JP2004001384A - 高モジュラスフィルム - Google Patents
高モジュラスフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004001384A JP2004001384A JP2003018314A JP2003018314A JP2004001384A JP 2004001384 A JP2004001384 A JP 2004001384A JP 2003018314 A JP2003018314 A JP 2003018314A JP 2003018314 A JP2003018314 A JP 2003018314A JP 2004001384 A JP2004001384 A JP 2004001384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- film
- copolymer
- density
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 72
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 20
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 15
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 9
- 239000002356 single layer Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 229920006228 ethylene acrylate copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- -1 1-butene) Chemical compound 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004980 dosimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002654 heat shrinkable material Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/24992—Density or compression of components
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
【課題】包装される物品の周囲で熱収縮が起こったとき、該物品が歪められうる場合の包装に有用なフィルムを提供する。
【解決手段】フィルムは、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーから選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む少なくとも１枚の層を含み、実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まない、単層又は多層フィルムである。密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層と上記ブレンドを有する１枚以上の外層を含む。密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のエチレンコポリマーを含む少なくとも１枚の中間層も含むことができる。該フィルムは、厚さが０．６０ミル未満で、収縮力が縦方向で０．３５ポンド未満、横方向で０．３０ポンド未満であり、モジュラスが縦方向で６０，０００ｐｓｉ以上、横方向で７５，０００ｐｓｉ以上である。
【選択図】 図１
【解決手段】フィルムは、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーから選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む少なくとも１枚の層を含み、実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まない、単層又は多層フィルムである。密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層と上記ブレンドを有する１枚以上の外層を含む。密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のエチレンコポリマーを含む少なくとも１枚の中間層も含むことができる。該フィルムは、厚さが０．６０ミル未満で、収縮力が縦方向で０．３５ポンド未満、横方向で０．３０ポンド未満であり、モジュラスが縦方向で６０，０００ｐｓｉ以上、横方向で７５，０００ｐｓｉ以上である。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、種々の物品を包装するために使用できる高剛性（高モジュラス）熱可塑性フィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
本発明は新規で有用なフィルムに関する。フィルム、特に熱収縮性フィルムは、多数の包装上の適用のために周知である。例として、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅが市販のＤ−９５５フィルムがある。このフィルムは、包装フィルムの高収縮性、良好な光学的性質、及び他の望ましい性質が必要な包装上の適用で非常に有用であることが分った。これらの更なる性質には、衝撃抵抗、引裂き開始抵抗及び引裂き生長抵抗などがある。この型のフィルムは、米国特許第４，５５１，３８０号及び第４，６４３，９４３号（両方ともＳｃｈｏｅｎｂｅｒｇ；両方とも引用によりその全部が本明細書に含まれるものとする）に開示されている。
【０００３】
比較的に高剛性、即ち高モジュラスを必要とする最終用途上の適用においてＤ−９５５のような熱収縮性材料を使用することは望ましいであろう。このような最終用途の一例は、ある種の高速包装機械上である。不幸にも、これらのフィルムは、このような用途のために最適の包装材料を提供するために十分な剛性を有しない。
【０００４】
多くの市販のフィルムと比較して厚さが減少した材料を提供することも望ましいだろう。このことにより、フィルムを製造するために使用する原料の量が減少するので、製造コストが減少するだろう。また、このことにより、資源使用減少のために環境的に魅力的なフィルムも得られるだろう。しかし、現在利用できるフィルムの寸法をただ小さくするだけでこのことを行おうとすることによっては、フィルムの性質の劣悪化が起りうる。これらの性質には、既に指摘されているようにある種の包装上の適用のために既に限界であるか、又は小さくて許容できないモジュラス（剛性）、熱密閉力、及び衝撃抵抗などがある。
【０００５】
多くの市販のフィルムと比較して収縮力が小さい材料を提供することは更に望ましいであろう。このことにより、包装される物品が高収縮力に感受性であり、該物品の周囲で熱収縮が起ったとき、このようなフィルムによって該物品が歪められうる場合の包装上の適用で有用であろう。
【０００６】
発明の概要
一面では、本発明のフィルムは、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層であって、実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まないことを特徴とする該層を含む。
【０００７】
第２の面で、多層フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層；並びに密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを各々が含む２枚の外層であって、少なくとも１枚は実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まないことを特徴とする該外層を含むコア層を含む。
【０００８】
第３の面で、多層フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層；密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のエチレンコポリマーを含む少なくとも１枚の中間層；及び密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを各々が含む２枚の外層であって、少なくとも１枚は実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まないことを特徴とする該外層を含む。
【０００９】
第４の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層を含み、フィルムの厚さが０．５０ミル未満であることを特徴とする。
【００１０】
第５の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層から本質的になり、フィルムの厚さが０．６０ミル未満であることを特徴とする。
【００１１】
第６の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層を含み、フィルムは収縮力が縦方向で０．３５ポンド未満、横方向で０．３０ポンド未満であることを特徴とする。
【００１２】
第７の面で、多層フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層；及び密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを各々が含む２枚の外層を含むコア層を含み、該フィルムはモジュラスが縦方向で６０，０００ｐｓｉ以上、横方向で７５，０００ｐｓｉ以上であることを特徴とする。
【００１３】
第８の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーが２６〜６９％と、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーが３１〜７４％とのブレンドを含む層を含む。
【００１４】
定義
本明細書で使用する“コア層”という用語は、多層フィルムの中央層を指す。
【００１５】
本明細書で使用する“外層”という用語は、典型的には多層フィルムの最外部、通常表層を指す。もっとも、更なる層及び／又はフィルムをそれに接着させることができる。
【００１６】
本明細書の“ポリマー”は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを含む。本明細書の“コポリマー”は、コポリマー、ターポリマーなどを含む。
【００１７】
本明細書で使用する組成パーセンテージの全ては、“重量”に基づき計算する。
【００１８】
