DE69716047T2

DE69716047T2 - Mehrschichtige struktur enthaltend eine sauerstoff-aufnehmende schicht und eine nebenprodukt-neutralisierende schicht und verpackung aus derselben struktur

Info

Publication number: DE69716047T2
Application number: DE69716047T
Authority: DE
Inventors: Yen Ching; L. Goodrich; Kiyoshi Katsumoto
Original assignee: Chevron Phillips Chemical Co LLC; Chevron Phillips Chemical Co LP
Current assignee: Chevron Phillips Chemical Co LLC; Chevron Phillips Chemical Co LP
Priority date: 1996-03-07
Filing date: 1997-02-26
Publication date: 2003-02-06
Anticipated expiration: 2017-02-27
Also published as: RU2173265C2; DE69716047D1; JP2000506087A; BR9707824A; US6057013A; EP0889781B1; CN1077497C; AU721502B2; WO1997032722A1; ATE225253T1; EP0889781A1; HK1017637A1; JP3306071B2; CA2247985C; CN1215368A; ES2184996T3; AU2064497A; NZ331990A; CA2247985A1

Description

Hintergrund der Erfindung

Die Erfindung betrifft eine bessere sauerstofffangende Mehrschichtstruktur für die Verwendung bei sauerstoffempfindlichen Materialien, z. B. Nahrungsmitteln, wobei das System insbesondere bei Mehrschichtfolien Anwendung findet, die eine sauerstofffangende Schicht enthalten.
Sauerstofffangende Materialien werden zum Teil für die Nahrungsmittelindustrie entwickelt, die eine längere Haltbarkeitsdauer und bessere Geschmackskonservierung für verpackte Nahrungsmittel anstrebt.
Die sauerstofffangenden Materialien machen mindestens einen Teil der Nahrungsmittelverpackung aus und entfernen den Sauerstoff, der das Nahrungsmittel umgibt, z. B. den restlichen Sauerstoff nach dem Zuschweißen einer Verpackung oder Luft, die in die Verpackung eingedrungen ist. So wird verhindert, dass das Nahrungsmittel verdirbt.
Bei einem zurzeit eingesetzten Verfahren verwendet man eine "aktive Verpackung", wobei die Verpackung des Nahrungsmittelprodukts so modifiziert ist, dass die Einwirkung von Sauerstoff auf das Nahrungsprodukt verhindert wird. "Aktive Verpackung" kann Säckchen umfassen mit Zusammensetzungen, z. B. auf Eisenbasis, wie AGELESS®, das Sauerstoff in der Verpackung über eine Oxidationsreaktion abfängt. Säckchen sind jedoch aus einer Reihe von Gründen nicht vorteilhaft, wobei zu den geringsten Problemen noch die versehentliche Aufnahme der Säckchen oder des darin vorhandenen Materials gehört.
Neuere Verfahren umfassen das Einbringen eines Sauerstofffängers in die Verpackungsstruktur selbst. Bei einer solchen Anordnung machen die sauerstofffangenden Materialien mindestens einen Teil der Nahrungsmittelverpackung aus. Ein Beispiel für diese Anordnung umfasst eine sauerstofffangende Wand, die anorganische Pulver und/oder Salze enthält. Siehe beispielsweise die europäischen Anmeldungen 367 835, 366 245, 367 390 und 370 802. Es ist aber schwierig, wenn nicht unmöglich, die Zusammensetzung angemessen zu verarbeiten. Deshalb gilt sie als kommerziell nicht praktikabel.
Bei einer anderen, vielversprechenderen Anordnung sind die sauerstofffangenden Materialien niedermolekulare Oligomere, die üblicherweise in verarbeitbare Verpackungspolymere eingebaut sind, oder sauerstofffangende Polymere mit einem Grundgerüst, das zerbricht, wenn das Polymer mit Sauerstoff reagiert, oder bei denen, zumindest anfänglich, oxidierbare Seitenketten mit Sauerstoff reagieren.
Man hat weitere Verfahren offenbart, z. B. in der europäischen Patentanmeldung 0454437, worin eine sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung offenbart ist. Diese enthält ein Polymer aus linearen Kohlenwasserstoffen mit einer oder mehr ungesättigten Gruppen oder ein Gemisch von Polymeren aus linearen Kohlenwasserstoffen mit einer oder mehr ungesättigten Gruppen und einer ungesättigten Fettsäureverbindung sowie einem Oxidationsförderer als wesentlichen Bestandteilen. Gegebenenfalls enthält die Zusammensetzung zudem eine basische Substanz und/oder eine absorbierende Substanz.
Die europäische Patentanmeldung 0424855 offenbart ein Inhibitorpäckchen, umfassend eine Zusammensetzung mit einer ungesättigten Fettsäureverbindung als Hauptinhaltsstoff und ein durchlässiges, diffundierendes Verpackungsmaterial, das hergestellt wird durch Laminieren und Binden einer sauerstoffdurchlässigen Harzschicht auf eine Seite einer Grundschicht aus einem faserförmigem Material und einem Klebstoff, woran dann eine sauerstoffdurchlässige Harzschicht laminiert und gebunden wird, und anschließendes Laminieren und Binden eines porösen Films aus einem Harz mit niedrigem Erweichungspunkt oder einem Faservlies mit niedrigem Erweichungspunkt auf die andere Seite der Grundschicht. Das Päckchen soll elektronische Geräte und elektronische Teile konservieren und Sauerstoff sowie Wasser fernhalten.
Man hat zudem Systeme erdacht zur Bekämpfung von Gerüchen, die durch Verderben des aufbewahrten Inhalts (Nahrungsmittel) oder Verderben der Folienverpackung erzeugt werden, die zur Aufbewahrung des Inhalts verwendet wird. Zum Beispiel ist im japanischen Kokai-Patent HEI6-223925, veröffentlicht am 1. Februar 1994, eine desodorierende Verpackungsfolie beschrieben. Diese wird erhalten durch Herstellen einer Folie mit einer Innen- und einer Außenfläche aus Polypropylenharz, das ein Polybuten oder Polyisobutylen, einen Klebevermittler und ein Desodorans enthält, und Herstellen der mittleren Schicht aus Polyethylenterephthalat oder einem Polyamidharz. Der Desodorans- Bestandteil der Polypropylenharz-Zusammensetzung wird als Flavonoid-Desodorantien, Polyphenol-Bestandteile enthaltende Desodorantien, Desodorantien mit Terpentinöl als Hauptbestandteil und Desodorantien auf der Basis organischer Säuren beschrieben.
