschicht und der Kernschicht der Folie liegt.
- "Lineares Polyethylen niedriger Dichte" (LLDPE) hat hier eine Dichte im Bereich von etwa 0,916 bis 0,924 g/cm3. "Lineares Polyethylen mittlerer Dichte" (LMDPE) hat hier eine Dichte von 0,930 g/cm3 bis 0,939 g/cm3. "Polyethylen hoher Dichte" (HDPE) hat hier eine Dichte von 0,94 g/cm3 oder mehr.
- Der Begriff "Ethylen/Ester-Copolymer" (E/E) bezieht sich hier auf Copolymer, das aus Ethylen und Ester wie Vinylacetat, Alkylacrylat oder anderen Monomeren gebildet ist, wobei die von Ethylen abgeleiteten Einheiten in dem Copolymer in größe ren Mengen vorhanden sind und die von Ester abgeleiteten Einheiten in dem Copolymer in geringeren Mengen vorhanden sind.
- Die Formulierung "Ethylen/α-Olefin-Copolymer" (EAO) bezieht sich hier auf solche heterogenen Materialien wie lineares Polyethylen mittlerer Dichte (LMDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) und Polyethylen sehr niedriger und ultraniedriger Dichte (VLDPE und ULDPE) sowie homogene Polymere (HEAO) wie TAFMERTM Ethylen/α-Olefin-Copolymere, angeboten von Mitsui Petrochemical Corporation, und metallocenkatalysierte Polymere wie EXACTTM-Materialien, angeboten von Exxon. Diese Materialien schließen im Allgemeinen Copolymere von Ethylen mit einem oder mehreren Comonomeren ausgewählt aus C4- bis C10-α-Olefinen wie Buten-1 (d. h. 1-Buten), Hexen-1, Octen-1, usw. ein, wobei die Moleküle der Copolymere lange Ketten mit relativ wenigen Seitenkettenverzweigungen oder vernetzten Strukturen umfassen. Diese Molekülstruktur ist zu unterscheiden von konventionellen Polyethylenen niedriger oder mittlerer Dichte, die höher verzweigt als ihre jeweiligen Gegenstücke sind. Andere Ethylen/α-Olefin-Copolymere, wie die langkettigen verzweigten homogenen Ethylen/α-Olefin-Copolymere, die von Dow Chemical Company erhältlich sind und als AFFINITYTM-Harze bekannt sind, sind als weiterer Typ von erfindungsgemäß brauchbaren Ethylen/α-Olefin-Copolymer auch eingeschlossen.
- "Heißschrumpfbar" ist hier als Eigenschaft von Material definiert, das, wenn es auf eine geeignete Temperatur über Raumtemperatur (beispielsweise 96°C) erwärmt wird, eine freie Schrumpfung von 5% oder mehr in mindestens einer linearen Richtung hat.
- Die erfindungsgemäßen Folien umfassen eine Außenschicht, die "im Wesentlichen frei von linearem Polyethylen niedriger Dichte" ist, was hier bedeutet, dass weniger als 30 Gew.-% der relevanten Schicht aus LLDPE sind und vorzugsweise weniger als 20%, wie weniger als 10% und 5% LLDPE. Insbesondere ist in der relevanten Schicht kein LLDPE vorhanden. Es ist gefunden worden, dass wenig oder kein LLDPE in der Folie und insbesondere in einer oder beiden Außenschichten der Folie zu Leistungsvorteilen bei Verwendung der vorliegenden Erfindung in Verpackungsanlagen führt.
- KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
-
1 ist eine Querschnittsansicht einer bevorzugten dreischichtigen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. -
2 ist eine Querschnittsansicht einer bevorzugten fünfschichtigen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. - BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
- In
1 , die eine Querschnittsansicht einer bevorzugten dreischichtigen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist, ist zu sehen, dass diese Ausführungsform eine Kernschicht1 und zwei Außenschichten2 und3 umfasst. Außenschichten2 und3 sind vorzugsweise Oberflächenschichten. - Kernschicht
1 umfasst Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,925 Gramm pro Kubikzentimeter (g/cm3), vorzugsweise Ethylen/α-Olefin-Copolymer mit C4- bis C10-Comonomer, insbesondere lineares Polyethylen mittlerer Dichte. Die Kernschicht kann auch z. B. Polyethylen hoher Dichte umfassen. Andere polymere Materialien können zusätzlich zu dem Ethylenpolymer in die Kernschicht eingeschlossen werden. Beispiele für diese zusätzlichen Materialien sind Ethylenpolymer oder -copolymer mit einer Dichte von weniger als 0,925 g/cm3, wie LLDPE oder VLDPE; und Ethylen/Ester-Copolymer, wie Ethylen/Vinylester-Copolymer, z. B. Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, oder Ethylen/Alkylacrylat-Copolymer, z. B. Ethylen/Ethylacrylat-Copolymer, Ethylen/Methylacrylat-Copolymer oder Ethylen/Butylacrylat-Copoly mer; oder Ethylen/Säure-Copolymer, wie Ethylen/Acrylsäure-Copolymer oder Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer. Gemische dieser Materialien in jedem Anteil können auch miteinander und/oder mit dem Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,925 g/cm3 verwendet werden. - Außenschichten
2 und3 umfassen im Wesentlichen Gemisch aus Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,930 g/cm3 und Ethylencopolymer, das Ethylen/α-Olefin-Copolymer ist, oder bestehen im Wesentlichen daraus. - Das Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,930 g/cm3 kann jedes der Materialien sein, die für Kernschicht
1 geeignet sind. Gemische dieser Materialien in jeglichem Anteil können auch verwendet werden. - Das Ethylen/α-Olefin-Copolymer umfasst vorzugsweise Copolymer von Ethylen und C4- bis C10-Comonomer. Es ist vorzugsweise homogenes Ethylen/α-Olefin-Copolymer oder Ethylen/α-Olefin-Copolymer mit einer Dichte kleiner als 0,916 g/cm3.
- Das Gemisch der Außenschichten
2 und3 ist ein Gemisch aus zwischen 40% und 69%, wie zwischen 40 und 60% oder 50% des Ethylenpolymers mit einer Dichte von mindestens 0,930 g/cm3 und zwischen 31% und 60%, insbesondere zwischen 35 und 60%, wie zwischen 45 und 55%, oder 50% des Ethylen/α-Olefin-Copolymers. - In
2 , die eine Querschnittsansicht einer bevorzugten erfindungsgemäßen fünfschichtigen Ausführungsform ist, ist zu sehen, dass diese Ausführungsform eine Kernschicht11 , zwei Zwischenschichten12 und13 und die beiden Außenschichten14 und15 umfasst. Außenschichten14 und15 sind vorzugsweise Oberflächenschichten. - Kernschicht
11 umfasst beliebige der oben für Kernschicht1 beschriebenen Materialien. - Außenschichten
12 und13 umfassen jegliche der oben für Außenschichten2 und3 beschriebenen Materialien. - Zwischenschichten
14 und15 können jegliches Material umfassen, das die Kernschicht11 an Außenschichten12 und13 klebt. Hierzu können polymerer Klebstoff wie anhydridgepfropftes Polymer, z. B. anhydridgepfropftes LLDPE, Ethylen/α-Olefin-Copolymer wie LLDPE, Polyethylen sehr niedriger Dichte; homogenes Ethylen/α-Olefin-Copolymer und Gemische davon; oder sogar konventioneller Klebstoff wie Polyurethan gehören. Schichten14 und15 können auch Ethylen/Ester-Copolymer, wie Ethylen/Vinylester-Copolymer, z. B. Ethylen/Vinylacetat-Copolymer oder Ethylen/Alkylacrylat-Copolymer, z. B. Ethylen/Ethylacrylat-Copolymer, Ethylen/Methylacrylat-Copolymer oder Ethylen/Butylacrylat-Copolymer oder Ethylen/Säure-Copolymer wie Ethylen/Acrylsäure-Copolymer oder Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer einschließen. - Die Erfindung wird in Bezug auf die nachfolgend gegebenen Beispiele leichter verständlich. Diese Folien können durch konventionelle Gießcoextrusion, Laminierung oder andere geeignete Verfahren hergestellt werden. Diese Folien können partiell oder vollständig durch Bestrahlungs- oder chemische Mittel vernetzt werden und nach gefangenen Blasen-, Spannrahmen- oder anderen geeigneten Verfahren orientiert werden. Sie können danach gegebenenfalls spannungsfrei gemacht werden. Die Endfoliendicken können in Abhängigkeit von Verfahren, Endanwendung, usw. variieren. Die typische Dicke liegt im Bereich von 2,54 bis 510 μm (0,1 bis 20 mil).