本明細書で使用する“中間層”という用語は、多層フィルムの外層とコア層の間にある該フィルムの層を指す。
【００１９】
本明細書で使用する“直鎖状低密度ポリエチレン”（ＬＬＤＰＥ）は、約０．９１６〜０．９２４ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。本明細書で使用する“直鎖状中密度ポリエチレン”（ＬＭＤＰＥ）は、０．９３０〜０．９３９ｇ／ｃｍ３の密度を有する。本明細書で定義する“高密度ポリエチレン”（ＨＤＰＥ）は０．９４ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。
【００２０】
本明細書で使用する“エチレン／エステルコポリマー”（Ｅ／Ｅ）という用語は、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル、又は他のモノマーのようなエステルとから生成されるコポリマーであって、該コポリマー中のエチレン由来ユニットが大量に存在し、該コポリマー中のエステル由来ユニットが小量存在することを特徴とする該コポリマーを指す。
【００２１】
本明細書で使用する“エチレン／α−オレフィンコポリマー”（ＥＡＯ）という用語は、直鎖状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度及びウルトラ低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ及びＵＬＤＰＥ）のような不均質物質；並びに三井石油化学（株）が販売しているＴＡＦＭＥＲ（ＴＭ）エチレン／α−オレフィンコポリマーのような均質ポリマー（ＨＥＡＯ）及びエクソンが販売しているＥＸＡＣＴ（ＴＭ）物質のようなメタロセンによって触媒されるポリマーを指す。一般的に、これらの物質は、エチレンと、ブテン−１（即ち１−ブテン）、ヘキセン−１、オクテン−１などのようなＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンから選択される１種以上のコモノマーとのコポリマーであって、該コポリマーの分子は、比較的少数の側鎖分枝又は架橋構造を有する長鎖を含むことを特徴とする該コポリマーを包含する。この分子構造は、通常の低密度又は中密度ポリエチレン（それぞれの対応物よりより多く分枝している）と対比することができる。ダウケミカルが販売しているＡＦＦＩＮＩＴＹ（ＴＭ）樹脂という名の長鎖分枝均質エチレン／α−オレフィンコポリマーのような他のエチレン／α−オレフィンコポリマーも、本発明で有用なエチレン／α−オレフィンコポリマーの別のタイプとして包含される。
【００２２】
“熱収縮性”とは、室温を超える適当な温度（例えば９６℃）に加熱したときに、少なくとも一直線方向の自由収縮が５％以上である物質の性質と定義する。
【００２３】
本明細書の“実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まない層”とは、関連層が、５０重量％未満、好ましくは４０％未満、例えば３０％、２０％、１０％、５％未満のＬＬＤＰＥしか含まないことを意味する。より好ましくは、ＬＬＤＰＥは関連層には存在しない。フィルム中に、特にフィルムの一つ又は両方の外層にＬＬＤＰＥが殆ど又は全く存在しないことにより、包装装置内での、本発明の使用による性能向上という利益が得られる。
【００２４】
好適実施態様の説明
本発明の好適な３層の実施態様の断面図である図１に関し、この実施態様は、コア層１、及び２枚の外層２と３を含むことが見てとれる。好ましくは、外層２と３は表層である。
【００２５】
コア層１は、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３（ｇ／ｃｃ）以上のエチレンポリマー、好ましくはＣ４〜Ｃ１０コモノマーとのエチレン／α−オレフィンコポリマー、より好ましくは直鎖状中密度ポリエチレンを含む。コア層は、例えば高密度ポリエチレンも含むことができる。エチレンポリマーの他に他のポリマー性物質もコア層に含めることができる。これらの更なる物質の例は、０．９２５ｇ／ｃｃ未満の密度を有するエチレンポリマー又はコポリマー、例えばＬＬＤＰＥ又はＶＬＤＰＥ；及びエチレン／エステルコポリマー、例えばエチレン／ビニルエステルコポリマー、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー；又はエチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、例えばエチレン／アクリル酸エチルコポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー、もしくはエチレン／アクリル酸ブチルコポリマー、又はエチレン／酸コポリマー、例えばエチレン／アクリル酸コポリマーもしくはエチレン／メタクリル酸コポリマーである。これらの物質の任意の割合の、互いとの、及び／又は密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーとのブレンドも使用できる
【００２６】
外層２と３は、密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α―オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含むか、又は本質的に該ブレンドからなる。
【００２７】
密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーは、コア層１に適切な物質のいずれでもありうる。これらの物質の任意の割合のブレンドも使用できる。
【００２８】
好ましくは、エチレン／エステルコポリマーは、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、又はコア層に適切な本明細書で開示した物質のいずれでもある。
【００２９】
好ましくは、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレンとＣ４〜Ｃ１０コモノマーとのコポリマーを包含する。それは、好ましくは均質エチレン／α−オレフィンコポリマー、又は密度が０．９１６ｇ／ｃｃ未満のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００３０】
好ましくは、外層２と３のブレンドは、密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーが２６〜６９％、より好ましくは３０〜６５％、例えば４０〜６０又は５０％と、エチレン／エステルコポリマー及び／又はエチレン／α−オレフィンが３１〜７４％、より好ましくは３５〜６０％、例えば４５〜５５又は５０％とのブレンドである。
【００３１】
本発明の好適な５層の実施態様の断面図である図２に関し、この実施態様は、コア層１１、２枚の中間層１２と１３、及び２枚の外層１４と１５を含むことが見てとれる。好ましくは、外層１４と１５は表層である。
【００３２】
コア層１１は、コア層１について上記の物質の任意のものを含む。
【００３３】
外層１２と１３は、外層２と３について上記の物質の任意のものを含む。
【００３４】
中間層１４と１５は、コア層１１を外層１２と１３に接着させる任意の物質を含みうる。これは、ポリマー性接着剤、例えば無水物−グラフトポリマー、例えば無水物−グラフトＬＬＤＰＥ；エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えばＬＬＤＰＥ、超低密度ポリエチレン、均質エチレン／α−オレフィンコポリマー、及びそれらのブレンド；又はポリウレタンのような通常の接着剤でさえ包含することができる。層１４と１５はまた、エチレン／エステルコポリマー、例えばエチレン／ビニルエステルコポリマー、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー、又はエチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、例えばエチレン／アクリル酸エチルコポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー、もしくはエチレン／アクリル酸ブチルコポリマー、又はエチレン／酸コポリマー、例えばエチレン／アクリル酸コポリマーもしくはエチレン／メタクリル酸コポリマーも包含できる。
【００３５】
以下の実施例に言及することによって、本発明を更に理解できる。これらのフィルムは、通常の注型共押出し、積層、又は他の適切な方法で製造できる。所望ならば、これらのフィルムは、照射法又は化学法によって部分的又は全体的に架橋することができる。所望ならば、所定の最終用途のために、これらのフィルムは、トラップトバブル、テンタフレーム又は他の適切な方法で延伸することができる。場合によっては、その後、それらをアニーリングできる。最終のフィルムの厚さは、方法、最終用途適用などにより変わりうる。典型的な厚さは、０．１〜２０ミルの範囲である。
【００３６】
照射による架橋は、通常の手段のいずれでも行うことができる。照射法では、フィルムに、強力な放射処理、例えばコロナ放電、プラズマ、フレーム、紫外線、Ｘ腺、γ腺、β腺及び高エネルギー電子線処理（これらは、照射された物質の分子間の架橋を誘導する）を行う。ポリマー性フィルムの照射は米国特許第４，０６４，２９６号（Ｂｏｒｎｓｔｅｉｎら，引用によりその全部が本明細書に含まれるものとする）に開示されている。Ｂｏｒｎｓｔｅｉｎらは、フィルムに存在するポリマーを架橋するためにイオン化放射の使用を開示する。放射量は本明細書では、放射単位“ＲＡＤ”（１００万ＲＡＤはメガラッドとも言われるが、“ＭＲ”と呼ぶ）又は放射単位キログレイ（ｋＧｙ）（当業者に公知のように１０キログレイは１ＭＲを表す）でいう。高エネルギー電子の適切な放射量は約１０〜２００ｋＧｙ、より好ましくは約１５〜１９０ｋＧｙ、更に好ましくは２０〜１８０ｋＧｙまでの範囲である。好ましくは、照射は電子加速器で行い、照射量レベルは標準的線量計法で測定する。バンダーグラフ又は共鳴変換器のような他の加速器も使用できる。任意のイオン化放射を使用できるので、放射は加速器からの電子に限定されない。イオン化放射はフィルム中のポリマーを架橋する。放射のより好適な量はフィルムとその最終用途による。
【００３７】
表１で実施例で使用する材料を同定する。残りの表は、これらの材料で製造されたフィルムの性質を記載する。
【００３８】
【表１】
ＰＥ１＝ＬＬＤＰＥ，密度０．９２０ｇ／ｃｃ、オクテン−１コモノマー含量６．５％のエチレン／１−オクテンコポリマー；
ＰＥ２＝ＬＭＤＰＥ，密度０．９３５ｇ／ｃｃ、オクテン−１コモノマー含量２．５％のエチレン／１−オクテンコポリマー；
ＰＥ３＝密度０．９１２ｇ／ｃｃのエチレン／１−オクテンコポリマー；
ＰＥ４＝密度０．９０２ｇ／ｃｃのエチレン／１−オクテンターポリマー；
ＥＶ１＝酢酸ビニルモノマー３．３％のエチレン／酢酸ビニルコポリマー；