U.S.-Patent 5 340 884 offenbart ein Polyester- Polyamid-Gemisch, das eine ausgezeichnete Gasbarriere ist und Geschmack besser bewahrt. Das Gemisch aus Polyethylenterephthalat und niedermolekularem Polyamid verringert insbesondere die Konzentration an Säurealdehyd im Polyester, wodurch sich das Gemisch zur Aufbewahrung von Nahrungsmitteln besser eignet.
U.S.-Patent 5 284 892 beschreibt ein System, das als aldehydfangende Zusammensetzung dient. Die Zusammensetzungen eignen sich zur Herstellung von Verpackungsfolien für ölhaltige Nahrungsmittel, aus denen Aldehyde entweichen. Die Zusammensetzungen umfassen ein Polyalkylenimin und ein Polyolefin-Polymer. Siehe auch U.S.-Patent 5 362 784.
Die internationale Veröffentlichung WO 93/01049 offenbart eine Verpackungszusammensetzung, mit der sich die Haltbarkeitsdauer ölhaltiger Nahrungsmittel verlängern lässt, indem ungewünschte, bei der Ölzersetzung erzeugte Aldehyde absorbiert werden. Die zur Absorption der Aldehyde vorgeschlagene Zusammensetzung umfasst primäre und/oder sekundäre Amingruppen und starke anorganische Basen.
Die europäische Patentanmeldung 0504726 offenbart ein Nahrungskonservierungsmittel, das ein Sauerstoffabsorptionsmittel und eine Substanz umfasst, die Acetaldehyd entfernen kann.
Die europäische Patentanmeldung 0464782 betrifft eine mehrschichtige Thermoplastfolie mit einer Vinylidenchlorid-Polymer-Sperrschicht und mindestens einer zweiten Schicht aus Polyolefin, die auf die Sperrschicht laminiert ist. Beim Bestrahlen der Sperrschicht wird aufgrund von ionisierender Bestrahlung der Sperrschicht Geruch erzeugt. In das Polyolefin wird Hydrotalcit eingemischt, damit der durch die Vinylidenchlorid-Copolymer-Sperrschicht erzeugte Geruch im Wesentlichen reduziert wird.
Die japanische Kokai HEI5-247276 offenbart eine Harzzusammensetzung als Sauerstoffsperrschicht. Die Zusammensetzung umfasst ein Polyolefin, einen Oxidationskatalysator und ein Geruchsabsorptionsmittel. Dieses dient der Reduktion des Geruchs, der durch Oxidation des Polyolefins hervorgerufen wird. Als geeignete Absorptionsmittel sind natürlicher Zeolith, synthetischer Zeolith, Silicagel, Aktivkohle, aktivierter Ton, aktiviertes Aluminiumoxid, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat und dgl. genannt. Es lassen sich auch synthetische Hydrotalcit-Verbindungen einsetzen.
EP-A-0638487 offenbart einen Kunststoff- Mehrschichtbehälter mit ausgezeichneten geschmacksbewahrenden Eigenschaften. Er umfasst eine Innenschicht und eine Außenschicht aus einen feuchtigkeitsbeständigen Thermoplastharz und als Zwischenschicht eine Gassperrschicht aus einem Harz, die zwischen die Innen- und die Außenschicht eingebracht ist. Mindestens eine Schicht auf der Innenseite der Zwischenschicht aus der Harz-Gassperrschicht umfasst eine Schicht aus einer Harzzusammensetzung, die in einer Menge von 1 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Harz ein Absorptionsmittel mit einer spezifischen Oberfläche von nicht weniger als 1,0 m²/g enthält, gemessen mit dem BET-Verfahren.
WO-93/01049 offenbart ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeitsdauer von ölhaltigen Nahrungsmitteln in einer verschweißten Verpackung, umfassend das Verpacken der ölhaltigen Nahrungsmittel in einem Verpackungsmaterial. das eine wirksam aldehydabsorbierende Menge einer Zusammensetzung enthält, die für Aldehyde zugänglich ist, sammensetzung enthält, die für Aldehyde zugänglich ist, die als Nebenprodukte der Ölzersetzung in der verschweißten Verpackung erzeugt werden.
US-A-5211875 offenbart ein Verfahren zum Aufnehmen von Sauerstoff durch eine Zusammensetzung, umfassend eine Folie, die eine oxidierbare organische Verbindung und einen Übergangsmetallkatalysator umfasst. Das Verfahren umfasst das Einleiten der Sauerstoffaufnahme, indem die Zusammensetzung aktinischer Strahlung mit einer Wellenlänge unter etwa 750 nm bei einer Intensität von mindestens etwa 1,6 mW/cm² oder einer Elektronenstrahldosis von mindestens etwa 0,2 Megarad ausgesetzt wird. Nach der Einleitung beträgt die Sauerstoffaufnahmerate mindestens etwa 0,05 cm³ Sauerstoff pro Gramm oxidierbarer organischer Verbindung für mindestens zwei Tage nach Einleiten der Sauerstoffaufnahme.
EP-A-0720821 offenbart ein Sauerstoffabsorptionsmittel, umfassend eine Schicht aus Aktivkohlematerial und eine sauerstoffabsorbierende Schicht, die 15 bis 80 Gew.-% Thermoplastharz und 85 bis 20 Gew.-% Sauerstoffabsorptionsmittel umfasst, wobei die Menge Aktivkohlematerial in der Schicht aus Aktivkohlematerial 0,2 bis 15 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Menge des Sauerstoffabsorptionsmittels in der sauerstoffabsorbierenden Schicht.
Ein Hauptproblem, das angegangen werden muss, ist aber, dass eine Vielzahl organischer Verbindungen bei der Oxidation des sauerstofffangenden Materials entsteht. Viele dieser Oxidationsprodukte können aus der Schicht mit dem sauerstofffangenden Material entweichen und in die Luft um die Nahrungsmittel oder sogar in das Nahrungsmittel selbst eindringen.
Die Oxidationsprodukte riechen schlecht oder sind sogar ungewünschte Verbindungen. Daher ist es sehr wünschenswert, dass das Eindringen dieser Oxidationsprodukte in eine Verpackungseinheit mit Nahrungsmitteln auf irgendeine Weise verhindert wird.
Man versucht, das Problems der Wanderung von Oxidationsprodukten durch Verwendung einer Zusammensetzung zu lösen, die zwei Schichten umfasst, wobei eine Schicht ein sauerstofffangendes Material enthält und eine Schicht eine Sperrschicht ist, die sich zwischen der Verpackungseinheit und der Schicht mit dem sauerstofffangenden Material befindet (siehe EP-A-0781200).