- Vernetzen durch Bestrahlung kann mit beliebigen konventionellen Mitteln erfolgen. In dem Bestrahlungsverfahren wird die Folie Behandlung mit energiereicher Strahlung unterzogen, wie Koronaentladungs-, Plasma-, Flammen-, Ultraviolett-, Röntgen-, γ-Strahlen-, β-Strahlen- und Hochenergieelektronenstrahlbe handlung, was Vernetzung zwischen Molekülen des bestrahlten Materials induziert. Die Bestrahlung polymerer Folien ist in US-A-4 064 296 von Bornstein et al. offenbart. Bornstein et al. offenbaren die Verwendung von ionisierender Strahlung zum Vernetzen des in der Folie vorhandenen Polymers. Strahlungsdosen werden hier in Form der Strahlungseinheit "RAD", wobei eine Million Rad, auch als Megarad bekannt, als "MR" bezeichnet wird, oder in Form der Strahlungseinheit kiloGray (kGy) angegeben, wobei 10 kiloGray für 1 MR stehen, wie es Fachleuten bekannt ist. Eine geeignete Strahlungsdosis von Hochenergieelektronen liegt im Bereich von bis zu etwa 10 bis 200 kGy, insbesondere etwa 15 bis 190 kGy und bevorzugter 20 bis 180 kGy. Die Bestrahlung wird vorzugsweise mit einem Elektronenbeschleuniger durchgeführt, und das Dosisniveau wird durch Standarddosimetrieverfahren bestimmt. Andere Beschleuniger wie ein Van-de-Graaff- oder Resonanztransformator können auch verwendet werden. Die Bestrahlung ist nicht auf Elektronen aus einem Beschleuniger begrenzt, da jegliche ionisierende Strahlung verwendet werden kann. Die ionisierende Strahlung vernetzt die Polymere in der Folie. Die besonders bevorzugte Strahlungsmenge hängt von der Folie und ihrer Endanwendung ab.
-
- PE1
- LLDPE, Ethylen/1-Octen-Copolymer mit einer Dichte von 0,920 g/cm3 und Octen-1-Comonomergehalt von 6,5%.
- PE2
- LMDPE, Ethylen/1-Octen-Copolymer mit einer Dichte von 0,935 g/cm3 und Octen-1-Comonomergehalt von 2,5%.
- PE3
- Ethylen/1-Octen-Copolymer mit einer Dichte von 0,912 g/cm3.
- PE4
- Ethylen/1-Octen-Terpolymer mit einer Dichte von 0,902 g/cm3.
- EV1
- Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit 3,3% Vinylacetatmonomer.
- EV2
- Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit 13,3% Vinylacetatcomonomer.
- EV3
- Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit 19% Vinylacetatcomonomer.