ＥＶ２＝酢酸ビニルコモノマー１３．３％のエチレン／酢酸ビニルコポリマー；ＥＶ３＝酢酸ビニルコモノマー１９％のエチレン／酢酸ビニルコポリマー。
【００３９】
表２と３で、本発明の１４種の５層フィルム構造を開示する。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造
Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａを有した。
【００４０】
層の厚さの比は、
【００４１】
【表２】
【００４２】
実施例１４を除いて全てのフィルムは、機械方向と横方向にそれぞれ５×６で二軸延伸（配向）した。実施例１４は５×５比で延伸した。実施例１を除いて全てのフィルムは吸収量８０〜９５ＫＧｙで照射した。実施例１では約６５ＫＧｙで照射した。フィルムのＢ層はＰＥ１であった。フィルムのＣ層はＰＥ２であった。フィルムのＡ層は、５０％ＰＥ２、９０％ＰＥ２と１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を有するマスターバッチ２０％、及び表１に示した材料の一つが３０％のブレンドであり、以下の表で各実施例について同定した。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
＊＝ブロックされた
【００４５】
表４で、本発明の更なる５種の５層フィルム構造を開示する。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造
Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａを有した。
【００４６】
層の厚さの比は、
【００４７】
【表５】
【００４８】
実施例１５〜１９の全ては厚さ３０ゲージ（０．３０ミル）であった。実施例１５、１６、１７のフィルムは、縦方向と横方向にそれぞれ５×６で二軸延伸した。実施例１８と１９は５．５×５．５比で延伸した。実施例１５を除いて全てのフィルムは吸収量６１ＫＧｙで照射した。実施例１５では約７８ＫＧｙで照射した。フィルムのＢ層はＰＥ１であった。フィルムのＣ層はＰＥ２であった。フィルムのＡ層は、ＰＥ２、９０％ＰＥ２と１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を有するマスターバッチ（ＭＢ）２０％、及びＥＶ１又はＰＥ４のブレンドであった。以下の表で各実施例についてＡ層の組成を同定する。
【００４９】
【表６】
【００５０】
表５で、本発明の５種の３層フィルム構造を開示する。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造
Ａ／Ｂ／Ａを有した。
【００５１】
層の厚さの比は、
【００５２】
【表７】
【００５３】
実施例２０〜２４のフィルム全ては、照射され、機械方向と横方向にそれぞれ５×６（実施例２０では５．５×５．５）で二軸延伸した。実施例２０〜２４のフィルムのＣ層は６０％ＰＥ１及び４０％ＰＥ２のブレンドであった。実施例２０〜２４のフィルムのＡ層は、４０％ＰＥ２、８６％ＰＥ２と１４％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を有するマスターバッチ２０％、及び表１に示した材料の一つ４０％のブレンドであり、以下の表で各実施例について同定する。比較フィルム、比較１（Ｃｏｍｐ．１）はＤ−９５５を表し、Ａ／Ｂ／Ａ構造を有し、層の厚さの比は１／２／１で、ＢはＰＥ１を含み、Ａは５０％ＬＬＤＰＥ、２５％ＬＭＤＰＥ、及び９０％ＥＶＡと１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を含むマスターバッチ２５％のブレンドを含む。
【００５４】
【表８】
【００５５】
本発明の更なるフィルム構造を以下の表６に記載する。これらは、実施例２５〜３４のように単層フィルム、又は下記の構造を含む多層フィルムでありうる。
【００５６】
【表９】
【００５７】
本発明のフィルムの幾つかは比較的に低収縮力を有し、感受性物品が包装される場合の“軟収縮”に特に有用である。
【００５８】
このことは、本発明のこのようなフィルムはより厚い寸法のフィルムと同様の収縮張力を有することができるが、より薄い構造のためにそれらの収縮力はかなり小さくありうるからである。
【００５９】
本発明のフィルムの好適な収縮力は、縦方向で０．３５未満、好ましくは０．３０未満、例えば０．２５、０．２０、０．１５、０．１０未満であり、横方向では０．３０未満、好ましくは０．２５、０．２０、０．１５、０．１０未満である。
【００６０】
表７で、本発明の更なる３種の３層フィルム構造を、表で“比較２（Ｃｏｍｐ．２）”と記載した対照Ｄ−９５５フィルムと比較する。比較２は表５の比較１と組成と構造において等しい。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造Ａ／Ｂ／Ａを有した。
【００６１】
層の厚さの比は、
【００６２】
【表１０】
【００６３】
フィルム全ては、機械方向と横方向にそれぞれ５×６で二軸延伸した。フィルム全ては、２０〜８０ＫＧｙの吸収量で照射された。フィルムのＢ層は６０％ＰＥ１及び４０％ＰＥ２のブレンドであった。フィルムのＡ層は、表７の各実施例について同定したとおりであった。マスターバッチは９０％ＰＥ２と１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を含んでいた。
【００６４】
【表１１】
【００６５】
【表１２】
【００６６】
本発明のフィルムは、厚さ０．１５〜１５ミルを有しうるが、好適な厚さは２ミル未満であり、好ましくは１．５ミル未満、例えば１ミル、より好ましくは０．７０ミル未満である。より好ましくはフィルムは厚さ０．６０ミル未満、例えば０．５５、０．５０、０．４５、０．４０、０．３５、０．３０、０．２５ミルである。
【００６７】
本発明のフィルムは、縦方向（ＬＤ）に好ましくは６０，０００ｐｓｉ以上のモジュラスを有しうる．より好ましくは、モジュラスはＬＤで６５，０００ｐｓｉ以上、より好ましくは７０，０００ｐｓｉ以上、例えば７５，０００、８０，０００、９０，０００、９５，０００、１００，０００ｐｓｉ及びそれ以上である。好適範囲はＬＤで６０，０００〜１００，０００ｐｓｉ、より好ましくは６５，０００〜９５，０００、より好ましくは７０，０００〜９０，０００ｐｓｉ、例えば７５，０００〜８５，０００ｐｓｉである。１２０，０００を超えるモジュラス値で、フィルムはまだ有用でありうるが、フィルムの引裂き性質は有意に悪化しうる。
【００６８】
本発明のフィルムは、横方向（ＴＤ）に好ましくは７５，０００ｐｓｉ以上のモジュラスを有しうる。より好ましくは、モジュラスはＴＤで８０，０００ｐｓｉ以上、より好ましくは８５，０００ｐｓｉ以上、例えば９０，０００、９５，０００、１００，０００、１０５，０００、１１０，０００、１１５，０００、１２０，０００ｐｓｉである。好適範囲はＴＤで７５，０００〜１２０，０００ｐｓｉ、より好ましくは８０，０００〜１１５，０００、より好ましくは８５，０００〜１１０，０００ｐｓｉ、例えば９０，０００〜１０５，０００ｐｓｉ、及び９５，０００〜１００，０００ｐｓｉである。
【００６９】
あまりに小さいモジュラスは、高速包装装置のある種のものでフィルムを使用するさいに、特に本発明のフィルムのより薄い実施態様のために、困難性を生じよう。あまりに大きいモジュラスは、引裂き生長のより大きな傾向を有しよう。
【００７０】
本発明のフィルムは任意の適切な数の層を有しえ、単層フィルムでありうるか、又は２、３、４、５、６、７、８、９又はそれ以上の層を有しうる。フィルムは構造上対称又は非対称でありうる。例えば、本発明のフィルムは以下の構造の一つを有しうる：
【００７１】
ＬＭＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＬＭＤＰＥ＋ＥＶＡ／ＬＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＬＭＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＨＥＡＯ
ＬＭＤＰＥ＋ＨＥＡＯ／ＬＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＨＥＡＯ
ＨＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＨＤＰＥ＋ＥＶＡ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＨＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＨＥＡＯ
ＨＤＰＥ＋ＨＥＡＯ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＨＥＡＯ。
【００７２】
同様の組成を有する層の間でさえ、層の寸法は変えることができる。
【００７３】
本発明のフィルムは、例えば２枚の“Ａ”層が、組成、架橋度、厚さ又は他のパラメーターにおいて互いに異なりうるように、外層又は中間層のために異なる材料を使用できる。それ故、
７０％ＬＭＤＰＥ＋３０％ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ／ＶＬＤＰＥ／９０％ＨＤＰＥ＋１０％ＨＥＡＯは本発明の範囲内である。
【００７４】
延伸するならば、フィルムは、一軸又は二軸的に延伸できる。好ましくは、延伸比は各方向に２：１〜１０：１の範囲、より好ましくは２．５：１〜９：１、例えば３：１〜８：１、４：１〜７：１、４／５：１〜６：１、及び５．５：１である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の好適な３層の実施態様の断面図である。
【図２】図２は、本発明の好適な５層の実施態様の断面図である。
発明の分野
本発明は、種々の物品を包装するために使用できる高剛性（高モジュラス）熱可塑性フィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
本発明は新規で有用なフィルムに関する。フィルム、特に熱収縮性フィルムは、多数の包装上の適用のために周知である。例として、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅが市販のＤ−９５５フィルムがある。このフィルムは、包装フィルムの高収縮性、良好な光学的性質、及び他の望ましい性質が必要な包装上の適用で非常に有用であることが分った。これらの更なる性質には、衝撃抵抗、引裂き開始抵抗及び引裂き生長抵抗などがある。この型のフィルムは、米国特許第４，５５１，３８０号及び第４，６４３，９４３号（両方ともＳｃｈｏｅｎｂｅｒｇ；両方とも引用によりその全部が本明細書に含まれるものとする）に開示されている。
【０００３】