Ein Problem bei diesem Ansatz ist, dass viele Sperrschichten die Wanderung von Molekülen mit bestimmten Größen blockieren können, aber für sehr kleine organische Moleküle durchlässig sind. Dagegen gibt es gute Sperrschichten, welche die Wanderung kleiner Oxidationsprodukte, z. B. in das umschlossene Verpackungsvolumen, wirksam blockieren, aber zudem die Wanderung von Sauerstoff aus dem umschlossenen Volumen zum organischen sauerstofffangenden Material verlangsamen.
Man kennt im Stand der Technik noch weitere Mehrschichtfolien-Verpackungsmaterialien. Dazu gehören außer den oben genannten Schichten eine "polymere selektive Sperrschicht", wie in EP-A-0781200 beschrieben. Selektive Sperrschichten können zwar die Wanderung bestimmter und in der Tat vieler ungewünschter Oxidationsprodukte verhindern, aber bestimmte Nebenprodukte, insbesondere mit kleiner Molekülgröße, werden nicht wirksam blockiert. Dies gilt besonders für Nebenprodukte, die ähnlich groß oder etwas größer sind als gasförmiger Sauerstoff.
Somit benötigt man immer noch ein besseres System zum Schutz sauerstoffempfindlicher Materialien und insbesondere ein System, das sich auf Mehrschichtfolie für die Verpackung von Nahrungsmitteln anwenden lässt, das diese Moleküle neutralisieren kann und dadurch die oben angesprochenen Probleme in Zusammenhang mit diesen Nebenprodukten verringert.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung beruht u. a. auf der überraschenden Entdeckung, dass eine sauerstofffangende Mehrschichtstruktur, die sich insbesondere in Folien einsetzen lässt, verbessert werden kann, indem in einer gesonderten Schicht Materialien verwendet werden, die Oxidationsnebenprodukte neutralisieren. Ein "neutralisierendes" Material kann mit dem störenden Oxidationsnebenprodukt reagieren, einen Komplex bilden und es insgesamt beseitigen. Ist das Nebenprodukt eine Säure, lässt sich diese wie bei einer Säure-Base-Reaktion durch das neutralisierende Material neutralisieren. Ist das Nebenprodukt keine Säure, lässt sich die Verbindung durch andere bekannte chemische Wechselwirkungen mit dem erfindungsgemäßen neutralisierenden Material neutralisieren. Deshalb soll der Begriff "neutralisieren" im zusammenhang mit der Erfindung breiter gefasst sein als eine reine Säure-Base-Wechselwirkung.
Unter einem ersten Aspekt der Erfindung wird eine Mehrschichtstruktur bereitgestellt zum Verpacken eines sauerstoffempfindlichen Materials, wobei die Struktur eine Außen- und eine Innenseite besitzt und diese derart sind, dass die Innenseite näher zum verpackten sauerstoffempfindlichen Material ist als die Außenseite, umfassend:
(a) eine erste Schicht aus einem sauerstofffangenden Material, das bei seiner Reaktion mit Sauerstoff mindestens ein Nebenprodukt bildet;
(b) eine von der ersten getrennte zweite Schicht, umfassend eine wirksame Menge eines neutralisierenden Materials, das sich mit den Nebenprodukten umsetzen kann und die Nebenprodukte neutralisiert, die bei der Umsetzung des sauerstofffangenden Materials mit Sauerstoff entstehen, und
(c) eine selektive polymere Sperrschicht, die das Wandern des mindestens einen Nebenprodukts verhindert, das bei der Umsetzung des sauerstofffangenden Materials mit Sauerstoff entsteht, und die für Sauerstoff keine Sperrschicht darstellt.
Die beiden Schichten sind zudem vorzugsweise so angeordnet, dass sich die zweite Schicht zwischen der ersten Schicht und dem Inneren der Verpackung befindet.
Vorzugsweise enthält die Mehrschichtstruktur zudem eine Sauerstoffsperrschicht, die sich auf der Außenseite der ersten Schicht befindet.
Die erfindungsgemäße sauerstofffangende Mehrschichtstruktur wird bevorzugt in einer Verpackungsumgebung eingesetzt, wobei die Verpackung ein sauerstoffempfindliches Material enthält. Zu diesen Materialien gehören Nahrungsmittel, Kosmetika/Schönheitsmaterialien und andere Chemikalien sowie elektronische Materialien. Unter einem zweiten Aspekt stellt somit die Erfindung eine Verpackung bereit, die sich zum Aufnehmen eines sauerstoffempfindlichen Materials eignet, wobei die Verpackung eine Mehrschichtstruktur nach dem ersten Aspekt der Erfindung umfasst.
Erfindungsgemäß ist das sauerstofffangende Material vorzugsweise ein organisches sauerstofffangendes Material. Das neutralisierende Material wird bevorzugt aus der Gruppe mit anorganischen Basen und organischen Basen ausgewählt.
Unter einem dritten Aspekt stellt die Erfindung einen Gegenstand bereit zum Verpacken eines sauerstoffempfindlichen Produkts, umfassend eine Sauerstoffsperrschicht und einen nicht fest integrierten Verpackungsbestandteil aus der Gruppe Beschichtungen, Flaschendeckeleinlagen, klebende oder nicht-klebende Einsätze, Dichtstoffe, Dichtungen und Fasermatteneinsätze, wobei der nicht fest integrierte Verpackungsbestandteil umfasst:
(a) eine erste Schicht, enthaltend ein sauerstofffangendes Material, das bei seiner Umsetzung mit Sauerstoff mindestens ein Nebenprodukt bildet;
(b) eine von der ersten getrennte zweite Schicht, umfassend ein wirksame Menge eines neutralisierenden Materials, das sich mit den Nebenprodukten umsetzen kann und die Nebenprodukte neutralisiert, die bei der Umsetzung zwischen dem sauerstofffangenden Material und Sauerstoff entstehen, und
(c) eine selektive polymere Sperrschicht, welche ein Wandern des mindestens einen Nebenprodukts verhindert, das bei der Umsetzung des sauerstofffangenden Materials mit Sauerstoff entsteht, und das keine Sperrschicht für Sauerstoff darstellt.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG

Die Figur der Zeichnung veranschaulicht eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie.

EINGEHENDE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Wie oben erläutert, umfasst die erfindungsgemäße sauerstofffangende Struktur zwei Bestandteile in verschiedenen Schichten, d. h. ein sauerstofffangendes Material und ein Material, das Oxidationsnebenprodukte neutralisiert. Diese beiden Bestandteile werden jeweils im folgenden eingehend erläutert.
Der erste Bestandteil, das sauerstofffangende Material. kann jedes im Fachgebiet bekannte sauerstofffangende Material sein. Geeignete Beispiele für diese Materialien sind u. a. ungesättigte organische Verbindungen, wie Carotin, Ascorbinsäure, Squalen oder dehydratisiertes Rizinusöl. Auch in EP. O 507 207 sind geeignete Materialien offenbart.
Die Schichten mit dem sauerstofffangenden Material werden von der Schicht mit dem neutralisierenden Material getrennt gehalten. Dies ist wichtig, weil Befunden zufolge Mischen der beiden Bestandteile die Sauerstoffaufnahme- Eigenschaften des sauerstofffangenden Materials beeinträchtigt. Dadurch wird der gesamte Zweck des Systems zunichte gemacht. Daher werden die beiden Bestandteile in verschiedenen Schichten gehalten. Überraschenderweise liefert die Struktur ausgezeichnete Sauerstoffaufnahme- Eigenschaften und ausgezeichneten Schutz für das verpackte Material vor Oxidationsnebenprodukten.
Die sauerstofffangende Verbindung kann je nach der endgültigen Verwendung des Systems auf mehrere Arten eingebracht werden. Sie kann z. B. mit einem Träger gemischt werden, z. B. einem Polymer, der selbst Sauerstoff aufnehmen kann oder nicht, oder sie kann auf ein Material geschichtet werden, wie Aluminiumfolie oder Papier, oder sogar in ein Material eingebracht werden, beispielsweise in Papier. Das sauerstofffangende Material kann sich in begrenzten Bereichen einer Schicht befinden, es kann sich z. B. in einem Fleck befinden, der an eine andere Schicht in einer mehrschichtigen Anordnung laminiert wird.
Das sauerstofffangende Material kann zudem ein Polymer mit oxidierbaren Stellen sein, das einen Katalysator enthält, wie ein Übergangsmetallsalz, das den Beginn der Oxidation an den oxidierbaren Stellen unterstützt. Dieses Material ist besonders geeignet, wenn das sauerstofffangende Material eine Schicht in einer Folie ist.
Beispiele für Polymere mit oxidierbaren Stellen umfassen Polybutadien oder andere Polymere mit ungesättigten Stellen, wie im U.S.-Patent 5 211 875 offenbart, Poly(metaxylendiaminadipisäure) (auch als MXD-6 bekannt), offenbart in den U.S.-Patenten 5 021 515 und 5 049 624 und in EP 0 519 616, und Poly(ethylen-methylacrylatbenzylacrylat) offenbart in EP-A-0659195.
Der Vollständigkeit halber sei gesagt, dass sich Poly(ethylen-alkylacrylat-benzylacrylat) z. B. durch Umesterung in Lösung herstellen lässt. Ein Ethylen-Alkylacrylat- Copolymer, wie Ethylen-Methylacrylat-Copolymer, wird in einem geeigneten Lösungsmittel wie Decalin gelöst und bis zum Rückfluss erhitzt. Dieser Zustand aufrechterhalten wird in Gegenwart einer wirksamen Menge eines Umesterungskatalysators, wie Tetraethyltitanat oder Dibutylzinnlaurat, und eines Alkohols, der einen Benzylrest enthält, wie Benzylalkohol. Dann wird die Lösung abgekühlt, das Polymer in Methanol gefällt und in einem Vakuumofen getrocknet.
Eine wirksame Menge eines Übergangsmetallsalz- Katalysators, wie Kobaltneodecanoat, wird in das gefällte Polymer eingebracht, indem das Polymer z. B. in einem Extruder geschmolzen und das in einem Lösungsmittel, wie Hexan, gelöste Salz in die Polymerschmelze eingemischt wird.
Die Umesterung lässt sich auch durchführen unter Verwendung eines geschmolzenen Ethylen-Alkylacrylat- Copolymers in einem Reaktor-Extruder unter Umesterungsbedingungen und in Gegenwart einer wirksamen Menge eines Umesterungskatalysators sowie eines Alkohols, der einen Benzylrest enthält. Das beschriebene Verfahren lässt sich zur Umesterung von Ethylen-Alkylacrylat-Copolymeren einsetzen, wobei Verbindungen erhalten werden, die sich bei der Erfindung als neutralisierende aminhaltige Polymere einsetzen lassen.
Das Übergangsmetallsalz fördert das Einleiten der Oxidation oder katalysiert die Oxidation der oxidierbaren Stellen und umfasst in der Regel ein Element aus der ersten, zweiten und dritten Übergangsmetallreihe des Periodensystems der Elemente. Die Form des Übergangsmetallsalzes erleichtert oder vermittelt die Sauerstoffaufnahme durch die oben beschriebenen Polymere. Es wird allgemein angenommen, dass das Übergangsmetallsalz in der Ionenform zugegen ist, sodass das Übergangselement leicht zwischen zwei Oxidationszuständen wechseln kann.
Geeignete Übergangsmetallelemente umfassen, sind aber nicht beschränkt auf Mangan(II) oder -(III), Eisen(II) oder -(III), Kobalt(II) oder -(III), Nickel(II) oder -(III), Kupfer(I) oder -(II), Rhodium(II), -(III) oder -(IV) und Ruthenium. Bei Zugabe in die Zusammensetzung muss das Übergangsmetallelement nicht notwendigerweise den Oxidationszustand der aktiven Form haben. Das Übergangsmetallelement muss nur dann in der aktiven Form zugegen sein, wenn die Zusammensetzung Sauerstoff aufnehmen soll oder kurz zuvor.
Das Übergangsmetallelement ist vorzugsweise Eisen, Nickel oder Kupfer, stärker bevorzugt Mangan und am stärksten bevorzugt Kobalt.
Geeignete Gegenionen für das Übergangsmetallelement sind organische oder anorganische Anionen. Dazu gehören Chlorid, Acetat, Oleat, Linoleat, Caprylat, Stearat, Palmitat, 2-Ethylhexanoat, Citrat, Glycolat, Benzoat, Neodecanoat oder Naphthenat. Sie sind aber nicht auf diese beschränkt. Organische Anionen sind bevorzugt.
Bevorzugte Salze sind u. a. Kobalt(II)-2-ethylhexanoat und Kobaltbenzoat. Stärker bevorzugte Salze sind u. a. Kobalt(II)-neodecanoat, Kobalt(II)-oleat, Kobalt(II)-linoleat und Kobalt(II)-caprylat.
Das Übergangsmetallelement kann auch als Ionomer eingebracht werden, wobei ein polymeres Gegenion eingesetzt wird. Ionomere sind im Fachgebiet bekannt (siehe U.S.- Patent 3 264 282).