- In Tabellen 2 und 3 sind vierzehn erfindungsgemäße Fünfschichtfolienstrukturen offenbart. Diese wurden jeweils durch Coextrusion der Schichten hergestellt, und jede hatte die Struktur:
A/B/C/B/A. - Das Dickenverhältnis der Schichten war:
- Alle Folien außer Beispiel 14 wurden 5 × 6 in Maschinenbeziehungsweise Querrichtung biaxial orientiert. Beispiel 14 wurde im Verhältnis 5 × 5 orientiert. Alle Folien wurden mit einer absorbierten Dosis zwischen 80 und 95 kGy bestrahlt, außer Beispiel 1, das mit etwa 65 kGy bestrahlt wurde. Die B-Schichten der Folien waren PE1. Die C-Schichten der Folien waren PE2. Die A-Schichten der Folien waren ein Gemisch aus 50% PE2, 20% eines Masterbatch mit 90% PE2 und 10% Gleit- und Antiblockieradditiven und 30% von einem der in Tabelle 1 angegebenen Materialien, die für jedes Beispiel in den folgenden Tabellen angegeben sind.
- In Tabelle 4 sind fünf weitere erfindungsgemäße Fünfschichtfolienstrukturen offenbart. Sie wurden jeweils durch Coextrusion der Schichten hergestellt und hatten jeweils die Struktur:
A/B/C/B/A. - Das Dickenverhältnis der Schichten war:
- Alle der Beispiele 15 bis 19 waren 7,6 μm (30 gauge oder 0,30 mil) dick. Die Folien der Beispiele 15, 16 und 17 waren biaxial 5 × 6 in der Längs- beziehungsweise Querrichtung orientiert. Beispiele 18 und 19 waren in einem Verhältnis von 5,5 × 5,5 orientiert. Alle Folien wurden mit einer absorbierten Dosis von 61 kGy bestrahlt, außer Beispiel 15, das mit etwa 78 kGy bestrahlt war. Die B-Schichten der Folien waren PE1. Die C-Schichten der Folien waren PE2. Die A-Schichten der Folien waren ein Gemisch aus PE2, einem Masterbatch (MB) mit 90% PE2 und 10% Gleit- und Antiblockieradditiven und entweder EV1 oder PE4. Die Formulierung von Schicht A ist für jedes Beispiel in der folgenden Tabelle angegeben.
- In Tabelle 5 sind fünf erfindungsgemäße Dreischichtfolienstrukturen offenbart. Diese wurden jeweils durch Coextrusion der Schichten hergestellt und hatten jeweils die Struktur:
A/B/A. - Das Dickenverhältnis der Schichten war:
- Alle der Folien der Beispiele 20 bis 24 wurden bestrahlt und biaxial 5 × 5 (5,5 × 5,5 bei Beispiel 20) in Maschinenbeziehungsweise Querrichtung orientiert. Die C-Schicht der Folien der Beispiele 20 bis 24 war ein Gemisch aus 60% PE1 und 40% PE2. Die A-Schichten der Folien der Beispiele 20 bis 24 waren ein Gemisch aus 40% PE2, 20% Masterbatch mit 86% PE2 und 14% Gleit- und Antiblockieradditiven und 40% von einem der in Tabelle 1 angegebenen Materialien, die für jedes Beispiel in der folgenden Tabelle angegeben sind. Eine Vergleichsfolie, Vergl. 1, steht für D-955 mit einer A/B/A-Struktur, wobei das Dickenverhältnis der Schichten 1/2/1 war und B PE1 umfasste und A ein Gemisch aus 50% LLDPE, 25% LMDPE und 25% Masterbatch umfasste, der 90% EVA und 10% Gleit- und Antiblockieradditive umfasste.
- Weitere erfindungsgemäße Folienstrukturen sind in der folgenden Tabelle 6 aufgeführt.
- Einige erfindungsgemäße Folien haben eine relativ niedrige Schrumpfkraft und sind besonders brauchbar in "Weichschrumpf"-Anwendungen, bei denen empfindliche Produkte verpackt werden sollen.
- Dies liegt daran, dass solche erfindungsgemäßen Folien, obwohl sie ähnliche Schrumpfspannungen wie Folien mit größerer Folienstärke haben können, wegen ihrer dünneren Konstruktion erheblich weniger Schrumpfkraft haben.