比較的に高剛性、即ち高モジュラスを必要とする最終用途上の適用においてＤ−９５５のような熱収縮性材料を使用することは望ましいであろう。このような最終用途の一例は、ある種の高速包装機械上である。不幸にも、これらのフィルムは、このような用途のために最適の包装材料を提供するために十分な剛性を有しない。
【０００４】
多くの市販のフィルムと比較して厚さが減少した材料を提供することも望ましいだろう。このことにより、フィルムを製造するために使用する原料の量が減少するので、製造コストが減少するだろう。また、このことにより、資源使用減少のために環境的に魅力的なフィルムも得られるだろう。しかし、現在利用できるフィルムの寸法をただ小さくするだけでこのことを行おうとすることによっては、フィルムの性質の劣悪化が起りうる。これらの性質には、既に指摘されているようにある種の包装上の適用のために既に限界であるか、又は小さくて許容できないモジュラス（剛性）、熱密閉力、及び衝撃抵抗などがある。
【０００５】
多くの市販のフィルムと比較して収縮力が小さい材料を提供することは更に望ましいであろう。このことにより、包装される物品が高収縮力に感受性であり、該物品の周囲で熱収縮が起ったとき、このようなフィルムによって該物品が歪められうる場合の包装上の適用で有用であろう。
【０００６】
発明の概要
一面では、本発明のフィルムは、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層であって、実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まないことを特徴とする該層を含む。
【０００７】
第２の面で、多層フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層；並びに密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを各々が含む２枚の外層であって、少なくとも１枚は実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まないことを特徴とする該外層を含むコア層を含む。
【０００８】
第３の面で、多層フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層；密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のエチレンコポリマーを含む少なくとも１枚の中間層；及び密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを各々が含む２枚の外層であって、少なくとも１枚は実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まないことを特徴とする該外層を含む。
【０００９】
第４の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層を含み、フィルムの厚さが０．５０ミル未満であることを特徴とする。
【００１０】
第５の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層から本質的になり、フィルムの厚さが０．６０ミル未満であることを特徴とする。
【００１１】
第６の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含む層を含み、フィルムは収縮力が縦方向で０．３５ポンド未満、横方向で０．３０ポンド未満であることを特徴とする。
【００１２】
第７の面で、多層フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層；及び密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを各々が含む２枚の外層を含むコア層を含み、該フィルムはモジュラスが縦方向で６０，０００ｐｓｉ以上、横方向で７５，０００ｐｓｉ以上であることを特徴とする。
【００１３】
第８の面で、フィルムが、密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーが２６〜６９％と、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーが３１〜７４％とのブレンドを含む層を含む。
【００１４】
定義
本明細書で使用する“コア層”という用語は、多層フィルムの中央層を指す。
【００１５】
本明細書で使用する“外層”という用語は、典型的には多層フィルムの最外部、通常表層を指す。もっとも、更なる層及び／又はフィルムをそれに接着させることができる。
【００１６】
本明細書の“ポリマー”は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを含む。本明細書の“コポリマー”は、コポリマー、ターポリマーなどを含む。
【００１７】
本明細書で使用する組成パーセンテージの全ては、“重量”に基づき計算する。
【００１８】
本明細書で使用する“中間層”という用語は、多層フィルムの外層とコア層の間にある該フィルムの層を指す。
【００１９】
本明細書で使用する“直鎖状低密度ポリエチレン”（ＬＬＤＰＥ）は、約０．９１６〜０．９２４ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。本明細書で使用する“直鎖状中密度ポリエチレン”（ＬＭＤＰＥ）は、０．９３０〜０．９３９ｇ／ｃｍ３の密度を有する。本明細書で定義する“高密度ポリエチレン”（ＨＤＰＥ）は０．９４ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。
【００２０】
本明細書で使用する“エチレン／エステルコポリマー”（Ｅ／Ｅ）という用語は、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル、又は他のモノマーのようなエステルとから生成されるコポリマーであって、該コポリマー中のエチレン由来ユニットが大量に存在し、該コポリマー中のエステル由来ユニットが小量存在することを特徴とする該コポリマーを指す。
【００２１】
本明細書で使用する“エチレン／α−オレフィンコポリマー”（ＥＡＯ）という用語は、直鎖状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度及びウルトラ低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ及びＵＬＤＰＥ）のような不均質物質；並びに三井石油化学（株）が販売しているＴＡＦＭＥＲ（ＴＭ）エチレン／α−オレフィンコポリマーのような均質ポリマー（ＨＥＡＯ）及びエクソンが販売しているＥＸＡＣＴ（ＴＭ）物質のようなメタロセンによって触媒されるポリマーを指す。一般的に、これらの物質は、エチレンと、ブテン−１（即ち１−ブテン）、ヘキセン−１、オクテン−１などのようなＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンから選択される１種以上のコモノマーとのコポリマーであって、該コポリマーの分子は、比較的少数の側鎖分枝又は架橋構造を有する長鎖を含むことを特徴とする該コポリマーを包含する。この分子構造は、通常の低密度又は中密度ポリエチレン（それぞれの対応物よりより多く分枝している）と対比することができる。ダウケミカルが販売しているＡＦＦＩＮＩＴＹ（ＴＭ）樹脂という名の長鎖分枝均質エチレン／α−オレフィンコポリマーのような他のエチレン／α−オレフィンコポリマーも、本発明で有用なエチレン／α−オレフィンコポリマーの別のタイプとして包含される。
【００２２】
“熱収縮性”とは、室温を超える適当な温度（例えば９６℃）に加熱したときに、少なくとも一直線方向の自由収縮が５％以上である物質の性質と定義する。
【００２３】
本明細書の“実質的に直鎖状低密度ポリエチレンを含まない層”とは、関連層が、５０重量％未満、好ましくは４０％未満、例えば３０％、２０％、１０％、５％未満のＬＬＤＰＥしか含まないことを意味する。より好ましくは、ＬＬＤＰＥは関連層には存在しない。フィルム中に、特にフィルムの一つ又は両方の外層にＬＬＤＰＥが殆ど又は全く存在しないことにより、包装装置内での、本発明の使用による性能向上という利益が得られる。
【００２４】
好適実施態様の説明
本発明の好適な３層の実施態様の断面図である図１に関し、この実施態様は、コア層１、及び２枚の外層２と３を含むことが見てとれる。好ましくは、外層２と３は表層である。
【００２５】
コア層１は、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３（ｇ／ｃｃ）以上のエチレンポリマー、好ましくはＣ４〜Ｃ１０コモノマーとのエチレン／α−オレフィンコポリマー、より好ましくは直鎖状中密度ポリエチレンを含む。コア層は、例えば高密度ポリエチレンも含むことができる。エチレンポリマーの他に他のポリマー性物質もコア層に含めることができる。これらの更なる物質の例は、０．９２５ｇ／ｃｃ未満の密度を有するエチレンポリマー又はコポリマー、例えばＬＬＤＰＥ又はＶＬＤＰＥ；及びエチレン／エステルコポリマー、例えばエチレン／ビニルエステルコポリマー、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー；又はエチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、例えばエチレン／アクリル酸エチルコポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー、もしくはエチレン／アクリル酸ブチルコポリマー、又はエチレン／酸コポリマー、例えばエチレン／アクリル酸コポリマーもしくはエチレン／メタクリル酸コポリマーである。これらの物質の任意の割合の、互いとの、及び／又は密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーとのブレンドも使用できる
【００２６】
外層２と３は、密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーと、エチレン／エステルコポリマー及びエチレン／α―オレフィンコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマーとのブレンドを含むか、又は本質的に該ブレンドからなる。
【００２７】
密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーは、コア層１に適切な物質のいずれでもありうる。これらの物質の任意の割合のブレンドも使用できる。
【００２８】
好ましくは、エチレン／エステルコポリマーは、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、又はコア層に適切な本明細書で開示した物質のいずれでもある。
【００２９】