Das sauerstofffangende Material umfasst ein Polymer und ein Übergangsmetallsalz und enthält eine Menge Übergangsmetallsalz, die genügt, dass die Sauerstoffaufnahme im Polymer unterstützt wird. Dazu ist gewöhnlich ein Molverhältnis von Benzylresten zum Übergangsmetallelement zwischen 2000 : 1 bis 10 : 1 erforderlich. Das Molverhältnis ist vorzugsweise zwischen 200 : 1 und 20 : 1. Die bevorzugte Menge eines Übergangsmetallelements variiert gewöhnlich je nach dem verwendeten Übergangsmetallsalz.
Wie oben erwähnt, lässt sich das sauerstofffangende Material durch mehrere Verfahren in das System einbringen. Bei der Herstellung der Mehrschichtstruktur kann 'es in eine Zusammensetzung eingemischt werden, die eine Schicht der Struktur bilden soll, oder auf die hergestellte Schicht laminiert oder aufgesprüht werden und/oder selbst eine Schicht bilden.
Das sauerstofffangende Material lässt sich insbesondere auf eine Polymerschicht oder eine Mehrschichtstruktur aufbringen. Dann bildet es gewöhnlich eine eigene Schicht. Das eingesetzte sauerstofffangende Materials bestimmt, durch welches Verfahren es eingebracht wird.
Das sauerstofffangende Material ist vorzugsweise in einer solchen Menge zugegen, dass es mindestens 0,1 cm³ O&sub2;/g sauerstofffangendes Material/Tag aufzunehmen vermag. Vorzugsweise kann es mindestens 0,5 und stärker bevorzugt mindestens 1 cm³ O&sub2;/g sauerstofffangendes Material/Tag aufnehmen.
Wie bereits erwähnt, bildet das sauerstofffangende Material beim Sauerstoffverbrauch gewöhnlich bestimmte Nebenprodukte, z. B. flüchtige organische Oxidationsprodukte. Beispiele für diese Oxidationsnebenprodukte sind u. a. Carbonsäuren, wie Essig-, Propion-, Butter-, Valerian- und Benzoesäure, Aldehyde, wie Heptanal und Benzaldehyd, Ketone, wie Aceton und Methylethylketon, Ester, wie Methylformiat, und Alkohole. Diese Nebenprodukte können Probleme verursachen.
Der zweite Bestandteil in der sauerstofffangenden Mehrschichtstruktur ist ein Material, das zumindest einen Teil der Oxidationsnebenprodukte neutralisieren kann, die durch die Umsetzung von Sauerstoff mit dem sauerstofffangenden Material gebildet werden. Das neutralisierende Material in der zweiten Schicht umfasst in der Regel ein säure-, alkohol- oder aldehydreaktives Material. Das Material wird je nach dem eingesetzten sauerstofffangenden Material und den Nebenprodukten ausgewählt, deren Wanderung verhindert werden soll.
Erfindungsgemäß haben sich besonders zwei Materialtypen als besonders nützlich und geeignet für die Verwendung in einer separaten Schicht erwiesen: anorganische Basen und organische Basen.
Anorganische Basen umfassen Metalloxide, -hydroxide und -carbonate von Gruppe-IA- und -IIA-Elementen. Beispiele für geeignete anorganische Basen sind u. a. Calciumcarbonat, Calciumhydroxid, Kaliumbicarbonat und Calciumoxid.
Organische Basen umfassen organische Aminverbindungen, einschließlich aminhaltiger Polymere, und vorzugsweise Polyaminverbindungen. Im weitesten Sinne definiert man organische Aminverbindungen als organische Verbindungen, die mindestens eine Amingruppe enthalten. Aminhaltige Polymere sind als organische Polymere definiert, die mindestens eine Amingruppe enthalten, und umfasst das Pfropfen einer Amingruppe auf die Polymerhauptkette. Polyaminverbindungen definiert man als organisches Polymer mit mindestens einer Amingruppe in jeder Wiederholungseinheit. Die organische Polyaminverbindung ist vorzugsweise nicht- flüchtig und nicht-wandernd, d. h. sie wandert nicht im verwendeten Polymersystem.
Beispiele für geeignete organische Aminverbindungen sind u. a. Dipropylentriamin, Tris-(3-aminopropylen)-amin, N,N,N',N'-Tetrakis-(3-aminopropyl)-ethylendiamin und 1,12- Dodecandiamin. Beispiel für aminhaltige Polymere sind u. a. Oxyalkylene mit Amingruppen, wie ein Polyoxyethylen mit zwei Amingruppen und Polyoxypropylene mit zwei Amingruppen, die von Texaco als Jeffamine® erhältlich sind, sowie mit Dimethylaminoethanol veresterte Ethylen-Methylacrylat- Copolymere. Beispiele für Polyamine sind u. a. Pentaethylenhexamin (PEHA), Triethylentetramin, Polyvinyloxazolin und ähnliche hochmolekulare Verbindungen. Die Polymere lassen sich einzeln zur Herstellung eines Films einsetzen oder mit einem filmbildenden Polymer umsetzen, vermengen oder mischen.
Das neutralisierende Material wird üblicherweise in ein Thermoplastharz eingebracht, wie Polyethylen oder Ethylen-Vinylacetat- oder Ethylen-Methylacrylat-Copolymere, sodass es leichter zu verarbeiten ist. Solange es aber in einer Form zugegen ist, die in das System eingebracht werden kann und die neutralisierenden Funktionen nicht beeinträchtigt, ist für die Erfindung nicht entscheidend, durch welches Verfahren das Material eingebracht wird.
Die neutralisierenden Materialien sind in einer Menge zugegen, die zumindest einen Teil der Oxidationsnebenprodukte wirksam entfernt oder den Durchtritt dieser Produkte verhindert. Sie sind vorzugsweise in einer Menge zugegen, welche die Wanderung der Nebenprodukte erheblich verringert oder beseitigt.
Bei Verwendung mit den oben beschriebenen Thermoplastharzen reicht eine wirksame Menge des neutralisierenden Materials je nach dem eingesetzten neutralisierenden Material gewöhnlich von 0,05-40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zweiten Schicht. Werden zum Beispiel organische Basen eingesetzt, wie Polyaminverbindungen, ist die bevorzugte Menge zwischen 0,05 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zweiten Schicht.
Die genaue Anordnung der Schichten der beiden Bestandteile ist für die Erfindung nicht entscheidend, solange die Oxidationsnebenprodukte mit dem neutralisierenden Material zusammen kommen und dadurch ihre Wanderung verhindert wird.
Bevorzugt liegen die beiden Schichten nebeneinander. Bei Verwendung in einer Verpackung befindet sich das neutralisierende Material vorzugsweise zwischen dem Inhalt der Verpackung und dem sauerstofffangenden Material.
Bei einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform sind die zwei Bestandteile in getrennten Schichten einer Mehrschichtfolie zugegen. Die erfindungsgemäße Mehrschichtstruktur umfasst zumindest zwei Schichten:
(a) eine erste Schicht, die ein sauerstofffangendes Material umfasst, und
(b) eine zweite Schicht, die mindestens ein neutralisierendes Material umfasst, das Oxidationsnebenprodukte neutralisiert.
Die Mehrschichtstruktur kann mehr als eine neutralisierende Schicht umfassen. Die Anordnung der Schichten ist zwar für die Erfindung nicht entscheidend, aber die zweite Schicht sollte sich zwischen der ersten Schicht und dem Inneren der Verpackung befinden, damit die Wanderung von Nebenprodukten in das Packungsinnere besser verhindert wird, siehe oben.
Die zweite Schicht wird bevorzugt in Verbindung mit einer oder mehr weiteren Schichten bereitgestellt, z. B. Sauerstoffsperrschichten oder selektiven polymeren Sperrschichten, die ebenfalls die ungewünschte Wanderung der Nebenprodukte in die Verpackung verhindern.
Zu diesen Schichten gehören eine oder mehr der folgenden:
(1) Eine Sauerstoffsperrschicht, die gewöhnlich eine "Außen"schicht ist und ein Material umfasst, dass als physikalische Barriere für Sauerstoff wirkt. So wird die Diffusion von Sauerstoff in die fertige Verpackung minimiert oder sogar beseitigt. Das Vorliegen der Sauerstoffsperrschicht kann die neutralisierenden Materialien unterstützen und daher die benötigte Menge der neutralisierenden Materialien verringern. Diese Schichten sind im Fachgebiet bekannt und haben gewöhnlich eine Sauerstoffdurchlassrate (oxygen transmission rate, OTR) von nicht mehr als 1 cm³ O&sub2;/6,45 · 10&sup4; mm² (100 Inch²) der Sauerstoffsperrschicht/Tag/101 kN/m² (1 Atmosphäre).
(2) Eine selektive polymere Sperrschicht, wie oben erwähnt.
Der Vollständigkeit halber sei erwähnt, dass die selektive polymere Sperrschicht als selektive Barriere für bestimmte Oxidationsprodukte, aber nicht für Sauerstoff wirkt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Schicht als selektive polymere Sperrschicht betrachtet, wenn sie mindestens etwa die Hälfte der Anzahl und/oder Menge der Oxidationsprodukte mit einem Siedepunkt von mindestens 75ºC am Durchtritt von der Schicht mit dem organischen sauerstofffangenden Material durch die selektive polymere Sperrschicht hindert.
Selektive polymere Sperrschichten befinden sich gewöhnlich zwischen der sauerstofffangenden Schicht und dem "Inneren" der erhaltenen Verpackung. So wird die Wanderung der Oxidationsprodukte in die Verpackung verhindert.
Die genaue Anordnung der Schichten, welche Nebenprodukte blockieren, ist für die Erfindung nicht entscheidend. Die zweite(n) Schicht(en) 4 mit dem neutralisierenden Material und die selektive(n) polymere (n) Sperrschicht(en) 3 befinden sich aber bevorzugt zwischen der sauerstofffangenden Schicht 2 und dem Inneren der Verpackung. Die Sauerstoffsperrschicht 1 liegt üblicherweise auf der Außenseite der sauerstofffangenden Schicht. Diese Anordnung ist in der Figur der Zeichnung dargestellt.
(3) Die Figur zeigt zudem, dass die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie auch eine Dichtungsschicht 5 umfassen kann, vorzugsweise als innerste Schicht der daraus hergestellten Verpackung. Diese Schicht umfasst bevorzugt ein heißverschweißbares Material.
Ist beispielsweise die zweite Schicht die innerste Schicht, kann zudem das heißverschweißbare Material gegebenenfalls auch in die zweite Schicht eingebracht werden, welche die neutralisierenden Materialien enthält.
Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie lässt sich durch herkömmliche Verfahren herstellen, z. B. Schmelzextrusion, Coextrusion oder Lamination, die im Fachgebiet bekannt sind und deshalb nicht eingehend beschrieben werden müssen.
Wie herkömmliche Mehrschichtfolien, wird die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie zudem bevorzugt zur Herstellung von Verpackungen eingesetzt, z. B. starren und biegsamen Nahrungsmittelverpackungen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform sind die Verpackung und die Mehrschichtfolie UV-transparent, damit genügend UV-Strahlung zu den erfindungsgemäß bevorzugten sauerstofffangenden Materialien durchgelassen wird. Die bevorzugten sauerstofffangenden Materialien werden UV-aktiviert. Daher ist für die Funktion des Systems ein UV-transparentes Material wichtig. Besonders für Nahrungsmittel sind die Verpackungen vorzugsweise optisch klar.
Das erfindungsgemäß verwendete neutralisierende Material kann eine Reihe der Oxidationsnebenprodukte entfernen, die in der sauerstofffangenden Schicht erzeugt werden, und besonders die riechenden Nebenprodukte. Es ist jedoch wichtig, dass das erfindungsgemäße neutralisierende Material in einer vom sauerstofffangenden Material getrennten Schicht zugegen ist, damit die Oxidationsreaktion nicht gehemmt wird. Die Wirksamkeit der Erfindung zur Entfernung der Nebenprodukte wird besonders deutlich beim Einsatz in Kombination mit der selektiven polymeren Sperrschicht in einer Mehrschichtfolie.
Die erfindungsgemäße sauerstofffangende Mehrschichtstruktur lässt sich breitgefächert bei einer Reihe sauerstoffempfindlicher Materialien einsetzen. Dazu gehören außer Nahrungsmitteln, Kosmetika und Schönheitsprodukten andere sauerstoffempfindliche Chemikalien und elektronische Materialien.
In einer Verpackungsumgebung ist die erfindungsgemäße Mehrschichtstruktur nicht nur als Film zugegen, der mindestens einen Teil der Verpackung bildet, sondern kann sich in praktisch jedem Teil des Verpackungsmaterial befinden, der mit dem Inneren der Verpackung in Kontakt kommt. Zu diesen Umgebungen gehören Deckelauskleidungen für Flaschen, Tabletts, wie sie z. B. in der Nahrungsmittelindustrie verwendet werden, Verpackungsmaterialien für Kosmetika oder andere Materialien in der Schönheitsindustrie sowie andere chemische Umgebungen, sie sind aber nicht darauf beschränkt.
Die. Erfindung wird im folgenden anhand bestimmter Beispiele erläutert. Selbstverständlich sollen die Beispiele nur veranschaulichend sein und die Erfindung in keiner Weise einschränken. Die Abkürzungen EMAC und EBZA bedeuten Poly-(ethylen-methylacrylat) und Poly-(ethylenmethylacrylat-benzylacrylat).