- Bevorzugte Schrumpfkraftwerte für erfindungsgemäße Folien sind weniger als 0,35 lb-force in Längsrichtung, vorzugsweise weniger als 0,30, wie weniger als 0,25, 0,20, 0,15 und 0,10; und weniger als 0,30 in Querrichtung, vorzugsweise weniger als 0,25, 0,20, 0,15 und 0,10 (1 lb-force = 4,45 N).
- In Tabelle 7 werden drei weitere erfindungsgemäße Dreischichtfolien mit einer Kontrollfolie, D-955, verglichen, die in der Tabelle mit "Vergl. 2" bezeichnet wird. Vergl. 2 entsprach in Zusammensetzung und Konstruktion Vergl. 1 von Tabelle 5. Diese wurden jeweils durch Coextrusion der Schichten hergestellt und hatten jeweils die Struktur:
A/B/A. - Das Dickenverhältnis der Schichten war:
- Alle Folien waren 5 × 6 in Maschinen- beziehungsweise Querrichtung biaxial orientiert. Alle Folien waren mit einer absorbierten Dosis zwischen 20 und 80 kGy bestrahlt. Die B-Schicht der Folien war ein Gemisch aus 60% PE1 und 40% PE2. Die A-Schichten der Folien sind für jedes Beispiel in Tabelle 7 angegeben. Der Masterbatch umfasste 90% PE2 und 10% Gleit- und Antiblockieradditive.
- Die Folien der vorliegenden Erfindung können eine Dicke zwischen 0,10 mil und 15 mil haben, bevorzugte Dicken sind jedoch weniger als 2 mil, vorzugsweise weniger als 1,5 mil, wie 1 mil und insbesondere weniger als 0,70 mil. Insbesondere ist die Folie weniger als 0,60 mil dick, wie 0,55, 0,50, 0,45, 0,40, 0,35, 0,30 und 0,25 mil dick (1 mil = 25,4 μm).
- Die erfindungsgemäßen Folien können einen Modul von mindestens 60 000 psi (1000 psi = 6,89 MPa) in Längsrichtung (LD) haben. Vorzugsweise ist der Modul mindestens 65 000 psi, insbesondere mindestens 70 000 psi in LD, wie 75 000, 80 000, 90 000, 95 000, 100 000 psi oder höher. Ein bevorzugter Bereich liegt zwischen 60 000 und 100 000 psi, insbesondere zwi schen 65 000 und 95 000, insbesondere zwischen 70 000 und 90 000 psi, wie zwischen 75 000 und 85 000 psi in LD. Bei Modulwerten über 120 000 kann die Folie noch brauchbar sein, die Reißeigenschaften der Folie können sich jedoch signifikant verschlechtern.
- Die erfindungsgemäßen Folien können einen Modul von mindestens 75 000 psi (1000 psi = 6,89 MPa) in Querrichtung (TD) haben. Vorzugsweise ist der Modul mindestens 80 000 psi, insbesondere mindestens 85 000 psi in TD, wie 90 000, 95 000, 100 000, 105 000, 110 000 psi, 115 000 und 120 000 psi. Ein bevorzugter Bereich liegt zwischen 75 000 und 120 000 psi, insbesondere zwischen 80 000 und 115 000, insbesondere zwischen 85 000 und 110 000 psi, wie zwischen 90 000 und 105 000 psi und zwischen 95 000 und 100 000 psi in TD.
- Ein zu niedriger Modul führt zu Problemen bei der Verwendung der Folie in einigen Hochgeschwindigkeitsverpackungsgeräten, insbesondere bei den dünneren Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Folie. Ein zu hoher Modul führt zu einer größeren Weiterreißneigung.
- Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann jede geeignete Anzahl von Schichten haben, beispielsweise 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr Schichten. Folien können von symmetrischer oder asymmetrischer Konstruktion sein. Eine erfindungsgemäße Folie kann eine der folgenden Konstruktionen haben:
LMDPE + HEAO/LMDPE/LLDPE/LMDPE + HEAO
HDPE + HEAO/HDPE/LLDPE/HDPE + HEAO - Die Schichtstärken können selbst zwischen Schichten mit ähnlicher Zusammensetzung variieren.