好ましくは、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレンとＣ４〜Ｃ１０コモノマーとのコポリマーを包含する。それは、好ましくは均質エチレン／α−オレフィンコポリマー、又は密度が０．９１６ｇ／ｃｃ未満のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００３０】
好ましくは、外層２と３のブレンドは、密度が０．９２５ｇ／ｃｃ以上のエチレンポリマーが２６〜６９％、より好ましくは３０〜６５％、例えば４０〜６０又は５０％と、エチレン／エステルコポリマー及び／又はエチレン／α−オレフィンが３１〜７４％、より好ましくは３５〜６０％、例えば４５〜５５又は５０％とのブレンドである。
【００３１】
本発明の好適な５層の実施態様の断面図である図２に関し、この実施態様は、コア層１１、２枚の中間層１２と１３、及び２枚の外層１４と１５を含むことが見てとれる。好ましくは、外層１４と１５は表層である。
【００３２】
コア層１１は、コア層１について上記の物質の任意のものを含む。
【００３３】
外層１２と１３は、外層２と３について上記の物質の任意のものを含む。
【００３４】
中間層１４と１５は、コア層１１を外層１２と１３に接着させる任意の物質を含みうる。これは、ポリマー性接着剤、例えば無水物−グラフトポリマー、例えば無水物−グラフトＬＬＤＰＥ；エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えばＬＬＤＰＥ、超低密度ポリエチレン、均質エチレン／α−オレフィンコポリマー、及びそれらのブレンド；又はポリウレタンのような通常の接着剤でさえ包含することができる。層１４と１５はまた、エチレン／エステルコポリマー、例えばエチレン／ビニルエステルコポリマー、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー、又はエチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、例えばエチレン／アクリル酸エチルコポリマー、エチレン／アクリル酸メチルコポリマー、もしくはエチレン／アクリル酸ブチルコポリマー、又はエチレン／酸コポリマー、例えばエチレン／アクリル酸コポリマーもしくはエチレン／メタクリル酸コポリマーも包含できる。
【００３５】
以下の実施例に言及することによって、本発明を更に理解できる。これらのフィルムは、通常の注型共押出し、積層、又は他の適切な方法で製造できる。所望ならば、これらのフィルムは、照射法又は化学法によって部分的又は全体的に架橋することができる。所望ならば、所定の最終用途のために、これらのフィルムは、トラップトバブル、テンタフレーム又は他の適切な方法で延伸することができる。場合によっては、その後、それらをアニーリングできる。最終のフィルムの厚さは、方法、最終用途適用などにより変わりうる。典型的な厚さは、０．１〜２０ミルの範囲である。
【００３６】
照射による架橋は、通常の手段のいずれでも行うことができる。照射法では、フィルムに、強力な放射処理、例えばコロナ放電、プラズマ、フレーム、紫外線、Ｘ腺、γ腺、β腺及び高エネルギー電子線処理（これらは、照射された物質の分子間の架橋を誘導する）を行う。ポリマー性フィルムの照射は米国特許第４，０６４，２９６号（Ｂｏｒｎｓｔｅｉｎら，引用によりその全部が本明細書に含まれるものとする）に開示されている。Ｂｏｒｎｓｔｅｉｎらは、フィルムに存在するポリマーを架橋するためにイオン化放射の使用を開示する。放射量は本明細書では、放射単位“ＲＡＤ”（１００万ＲＡＤはメガラッドとも言われるが、“ＭＲ”と呼ぶ）又は放射単位キログレイ（ｋＧｙ）（当業者に公知のように１０キログレイは１ＭＲを表す）でいう。高エネルギー電子の適切な放射量は約１０〜２００ｋＧｙ、より好ましくは約１５〜１９０ｋＧｙ、更に好ましくは２０〜１８０ｋＧｙまでの範囲である。好ましくは、照射は電子加速器で行い、照射量レベルは標準的線量計法で測定する。バンダーグラフ又は共鳴変換器のような他の加速器も使用できる。任意のイオン化放射を使用できるので、放射は加速器からの電子に限定されない。イオン化放射はフィルム中のポリマーを架橋する。放射のより好適な量はフィルムとその最終用途による。
【００３７】
表１で実施例で使用する材料を同定する。残りの表は、これらの材料で製造されたフィルムの性質を記載する。
【００３８】
【表１】
ＰＥ２＝ＬＭＤＰＥ，密度０．９３５ｇ／ｃｃ、オクテン−１コモノマー含量２．５％のエチレン／１−オクテンコポリマー；
ＰＥ３＝密度０．９１２ｇ／ｃｃのエチレン／１−オクテンコポリマー；
ＰＥ４＝密度０．９０２ｇ／ｃｃのエチレン／１−オクテンターポリマー；
ＥＶ１＝酢酸ビニルモノマー３．３％のエチレン／酢酸ビニルコポリマー；
ＥＶ２＝酢酸ビニルコモノマー１３．３％のエチレン／酢酸ビニルコポリマー；ＥＶ３＝酢酸ビニルコモノマー１９％のエチレン／酢酸ビニルコポリマー。
【００３９】
表２と３で、本発明の１４種の５層フィルム構造を開示する。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造
Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａを有した。
【００４０】
層の厚さの比は、
【００４１】
【表２】
実施例１４を除いて全てのフィルムは、機械方向と横方向にそれぞれ５×６で二軸延伸（配向）した。実施例１４は５×５比で延伸した。実施例１を除いて全てのフィルムは吸収量８０〜９５ＫＧｙで照射した。実施例１では約６５ＫＧｙで照射した。フィルムのＢ層はＰＥ１であった。フィルムのＣ層はＰＥ２であった。フィルムのＡ層は、５０％ＰＥ２、９０％ＰＥ２と１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を有するマスターバッチ２０％、及び表１に示した材料の一つが３０％のブレンドであり、以下の表で各実施例について同定した。
【００４３】
【表３】
【表４】
【００４５】
表４で、本発明の更なる５種の５層フィルム構造を開示する。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造
Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａを有した。
【００４６】
層の厚さの比は、
【００４７】
【表５】
実施例１５〜１９の全ては厚さ３０ゲージ（０．３０ミル）であった。実施例１５、１６、１７のフィルムは、縦方向と横方向にそれぞれ５×６で二軸延伸した。実施例１８と１９は５．５×５．５比で延伸した。実施例１５を除いて全てのフィルムは吸収量６１ＫＧｙで照射した。実施例１５では約７８ＫＧｙで照射した。フィルムのＢ層はＰＥ１であった。フィルムのＣ層はＰＥ２であった。フィルムのＡ層は、ＰＥ２、９０％ＰＥ２と１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を有するマスターバッチ（ＭＢ）２０％、及びＥＶ１又はＰＥ４のブレンドであった。以下の表で各実施例についてＡ層の組成を同定する。
【００４９】
【表６】
表５で、本発明の５種の３層フィルム構造を開示する。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造
Ａ／Ｂ／Ａを有した。
【００５１】
層の厚さの比は、
【００５２】
【表７】
実施例２０〜２４のフィルム全ては、照射され、機械方向と横方向にそれぞれ５×６（実施例２０では５．５×５．５）で二軸延伸した。実施例２０〜２４のフィルムのＣ層は６０％ＰＥ１及び４０％ＰＥ２のブレンドであった。実施例２０〜２４のフィルムのＡ層は、４０％ＰＥ２、８６％ＰＥ２と１４％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を有するマスターバッチ２０％、及び表１に示した材料の一つ４０％のブレンドであり、以下の表で各実施例について同定する。比較フィルム、比較１（Ｃｏｍｐ．１）はＤ−９５５を表し、Ａ／Ｂ／Ａ構造を有し、層の厚さの比は１／２／１で、ＢはＰＥ１を含み、Ａは５０％ＬＬＤＰＥ、２５％ＬＭＤＰＥ、及び９０％ＥＶＡと１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を含むマスターバッチ２５％のブレンドを含む。
【００５４】
【表８】
本発明の更なるフィルム構造を以下の表６に記載する。これらは、実施例２５〜３４のように単層フィルム、又は下記の構造を含む多層フィルムでありうる。
【００５６】
【表９】
本発明のフィルムの幾つかは比較的に低収縮力を有し、感受性物品が包装される場合の“軟収縮”に特に有用である。
【００５８】
このことは、本発明のこのようなフィルムはより厚い寸法のフィルムと同様の収縮張力を有することができるが、より薄い構造のためにそれらの収縮力はかなり小さくありうるからである。
【００５９】
本発明のフィルムの好適な収縮力は、縦方向で０．３５未満、好ましくは０．３０未満、例えば０．２５、０．２０、０．１５、０．１０未満であり、横方向では０．３０未満、好ましくは０．２５、０．２０、０．１５、０．１０未満である。
【００６０】
表７で、本発明の更なる３種の３層フィルム構造を、表で“比較２（Ｃｏｍｐ．２）”と記載した対照Ｄ−９５５フィルムと比較する。比較２は表５の比較１と組成と構造において等しい。これらは各々、層の共押出しによって製造され、各々は構造Ａ／Ｂ／Ａを有した。
【００６１】
層の厚さの比は、
【００６２】
【表１０】
フィルム全ては、機械方向と横方向にそれぞれ５×６で二軸延伸した。フィルム全ては、２０〜８０ＫＧｙの吸収量で照射された。フィルムのＢ層は６０％ＰＥ１及び４０％ＰＥ２のブレンドであった。フィルムのＡ層は、表７の各実施例について同定したとおりであった。マスターバッチは９０％ＰＥ２と１０％スリップ剤と抗ブロッキング添加剤を含んでいた。
【００６４】
【表１１】
【表１２】
本発明のフィルムは、厚さ０．１５〜１５ミルを有しうるが、好適な厚さは２ミル未満であり、好ましくは１．５ミル未満、例えば１ミル、より好ましくは０．７０ミル未満である。より好ましくはフィルムは厚さ０．６０ミル未満、例えば０．５５、０．５０、０．４５、０．４０、０．３５、０．３０、０．２５ミルである。
【００６７】
本発明のフィルムは、縦方向（ＬＤ）に好ましくは６０，０００ｐｓｉ以上のモジュラスを有しうる．より好ましくは、モジュラスはＬＤで６５，０００ｐｓｉ以上、より好ましくは７０，０００ｐｓｉ以上、例えば７５，０００、８０，０００、９０，０００、９５，０００、１００，０００ｐｓｉ及びそれ以上である。好適範囲はＬＤで６０，０００〜１００，０００ｐｓｉ、より好ましくは６５，０００〜９５，０００、より好ましくは７０，０００〜９０，０００ｐｓｉ、例えば７５，０００〜８５，０００ｐｓｉである。１２０，０００を超えるモジュラス値で、フィルムはまだ有用でありうるが、フィルムの引裂き性質は有意に悪化しうる。
【００６８】