BEISPIELE

Beispiele 1-4

Die Beispiele 1-4 sind dreischichtige Strukturen mit der Anordnung A/B/A, die eine Dicke von 1 : 1 : 1 und eine Gesamtdicke von 0,076 mm (3 Mil) hat. A ist jeweils Ethylen- Methylacrylat-Copolymer, EMAC® SP-2260, mit dem genannten Additiv, B ist Ethylen-Methylacrylat-Benzylacrylat-Copolymer mit 1000 ppm Kobalt in Form von Kobaltneodecanoat.
Alle Folien wurden 5 Minuten unter UV-Schwarzstrahlung (250 nm) in einem Abstand von 127 mm (5 Inch) bestrahlt. Die sauerstofffangenden Harze wurden in 1-Liter- Flaschen verschlossen. Die Sauerstoffaufnahme wurden anhand von 2-Gramm-Proben 30-40 Tage lang mit einem Mocon- 710-Sauerstoffmessgerät überwacht. Am Ende der Sauerstoffaufnahme von etwa 100 cm³/g Harz wurden die Flaschen geöffnet und der Geruch durch ein Gremium von mindestens 3 Personen bewertet. Die Ergebnisse sind in der obigen Tabelle dargestellt.
Aus den obigen Ergebnissen lässt sich schließen, dass eine kleine Menge neutralisierendes Mittel in einer separaten Schicht ungewünschten Essiggeruch nach ausgiebiger Oxidation der Produkte erheblich verringern kann. Da eine selektive polymere Sperrschicht eingebracht werden kann und wirkliche Anwendungsbedingungen eine Sauerstoffverminderung umfassen (< 2% Sauerstoff nach Stickstoffspülung verglichen mit 20% bei den Beispielen), wird erwartet, dass die Erfindung den Nebenproduktgeruch erheblich verringert.

Beispiel 5

Es wurde eine Mehrschichtfolien-Konstruktion hergestellt, die von der äußersten Schicht bis zur innersten Schicht (die sich gewöhnlich bei den Nahrungsmitteln befindet) die folgenden Schichten enthält:
(1) eine 0,0041 mm (0,16 Mil) dicke Sauerstoffsperrschicht aus Aluminiumfolie,
(2) ein 0,025 mm (1 Mil) dickes sauerstofffangendes EBZA- Polymer mit 750 ppm Kobalt in Form von Kobaltneodecanoatsalz,
(3) eine 0,013 mm (0,5 Mil) dicke funktionelle, gerichtete PET-Sperrschicht und
(4) 0,025 mm (1 Mil) dickes EMAC 2205 mit 2% Calciumcarbonat als Neutralisationsschicht sowie Heißverschweißungsschicht.
Die Folien würden von der Innenschicht aus UVbestrahlt, wie in den Beispielen 1-4 beschrieben. Es wurden 228 mm mal 228 mm (9 Inch mal 9 Inch) große Beutel hergestellt, indem zwei Stücke der Mehrschichtkonstruktion miteinander heißverschweißt wurden. Die Beutel wurden dann mit einer Spritze aufgeblasen, sodass sie 1 Liter Frischluft enthielten. Der Sauerstoffgehalt wurde mit einem Mocon-710-Sauerstoffmessgerät überwacht.
Nach 4 Wochen war 80% des Sauerstoffs verbraucht. Der Beutel wurde für die Geruchsbewertung wie in den Beispielen 1-6 beschrieben vorsichtig geöffnet.
Es wurde zudem eine Kontrollkonstruktion getestet, welche die gleichen Schichten enthielt, ausgenommen dass kein Calciumcarbonat in der EMAC-Schicht enthalten war. Die Kontrolle ergab einen starken sauren Geruch. Der geöffnete erfindungsgemäße Beutel ergab keinen nachweisbaren sauren Geruch.
Dieses Beispiel zeigt ebenfalls, dass die Erfindung Geruch wirksam bekämpft, obwohl die neutralisierende Schicht vom sauerstofffangenden Polymer getrennt ist.

Beispiel 6

Dieses Beispiel zeigt die Verwendung eines aminhaltigen Polymers zur Geruchsbeseitigung. Der Esteraustausch zwischen EMAC und N,N-Dimethylethanolamin wurden in einem Doppelschneckenextruder durchgeführt, indem 4,5 kg/Std. EMAC® SP 2260 mit 24 Gew.-% Methylacrylat und einer Schmelzzahl von 2, 1,13 kg/Std. N,N-Dimethylethanolamin und 45 cm³/Std. Titantetraethoxid bei 210ºC umgesetzt wurden. Die Umwandlung in den N,N-Dimethylethylester von Acrylat betrug 22,1%.
Eine zweischichtige Folienstruktur mit einer Gesamtdicke von 0,10 bis 0,13 mm (4 bis 5 Mil) wurde hergestellt mittels Coextrusion des oben genannten aminhaltigen Polymers und EBZA (47,2%ige Umwandlung), das 1000 ppm Kobalt in Form von Kobaltneodecanoat enthielt. Die Zweischichtfolie ließ man in einem 1-Liter-Beutel (21% Sauerstoff) bei Raumtemperatur etwa einen Monat lang altern. Der Beutel wurde geöffnet und der Geruch von einem Gremium aus drei Bewertern verglichen. Der Geruch war etwas weniger sauer als bei der einschichtigen Folie ohne aminhaltiges Polymer.

Claims

1. Mehrschichtstruktur zum Verpacken eines sauerstoffempfindlichen Materials, wobei die Struktur eine Außen- und eine Innenseite besitzt und diese derart sind, dass die Innenseite näher zum verpackten sauerstoffempfindlichen Material ist als die Außenfläche, umfassend:

(a) eine erste Schicht aus einem sauerstofffangenden Material, das bei seiner Umsetzung mit Sauerstoff mindestens ein Nebenprodukt bildet;

(b) eine von der ersten getrennte, zweite Schicht, umfassend eine wirksame Menge eines neutralisierenden Materials, das sich mit den Nebenprodukten umsetzen kann und die Nebenprodukte neutralisiert, die bei der Umsetzung des sauerstofffangenden Materials mit Sauerstoff entstehen, und

(c) eine selektive polymere Sperrschicht, die ein Wandern des mindestens einen Nebenprodukts verhindert, das bei der Umsetzung des sauerstofffangenden Materials mit Sauerstoff entsteht, und die für Sauerstoff kein Hindernis ist.

2. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei die Struktur UV-transparent und optisch klar ist.

3. Mehrschichtstruktur nach Anspruch. 1, wobei die Struktur mehr als zwei Schichten besitzt.

4. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei die Struktur zudem eine Sauerstoffsperrschicht umfasst.

5. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei die zweite Schicht innen von der ersten Schicht liegt.

6. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das sauerstofffangende Material ein oxidierbares organisches Material enthält.

7. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das sauerstofffangende Material ein Polymermaterial mit oxidierbaren Stellen enthält.

8. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 7, wobei das sauerstofffangende Material zudem einen Übergangsmetallsalz-Katalysator enthält.

9. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 8, wobei der Übergangsmetallsalz-Katalysator Kobalt(II)neodecanoat ist, Kobalt(II)-oleat, Kobalt-(II)-linoleat oder Kobalt- (II)caprylat.

10. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das neutralisierende Material aus anorganische und organische Basen ausgewählt ist.

11. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 10, wobei die organische Base eine organische Aminverbindung enthält.

12. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei die zweite Schicht zudem ein thermoplastisches Harz enthält.

13. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei das neutralisierende Material in der zweiten Schicht ein Säurealkohol- oder Aldehyd-reaktives Material enthält.

14. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 13, wobei das neutralisierende Material eine anorganische Base oder eine organische Aminverbindung enthält.

15. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 14, wobei das neutralisierende Material ausgewählt ist aus der Gruppe Calciumoxid, Calciumhydroxid, Caliumbicarbonat und Calciumcarbonat.

16. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 14, wobei die organische Aminverbindung ein aminhaltiges Polymer enthält.

17. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 14, wobei die organische Aminverbindung ein organisches Polymer enthält, das mindestens eine Amingruppe in jeder Wiederholungseinheit enthält.

18. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, wobei die Struktur zudem eine Sauerstofftrennschicht enthält, die sich außen auf der ersten Schicht befindet, worin die selektive Polymersperrschicht innen von der ersten Schicht liegt.

19. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 18, wobei die Struktur zudem eine Dichtstoffschicht aufweist, welche die am weitesten innen liegende Schicht der Struktur bildet.

20. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 18, wobei das sauerstofffangende Material ausgewählt ist aus der Gruppe organische oxidierbare Materialien, Polymermaterialien mit oxidierbaren Stellen und das neutralisierende Material ausgewählt ist aus der Gruppe anorganische und organische Basen.

21. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 20, wobei die organische Base eine Polyaminverbindung enthält.

22. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 20, wobei die organische Base ausgewählt ist aus der Gruppe Pentaethylenhexamin, Triethylentetraamin und Polyvinyloxazolin.

23. Mehrschichtstruktur nach Anspruch 20, wobei die anorganische Base ausgewählt ist aus der Gruppe Calciumoxid, Calciumhydroxid, Kaliumbicarbonat und Calciumcarbonat.

24. Verpackung, geeignet zur Aufnahme eines sauerstoffempfindlichen Materials, wobei die Verpackung eine Mehrschichtstruktur gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 23 aufweist.

25. Verpackung nach Anspruch 24, wobei die Struktur zudem eine Sauerstoffsperrschicht aufweist, die sich außen von der ersten Schicht befindet.

26. Verpackung nach Anspruch 24, wobei die selektive polymere Sperrschicht innen von der ersten Schicht liegt.

27. Verpackung nach Anspruch 24, wobei die selektive polymere Sperrschicht zwischen der ersten und der zweiten Schicht liegt.

28. Verpackung nach Anspruch 24, die zudem mindestens ein chemisches Material enthält oder ein elektronisches Bauteil darin.

29. Verpackung nach Anspruch 24, die zudem ein Nahrungsmittelprodukt oder ein kosmetisches Produkt enthält.

30. Verpackung nach Anspruch 24, wobei die Mehrschichtstruktur ein Film ist, der mindestens einen Teil der Verpackung bildet.

31. Verpackung nach Anspruch 24, wobei die Mehrschichtstruktur ein Film ist, der in der Verpackung zugegen ist.

32. Verpackung nach Anspruch 24, wobei die Verpackung zusammen mit der Mehrschichtstruktur optisch klar und UV-transparent ist.

33. Gegenstand zum Verpacken eines sauerstoffempfindlichen Produkts, umfassend eine Sauerstoffsperrschicht und einen nicht fest integrierten Verpackungsbestandteil aus der Gruppe Beschichtungen, Flaschenkapseleinlage, klebende oder nicht-klebende Einsätze, Dichtstoffe, Dichtungen und Fasermatteneinsätze, wobei der nicht fest integrierte Verpackungsbestandteil umfasst:

(a) eine erste Schicht, enthaltend ein sauerstofffangendes Material, das bei seiner Umsetzung mit Sauerstoff mindestens ein Nebenprodukt bildet;

(b) eine von der ersten getrennte, zweite Schicht, umfassend eine wirksame Menge eines neutralisierenden Materials, das sich mit den Nebenprodukten umsetzen kann und die Nebenprodukte neutralisiert, die bei der Umsetzung zwischen dem sauerstofffangenden Materials und dem Sauerstoff entstehen, und

(c) eine selektive polymere Sperrschicht, welche ein Wandern des mindestens einen Nebenprodukts verhindert, das bei der Umsetzung des sauerstofffangenden Materials mit Sauerstoff entsteht, und das keine Sperrschicht gegenüber Sauerstoff ist.