- Erfindungsgemäße Folien können verschiedene Materialien für die Außenschichten oder für die Zwischenschichten verwenden, so dass sich z. B. die beiden "A"-Schichten voneinander in Zusammensetzung, Vernetzungsgrad, Dicke oder anderen Parametern unterscheiden können.
- Die Folie kann, falls sie orientiert ist, entweder monoaxial oder biaxial orientiert sein. Orientierungsverhältnisse liegen vorzugsweise im Bereich von 2 : 1 bis 10 : 1 in jeder Richtung, insbesondere 2,5 : 1 bis 9 : 1, wie 3 : 1 bis 8 : 1, 4 : 1 bis 7 : 1, 4,5 : 1 bis 6 : 1 und 5,5 : 1 in jeder Richtung.
Claims (8)
- Heißschrumpfbare, vernetzte Mehrschichtfolie, die a) eine Kernschicht, die ein Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,925 g/cm3 umfasst, und b) zwei Außenschichten umfasst, die jeweils eine Mischung aus i) 40 bis 69% eines Ethylenpolymers mit einer Dichte von mindestens 0,930 g/cm3 und ii) 31 bis 60% eines Ethylencopolymers, das ein Ethylen/α-Olefin Copolymer ist, umfassen, wobei mindestens eine der Außenschichten weniger als 30% lineares Polyethylen niedriger Dichte umfasst und die Folie einen Zugmodul von mindestens 414 MPa (60.000 psi) in der Längsrichtung und von mindestens 517 MPa (75.000 psi) in Querrichtung aufweist.
- Folie nach Anspruch 1, bei der das Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,925 g/m3 in der Kernschicht lineares Polyethylen mittlerer Dichte oder Polyethylen hoher Dichte ist.
- Folie nach Anspruch 1 oder 2, bei der das Ethylenpolymer mit einer Dichte von mindestens 0,930 g/m3 Fehler! Textmarke nicht definiert. in den Außenschichten lineares Polyethylen mittlerer Dichte ist.
- Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, bei der das Ethylen/α-Olefin Copolymer homogenes Ethylen/α-Olefin Copolymer ist.
- Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, die eine Dicke von mindestens 15,2 μm (0,60 mils) aufweist.
- Folie nach Anspruch 5, die eine Dicke von mindestens 12,7 μm (0,50 mils) aufweist.
- Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, die zusätzlich mindestens eine Zwischenschicht zwischen der Kernschicht und einer Außenschicht umfasst, die ein Ethylencopolymer mit einer Dichte von weniger als 0,925 g/m3 umfasst.
- Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, die einen Zugmodul von mindestens 483 MPa (70.000 psi) in Längsrichtung und mindestens 586 MPa (85.000 psi) in Querrichtung aufweist.
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Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5897941A (en) * | 1996-04-12 | 1999-04-27 | Cryovac, Inc. | High modulus film |
JP5086509B2 (ja) * | 2000-03-22 | 2012-11-28 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | 熱収縮性のシール可能な多層フィルム |
CN100425442C (zh) * | 2001-01-15 | 2008-10-15 | 株式会社细川洋行 | 层压材料和容器 |
TWI306809B (de) * | 2001-01-15 | 2009-03-01 | Hosokawa Yoko Kk | |
CA2449829A1 (en) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Avery Dennison Corporation | Conformable holographic labels |
DE60321090D1 (de) | 2002-06-26 | 2008-07-03 | Avery Dennison Corp | Längsorientierte Polymere Filme |
WO2004024433A2 (en) * | 2002-09-16 | 2004-03-25 | Dow Global Technologies Inc. | High clarity, high stiffness films |
US20060275564A1 (en) | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Michael Grah | Method of activating the shrink characteristic of a film |
FR2887801B1 (fr) | 2005-07-01 | 2007-09-07 | Bollore Sa | Film a plusieurs couches |
US7846071B2 (en) * | 2006-05-15 | 2010-12-07 | Johnson Health Tech Co., Ltd. | Stationary exercise apparatus |
WO2007146986A1 (en) | 2006-06-14 | 2007-12-21 | Avery Dennison Corporation | Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing |
AU2007261011B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-04-05 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