本発明のフィルムは、横方向（ＴＤ）に好ましくは７５，０００ｐｓｉ以上のモジュラスを有しうる。より好ましくは、モジュラスはＴＤで８０，０００ｐｓｉ以上、より好ましくは８５，０００ｐｓｉ以上、例えば９０，０００、９５，０００、１００，０００、１０５，０００、１１０，０００、１１５，０００、１２０，０００ｐｓｉである。好適範囲はＴＤで７５，０００〜１２０，０００ｐｓｉ、より好ましくは８０，０００〜１１５，０００、より好ましくは８５，０００〜１１０，０００ｐｓｉ、例えば９０，０００〜１０５，０００ｐｓｉ、及び９５，０００〜１００，０００ｐｓｉである。
【００６９】
あまりに小さいモジュラスは、高速包装装置のある種のものでフィルムを使用するさいに、特に本発明のフィルムのより薄い実施態様のために、困難性を生じよう。あまりに大きいモジュラスは、引裂き生長のより大きな傾向を有しよう。
【００７０】
本発明のフィルムは任意の適切な数の層を有しえ、単層フィルムでありうるか、又は２、３、４、５、６、７、８、９又はそれ以上の層を有しうる。フィルムは構造上対称又は非対称でありうる。例えば、本発明のフィルムは以下の構造の一つを有しうる：
【００７１】
ＬＭＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＬＭＤＰＥ＋ＥＶＡ／ＬＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＬＭＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＨＥＡＯ
ＬＭＤＰＥ＋ＨＥＡＯ／ＬＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ＋ＨＥＡＯ
ＨＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＨＤＰＥ＋ＥＶＡ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＥＶＡ
ＨＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＨＥＡＯ
ＨＤＰＥ＋ＨＥＡＯ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋ＨＥＡＯ。
【００７２】
同様の組成を有する層の間でさえ、層の寸法は変えることができる。
【００７３】
本発明のフィルムは、例えば２枚の“Ａ”層が、組成、架橋度、厚さ又は他のパラメーターにおいて互いに異なりうるように、外層又は中間層のために異なる材料を使用できる。それ故、
７０％ＬＭＤＰＥ＋３０％ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ／ＬＭＤＰＥ／ＶＬＤＰＥ／９０％ＨＤＰＥ＋１０％ＨＥＡＯは本発明の範囲内である。
【００７４】
延伸するならば、フィルムは、一軸又は二軸的に延伸できる。好ましくは、延伸比は各方向に２：１〜１０：１の範囲、より好ましくは２．５：１〜９：１、例えば３：１〜８：１、４：１〜７：１、４／５：１〜６：１、及び５．５：１である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の好適な３層の実施態様の断面図である。
【図２】図２は、本発明の好適な５層の実施態様の断面図である。
Claims (6)
- ａ）密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを含むコア層；並びに
ｂ）ｉ）密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマー；及び
ｉｉ）エチレン／Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンコポリマーとエチレン／エステルコポリマーからなる群から選択されるエチレンコポリマー；
のブレンドを各々が含む２枚の外層；
を含む多層フィルムであって、該外層の少なくとも１枚は３０％未満の直鎖状低密度ポリエチレンしか含まず、該２枚の外層各々のブレンド中、該密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーが４０〜６０％含まれており、かつ該フィルムが縦方向で０．３５ポンド未満、横方向で０．３０ポンド未満の収縮力を有することを特徴とする該多層フィルム。 - コア層の、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のエチレンポリマーを、直鎖状中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンからなる群から選択することを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
- エチレンコポリマーを、エチレン／エステルコポリマー及び均質エチレン／α−オレフィンコポリマーからなる群から選択することを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
- フィルムが架橋されていることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
- フィルムが熱収縮性であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
- フィルムが厚さ０．５０ミル未満であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/631,442 US5897941A (en) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | High modulus film |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53715297A Division JP3483576B2 (ja) | 1996-04-12 | 1997-04-04 | 高モジュラスフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004001384A true JP2004001384A (ja) | 2004-01-08 |
| JP3977754B2 JP3977754B2 (ja) | 2007-09-19 |
Family
ID=24531226
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53715297A Expired - Lifetime JP3483576B2 (ja) | 1996-04-12 | 1997-04-04 | 高モジュラスフィルム |
| JP2003018314A Expired - Fee Related JP3977754B2 (ja) | 1996-04-12 | 2003-01-28 | 高モジュラスフィルム |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53715297A Expired - Lifetime JP3483576B2 (ja) | 1996-04-12 | 1997-04-04 | 高モジュラスフィルム |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5897941A (ja) |
| EP (3) | EP0892719B1 (ja) |
| JP (2) | JP3483576B2 (ja) |
| KR (1) | KR20000005349A (ja) |
| CN (1) | CN1074987C (ja) |
| AR (1) | AR006615A1 (ja) |
| AT (3) | ATE284789T1 (ja) |
| AU (1) | AU723591B2 (ja) |
| BR (1) | BR9708657A (ja) |
| CA (1) | CA2251682C (ja) |
| CO (1) | CO4820404A1 (ja) |
| DE (3) | DE69731990T2 (ja) |
| ES (1) | ES2180978T3 (ja) |
| NZ (1) | NZ332182A (ja) |
| PT (1) | PT892719E (ja) |
| WO (1) | WO1997038857A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA972982B (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5897941A (en) * | 1996-04-12 | 1999-04-27 | Cryovac, Inc. | High modulus film |
| ES2220741T3 (es) * | 2000-03-22 | 2004-12-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Laminas multicapa sellables termorretractiles. |
| TWI306809B (ja) * | 2001-01-15 | 2009-03-01 | Hosokawa Yoko Kk | |
| ATE428556T1 (de) * | 2001-01-15 | 2009-05-15 | Hosokawa Yoko Kk | Laminat und behälter |
| WO2003011584A1 (en) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Avery Dennison Corporation | Conformable holographic labels |
| CA2488551A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Avery Dennison Corporation | Oriented films comprising polypropylene / olefin elastomer blends |
| ES2490717T3 (es) * | 2002-09-16 | 2014-09-04 | Dow Global Technologies Llc | Películas de alta claridad y alta rigidez |
| US20060275564A1 (en) | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Michael Grah | Method of activating the shrink characteristic of a film |
| FR2887801B1 (fr) | 2005-07-01 | 2007-09-07 | Bollore Sa | Film a plusieurs couches |