ES2379607T3 (es) * | 2006-07-17 | 2012-04-27 | Avery Dennison Corporation | Película polímera multicapa asimétrica y etiqueta de la misma |
BRPI0910499A2 (pt) | 2008-07-15 | 2020-08-18 | Dow Global Technologies Inc. | película e película perfurada |
US8012572B2 (en) | 2009-03-06 | 2011-09-06 | Cryovac, Inc. | Multilayer, heat-shrinkable film comprising a plurality of microlayers |
US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
BR112015013198B1 (pt) * | 2012-12-07 | 2021-03-30 | Bemis Company, Inc | Película multicamadas e embalagem tipo blister termoformada obtida a partir de dita película |
US9415990B2 (en) * | 2013-02-13 | 2016-08-16 | Cryovac, Inc. | Bag-in-box system for use in dispensing a pumpable product |
WO2015037962A1 (ko) * | 2013-09-16 | 2015-03-19 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 나일론 필름 |
EP3090012B1 (de) | 2013-12-30 | 2018-08-22 | Avery Dennison Corporation | Folien zum drucken |
US20150225151A1 (en) | 2014-02-11 | 2015-08-13 | Christopher L. Osborn | Anti-Scalping Transdermal Patch Packaging Film |
US9468584B2 (en) | 2014-04-02 | 2016-10-18 | Bemis Company, Inc. | Child-resistant packaging |
AU2015270854B2 (en) | 2014-06-02 | 2018-08-02 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
EP3426481A1 (de) * | 2016-03-11 | 2019-01-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Mehrschichtige folien und verfahren zur herstellung davon |
EP3481630B1 (de) * | 2016-07-08 | 2020-03-04 | Constantia Pirk GmbH & Co. KG | Recyclingfähige polyethylen-folie |
EP4357134A1 (de) * | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Dow Global Technologies LLC | Orientierte mehrschichtfolie mit metallschicht |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3998914A (en) * | 1972-02-01 | 1976-12-21 | Du Pont Of Canada Limited | Film from a blend of high density polyethylene and a low density ethylene polymer |
US4532189A (en) * | 1982-02-19 | 1985-07-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene shrink films |
US4617241A (en) * | 1984-01-23 | 1986-10-14 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene stretch/shrink films |
US4551380A (en) * | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
US4643943A (en) * | 1984-05-30 | 1987-02-17 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Multi-layer polyolefin shrink film |
US4514465A (en) * | 1984-05-30 | 1985-04-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film comprising at least five layers |
US4938828A (en) * | 1986-03-21 | 1990-07-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High barrier low profile forming web |
JP2888855B2 (ja) * | 1989-04-10 | 1999-05-10 | 大倉工業株式会社 | 熱収縮性フイルム |
NZ237840A (en) * | 1990-05-25 | 1993-05-26 | Grace W R & Co | High density polyethylene shrink film |
US5206075A (en) * | 1991-12-19 | 1993-04-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers |
WO1994006857A1 (en) * | 1992-09-16 | 1994-03-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Soft films having enhanced physical properties |
DE69434709T2 (de) * | 1993-06-07 | 2006-10-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylenelastomere |
JP3552059B2 (ja) * | 1993-06-17 | 2004-08-11 | 東洋紡績株式会社 | 金属貼合せ用ポリエステル複合フイルム |
JP3288810B2 (ja) * | 1993-06-25 | 2002-06-04 | 旭化成株式会社 | 収縮性多層フィルム |
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US5635262A (en) * | 1994-12-12 | 1997-06-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | High molecular weight high density polyethylene with improved tear resistance |
US5897941A (en) * | 1996-04-12 | 1999-04-27 | Cryovac, Inc. | High modulus film |
DE29619194U1 (de) * | 1996-11-05 | 1997-02-27 | Rein-Plastik KG, 21465 Reinbek | Folie für die Herstellung von Einmal-Schutzbekleidung |
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