| US7846071B2 (en) * | 2006-05-15 | 2010-12-07 | Johnson Health Tech Co., Ltd. | Stationary exercise apparatus |
| CN101466543B (zh) | 2006-06-14 | 2014-03-19 | 艾利丹尼森公司 | 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法 |
| US9636895B2 (en) | 2006-06-20 | 2017-05-02 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| JP5579436B2 (ja) * | 2006-07-17 | 2014-08-27 | エーブリー デニソン コーポレイション | 非対称の多層高分子フィルム、並びにラベルストック及びそのラベル |
| WO2010009024A2 (en) | 2008-07-15 | 2010-01-21 | Dow Global Technologies Inc. | Crosslinked films and articles prepared from the same |
| US8012572B2 (en) | 2009-03-06 | 2011-09-06 | Cryovac, Inc. | Multilayer, heat-shrinkable film comprising a plurality of microlayers |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| EP2928684B1 (en) | 2012-12-07 | 2019-07-17 | Bemis Company, Inc. | Multilayer film |
| US9415990B2 (en) * | 2013-02-13 | 2016-08-16 | Cryovac, Inc. | Bag-in-box system for use in dispensing a pumpable product |
| WO2015037962A1 (ko) * | 2013-09-16 | 2015-03-19 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 나일론 필름 |
| EP3090012B1 (en) | 2013-12-30 | 2018-08-22 | Avery Dennison Corporation | Films for printing |
| US20150225151A1 (en) | 2014-02-11 | 2015-08-13 | Christopher L. Osborn | Anti-Scalping Transdermal Patch Packaging Film |
| US9468584B2 (en) | 2014-04-02 | 2016-10-18 | Bemis Company, Inc. | Child-resistant packaging |
| KR102299068B1 (ko) | 2014-06-02 | 2021-09-08 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 내스커프성, 투명성 및 순응성이 개선된 필름 |
| WO2017155609A1 (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multilayer films and methods of making the same |
| CN109789681B (zh) * | 2016-07-08 | 2021-10-19 | 康斯坦蒂亚皮尔克有限责任两合公司 | 可回收性聚乙烯薄膜 |
| EP4357134A1 (en) * | 2022-10-18 | 2024-04-24 | Dow Global Technologies LLC | Oriented multilayer film including metal layer |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02269046A (ja) * | 1989-04-10 | 1990-11-02 | Okura Ind Co Ltd | 熱収縮性フイルム |
| JPH071694A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-01-06 | Toyobo Co Ltd | 金属貼合せ用ポリエステル複合フイルム |
| JPH079640A (ja) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 収縮性多層フィルム |
| JPH07266513A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層フィルム |
| JPH0890737A (ja) * | 1994-09-20 | 1996-04-09 | Kohjin Co Ltd | 多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィルム及びその製造方法 |
| JP3483576B2 (ja) * | 1996-04-12 | 2004-01-06 | クライオバツク・インコーポレイテツド | 高モジュラスフィルム |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3998914A (en) * | 1972-02-01 | 1976-12-21 | Du Pont Of Canada Limited | Film from a blend of high density polyethylene and a low density ethylene polymer |
| US4532189A (en) * | 1982-02-19 | 1985-07-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene shrink films |
| US4617241A (en) * | 1984-01-23 | 1986-10-14 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene stretch/shrink films |
| US4551380A (en) * | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
| US4514465A (en) * | 1984-05-30 | 1985-04-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film comprising at least five layers |
| US4643943A (en) * | 1984-05-30 | 1987-02-17 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Multi-layer polyolefin shrink film |
| US4938828A (en) * | 1986-03-21 | 1990-07-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High barrier low profile forming web |
| NZ237840A (en) * | 1990-05-25 | 1993-05-26 | Grace W R & Co | High density polyethylene shrink film |
| US5206075A (en) * | 1991-12-19 | 1993-04-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers |
| EP0662988B2 (en) * | 1992-09-16 | 2011-03-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Soft films having enhanced physical properties |
| EP0629631B1 (en) * | 1993-06-07 | 2002-08-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Novel transition metal compound, and polymerization catalyst containing it |
| US5635262A (en) * | 1994-12-12 | 1997-06-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | High molecular weight high density polyethylene with improved tear resistance |
| DE29619194U1 (de) * | 1996-11-05 | 1997-02-27 | Rein-Plastik KG, 21465 Reinbek | Folie für die Herstellung von Einmal-Schutzbekleidung |
-
1996
- 1996-04-12 US US08/631,442 patent/US5897941A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-04 DE DE69731990T patent/DE69731990T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 AT AT02016079T patent/ATE284789T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-04 NZ NZ332182A patent/NZ332182A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-04-04 DE DE69715179T patent/DE69715179T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 EP EP97920144A patent/EP0892719B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 AT AT01101349T patent/ATE271971T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-04 AT AT97920144T patent/ATE223308T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-04 DE DE69730058T patent/DE69730058T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 AU AU24410/97A patent/AU723591B2/en not_active Ceased
- 1997-04-04 KR KR1019980708069A patent/KR20000005349A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-04-04 EP EP01101349A patent/EP1110715B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 BR BR9708657A patent/BR9708657A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-04 WO PCT/US1997/005644 patent/WO1997038857A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-04-04 ES ES97920144T patent/ES2180978T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 EP EP02016079A patent/EP1251002B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 CA CA002251682A patent/CA2251682C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-04 JP JP53715297A patent/JP3483576B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-04 PT PT97920144T patent/PT892719E/pt unknown
- 1997-04-04 CN CN97195481A patent/CN1074987C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-08 ZA ZA9702982A patent/ZA972982B/xx unknown
- 1997-04-11 CO CO97018804A patent/CO4820404A1/es unknown
- 1997-04-11 AR ARP970101459A patent/AR006615A1/es unknown
-
2003
- 2003-01-28 JP JP2003018314A patent/JP3977754B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02269046A (ja) * | 1989-04-10 | 1990-11-02 | Okura Ind Co Ltd | 熱収縮性フイルム |
| JPH071694A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-01-06 | Toyobo Co Ltd | 金属貼合せ用ポリエステル複合フイルム |
| JPH079640A (ja) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 収縮性多層フィルム |
| JPH07266513A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層フィルム |
| JPH0890737A (ja) * | 1994-09-20 | 1996-04-09 | Kohjin Co Ltd | 多層ポリエチレン系ストレッチシュリンクフィルム及びその製造方法 |
| JP3483576B2 (ja) * | 1996-04-12 | 2004-01-06 | クライオバツク・インコーポレイテツド | 高モジュラスフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1251002B1 (en) | 2004-12-15 |
| DE69730058T2 (de) | 2005-07-21 |
| BR9708657A (pt) | 1999-08-03 |
| PT892719E (pt) | 2003-01-31 |
| US5897941A (en) | 1999-04-27 |
| ATE271971T1 (de) | 2004-08-15 |
| AU2441097A (en) | 1997-11-07 |
| DE69731990D1 (de) | 2005-01-20 |
| DE69715179D1 (de) | 2002-10-10 |
| NZ332182A (en) | 2000-03-27 |
| DE69730058D1 (de) | 2004-09-02 |
| CA2251682A1 (en) | 1997-10-23 |
| CA2251682C (en) | 2004-06-08 |
| EP0892719B1 (en) | 2002-09-04 |
| AU723591B2 (en) | 2000-08-31 |
| EP1110715B1 (en) | 2004-07-28 |
| ATE223308T1 (de) | 2002-09-15 |
| EP1110715A1 (en) | 2001-06-27 |
| KR20000005349A (ko) | 2000-01-25 |
| JP2001500073A (ja) | 2001-01-09 |
| JP3483576B2 (ja) | 2004-01-06 |
| DE69715179T2 (de) | 2003-01-02 |
| ATE284789T1 (de) | 2005-01-15 |
| WO1997038857A1 (en) | 1997-10-23 |
| JP3977754B2 (ja) | 2007-09-19 |
| EP0892719A1 (en) | 1999-01-27 |
| CN1074987C (zh) | 2001-11-21 |
| EP1251002A1 (en) | 2002-10-23 |
| ZA972982B (en) | 1997-11-03 |
| ES2180978T3 (es) | 2003-02-16 |
| AR006615A1 (es) | 1999-09-08 |
| CN1222115A (zh) | 1999-07-07 |
| DE69731990T2 (de) | 2005-12-29 |
| CO4820404A1 (es) | 1999-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3977754B2 (ja) | 高モジュラスフィルム | |
| US6106935A (en) | Heat sealable film | |
| US7147930B2 (en) | Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof | |
| JP2958363B2 (ja) | 酸素透過性の改善された延伸／収縮フィルム | |
| US5925454A (en) | Film having modified surface characteristics through use of combination of spherical and lamellar particulates | |
| CA2434451C (en) | Heat shrinkable barrier bags with anti block additives | |
| JPH02283445A (ja) | 抵収縮力の収縮フィルム | |
| AU2002245151A1 (en) | Heat shrinkable barrier bags with anti block additives | |
| US6110570A (en) | Multilayer heat-shrinkable films with improved mechanical properties | |
| EP0874872B2 (en) | Film having excellent ink adhesion in combination with enhanced slip, antifog, and/or antistatic properties | |
| US6296947B1 (en) | High modulus film | |
| EP1109668A2 (en) | Multilayer film with polyolefin and polyvinyl chloride | |
| MXPA98008339A (en) | Elev model film | |
| JP3288810B2 (ja) | 収縮性多層フィルム | |
| JPH05162270A (ja) | 架橋熱収縮性積層フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060509 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060802 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060807 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061108 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061128 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070221 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070226 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070612 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070621 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110629 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120629 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130629 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |