DE69703368T2

DE69703368T2 - Silikontrennfilm

Info

Publication number: DE69703368T2
Application number: DE69703368T
Authority: DE
Inventors: Masayuki Fukuda; Toshifumi Ishikawa; Takanori Kawashima; Hiroshi Tomita
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1996-06-05
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 2001-03-29
Anticipated expiration: 2017-06-06
Also published as: US6090482A; EP0811668A2; JPH09323392A; EP0811668A3; KR980000902A; TW327620B; EP0811668B1; DE69703368D1; KR100381762B1

Description

Die Erfindung betrifft eine Silicon-Klebefolie, ein Herstellungsverfahren hierfür und eine Trennfolie.
Eine Trennfolie wird als Schutzfolie der Klebeoberfläche für ein kohäsives, adhäsives, klebendes Heilmittel oder dergleichen oder als eine Trageschicht zum Bilden einer Schicht eines härtbaren Harzes, wie z. B. eines Urethanharzes, Epoxyharzes oder ungesättigten Polyesterharzes, oder einer Schicht eines thermoplastischen Harzes verwendet, und ihre Verwendung nimmt zu.
Als Trennfolie ist herkömmlicherweise eine Polyesterfolie verwendet worden, wobei zumindest eine ihrer Oberflächen einen Siliciumbeschichtungsfilm aufweist, der aus einem gehärteten Additionspolymerisationsprodukt einer Siliconverbindung mit einer Vinylcyclohexangruppe, einem gehärteten Polykondensationsprodukt von Alkyloxysilan oder einer Oxysilanverbindung oder dergleichen gebildet wird. Obwohl die Siliconbeschichtung nicht viskos ist und bezüglich des Trenneffekts und der Wärmebeständigkeit hervorragend ist, kann kaum gesagt werden, dass sie im Hinblick auf die Adhäsion zu einer Polyesterfolie als Grundfolie zufriedenstellend ist, und daher besteht das Problem, dass ihre Haltbarkeit gering ist.
Um diesem Problem zu begegnen, wird ein Verfahren zum Bilden einer vernetzten Primärschicht eines Silan- Kupplungsmittels in JP-A-1-5838 (der Ausdruck "JP-A", wie hier verwendet, bedeutet eine "nicht-geprüfte, veröffentlichte japanische Patentanmeldung") vorgeschlagen, um die Adhäsion zwischen der Siliconbeschichtung und einer Polyesterfolie zu verbessern. Dieses Verfahren weist jedoch Probleme im Hinblick auf die geringe Reaktivität des Silan- Kupplungsmittels und eine geringe Produktivität auf. Um diese Reaktivität zu verbessern, wird ein Katalysator auf Platinbasis zu einem organischen Lösungsmittelsystem hinzugefügt. Dieser Katalysator weist jedoch den Nachteil auf, dass er kaum in Wasser löslich ist und die katalytische Aktivität verliert, selbst wenn er in Wasser gelöst wird. Daher ist er nicht für die Anwendung in einer wässrigen Beschichtungslösung geeignet.
Um die Adhäsion zwischen einer Siliconschicht und einer Polyesterfolie zu verbessern, ist auch ein Verfahren vorgeschlagen worden, in dem ein Silicon-modifiziertes Urethan oder ein Acrylharz als Trennschicht verwendet wird. Jedoch weist dieses Verfahren den wesentlichen Nachteil auf, dass die Trennschicht bezüglich der Trennbarkeit verschlechtert ist.
Es ist daher ein erfindungsgemässes Ziel, eine Silicon- Klebefolie bereitzustellen, die gegenüber Silicon eine hervorragende Adhäsion zeigt.
Es ist ein weiteres erfindungsgemässes Ziel, ein Verfahren zur Herstellung der obigen erfindungsgemässen Silicon- Klebefolie industriell vorteilhaft und zu einem hohen Ertrag bereitzustellen.
Es ist ein weiteres erfindungsgemässes Ziel, eine Trennfolie bereitzustellen, die die erfindungsgemässe Silicon-Klebefolie verwendet.
Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
Die obigen erfindungsgemässen Ziele und Vorteile können zunächst mit einer Silicon-Klebefolie erreicht werden, die umfasst:
(A) eine biaxial orientierte aromatische Polyesterfolie, und
(B) eine vernetzte Primärschicht, die auf mindestens einer Oberfläche der aromatischen Polyesterfolie vorliegt und aus einem vernetzten Polymer von Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptoalkylgruppe, und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe gebildet wird.
Erfindungsgemäss wird als aromatischer Polyester vorzugsweise ein Polyester, umfassend eine aromatische zweibasige Säure als Hauptsäurekomponente und ein aliphatisches Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen als Hauptdiolkomponente, verwendet. Die aromatische zweibasige Säure wird in einem Verhältnis von mindestens 50 mol-%, vorzugsweise mindestens 75 mol-%, bevorzugter mindestens 90 mol-%, insbesondere bevorzugt mindestens 95 mol-%, in bezug auf die Gesamtheit der Säurekomponenten, verwendet. Das aliphatische Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen wird in einem Verhältnis von mindestens 50 mol-%, vorzugsweise mindestens 75 mol-W, bevorzugter mindestens 90 mol-%, insbesondere bevorzugt 95 mol-%, in bezug auf die Gesamtheit aller Diolkomponenten verwendet.
Die aromatische Dicarbonsäure ist vorzugsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure oder dergleichen. Das aliphatische Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist vorzugsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Hexamethylenglykol, Decamethylenglykol, Cyclohexylendimethanol oder dergleichen.
Der aromatische Polyester ist vorzugsweise ein kristalliner geradkettiger, gesättigter Polyester, wie z. B. Polyethylenterephthalat, Polypropylenterephthalat, Polytetramethylenterephthalat, Polyethylen-2,6- naphthalindicarboxylat, Poly(1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) oder dergleichen.
Der aromatische Polyester kann z. B. eine aliphatische Dicarbonsäurekomponente als Nebensäurekomponente neben der Hauptsäurekomponente und z. B. Poly(C&sub2;&submin;&sub4;-alkylenglykol) als Nebendiolkomponente neben der Hauptdiolkomponente enthalten.
Der aromatische Polyester kann als eine Mischung mit einem weiteren Harz, falls erforderlich, verwendet werden.
Der aromatische Polyester weist vorzugsweise eine intrinsische Viskosität, gemessen in Orthochlorphenol bei 35ºC, von 0,6 bis 0,75 dl/g, bevorzugter von 0,05 bis 0,75 dl/g, auf.
Die erfindungsgemässe biaxial orientierte aromatische Polyesterfolie kann durch ein herkömmlich bekanntes Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann es durch die Schritte Trocknen des obigen Polyesters, Schmelzextrudieren desselben über einer Kühltrommel aus einer Düse (wie z. B. einer T-Düse oder I-Düse) zur Abkühlung, um eine nicht-gestreckte Folie zu erhalten, biaxiales Strecken der nicht-gestreckten Folie und weiteres Thermofixieren der biaxial orientierten Folie hergestellt werden. Die Dicke der Folie ist nicht besonders beschränkt, aber sie beträgt vorzugsweise 12 bis 250 um. Obwohl eine Polyesterfolie, die kein Gleitmittel enthält, im Hinblick auf die Oberflächenflachheit bevorzugt wird, kann sie ein Gleitmittel zur Kontrolle der Oberflächenrauhigkeit, wie z. B. anorganische Feinteilchen, beispielsweise Calciumcarbonat, Kaolin, Silica oder Titanoxid, und/oder Feinteilchen, die von einem Restkatalysator ausgefällt werden, enthalten. Als Gleitmittel bevorzugt werden Feinteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 10 bis 100 nm, vorzugsweise enthalten in dem Polyester in einem Verhältnis von 1 bis 15 Gew.-%.
Zusätzlich zu dem obigen Gleitmittel kann die Folie weitere Additive, wie z. B. Antistatikmittel, beispielsweise Dodecylbenzolsulfonsäure, Soda, Farbtonkontrollmittel und dergleichen, enthalten.
Erfindungsgemäss liegt eine vernetzte Primärschicht, zusammengesetzt aus einem vernetzten Polymer aus (a) Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe oder dergleichen und (b) Alkoxysilan mit einer Aminogruppe, auf mindestens einer Oberfläche der biaxial orientierten aromatischen Polyesterfolie vor.
Das Alkoxysilan (a) mit einer Epoxygruppe oder dergleichen wird vorzugsweise durch die folgende Formel (I) dargestellt:
XSiZ&sub3; (I)
wobei X eine Alkylgruppe mit einer Epoxygruppe, die durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, eine Vinylgruppe oder eine Mercaptoalkylgruppe darstellt, und Z gleich oder verschieden sein kann und aus einer Alkoxylgruppe und einer Alkylgruppe ausgewählt wird, vorausgesetzt, dass zumindest zwei Z Alkoxylgruppen sind.
Die Alkylgruppe mit einer Epoxygruppe, die durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, wird aus Glycidyloxypropyl, Glycidyloxymethyl, Glycidyloxyethyl und dergleichen ausgewählt. Die Mercaptoalkylgruppe wird aus Mercaptopropyl, Mercaptomethyl, Mercaptoethyl und dergleichen ausgewählt.
Bevorzugte Beispiele des durch die obige Formel (I) dargestellten Alkoxysilans schliessen γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan und dergleichen ein.
Das Alkoxysilan mit einer Aminogruppe (b) wird vorzugsweise durch die folgende Formel (II) dargestellt:
XSiZ&sub3; (II)
wobei Y eine Aminoalkylgruppe darstellt und Z wie in der obigen Formel (I) definiert ist.
Illustrative Beispiele des Alkoxysilans mit einer Aminogruppe (b) schliessen N-β-(Aminoethyl)-γaminopropyltrimethoxysilan, N-β(Aminoethyl)-γaminopropylmethyldimethoxysilan und dergleichen ein.
Das Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe oder dergleichen (a) und das Alkoxysilan mit einer Aminogruppe (b) (manchmal können beide zusammen hiernach als "Silan-Kupplungsmittel" bezeichnet werden) sind vorzugsweise Verbindungen, die wasserlöslich oder wasserdispergierbar sind.
Das Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe oder dergleichen (a) und das Silan mit einer Aminogruppe (b) werden vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis verwendet, das der folgenden Gleichung (I) genügt.
99,9/0,1 ≤ a/b ≤ 80/20 (I)
In der obigen Gleichung (I) bezeichnen a und b jeweils Gew.-Teile des Alkoxysilans mit einer Epoxygruppe oder dergleichen und Gew.-Teile des Alkoxysilans mit einer Aminogruppe, in bezug auf 100 Gew.-Teile der Gesamtheit aus Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe oder dergleichen und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe.
Die erfindungsgemässe Silicon-Klebefolie kann vorzugsweise basische anorganische Teilchen in der vernetzten Primärschicht enthalten.
Bevorzugte Beispiele der basischen anorganischen Teilchen schliessen Eisenoxidsol, Aluminiumoxidsol, Zinnoxidsol, Zirkoniumoxidsol, Siliciumoxidsol und dergleichen ein. Von diesen werden Aluminiumoxidsol und Siliciumoxidsol bevorzugt, und Siliciumoxidsol mit der Wirkung, die anfängliche Reaktivität (Dimerisierung, Trimerisierung oder dergleichen) eines Silan-Kupplungsmittels zu fördern, wird besonders bevorzugt.
Die basischen anorganischen Teilchen weisen vorzugsweise einen kleinen Teilchendurchmesser und eine grosse Oberfläche auf, d. h. einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1 bis 150 nm, bevorzugter 2 bis 100 nm, insbesondere bevorzugt 3 bis 50 nm. Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser mehr als 150 nm beträgt, wird die Oberfläche zu klein, wodurch die Wirkung der Förderung der Reaktion eines Silan-Kupplungsmittels verschlechtert sein kann und die Oberfläche der vernetzten Primärschicht nachteilig rauh werden kann. Andererseits, wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser weniger als 1 nm beträgt, wird die Oberfläche zu gross, wodurch die Kontrolle der Reaktivität des Silan-Kupplungsmittels nachteilig erschwert werden kann.
Die Menge der basischen anorganischen Teilchen beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%, in bezug auf die Menge des Silan- Kupplungsmittels. Wenn die Menge weniger als 1 Gew.-% beträgt, wird die Vernetzungsreaktion des Silan- Kupplungsmittels nur schwer voranschreiten, während, wenn die Menge mehr als 50 Gew.-% beträgt, die Beschichtungslösung instabil bei der Bildung der vernetzten Primärschicht sein wird, mit dem Ergebnis, dass eine Ausfällung unerwünschterweise in der Beschichtungslösung kurz nach der Zugabe der anorganischen Feinteilchen auftreten kann.
Erfindungsgemäss wird auch das folgende Verfahren zur Herstellung der obigen erfindungsgemässen Silicon- Klebefolie bereitgestellt.
(i) Ein Verfahren zur Herstellung einer Silicon- Klebefolie, umfassend die Schritte:
(1) Bilden auf mindestens einer Oberfläche einer biaxial orientierten aromatischen Polyesterfolie eines Beschichtungsfilmes, enthaltend Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptoalkylgruppe, und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe, und anschliessend
(2) Trocknen und Wärmevernetzen des Beschichtungsfilmes, um eine aus einem vernetzten Polymer zusammengesetzte Primärschicht zu bilden.
Der in Schritt (I) gebildete Beschichtungsfilm wird durch Aufbringen einer Beschichtungslösung, enthaltend das obige Silan-Kupplungsmittel und vorzugsweise weitere basische, anorganische Teilchen, auf mindestens eine Oberfläche der biaxial orientierten, aromatischen Polyesterfolie erhalten.
Der pH-Wert der Beschichtungslösung, insbesondere einer wässrigen Beschichtungslösung, enthaltend ein Silan- Kupplungsmittel und vorzugsweise weitere basische, anorganische Feinteilchen, wird auf 4,0 bis 7,0, vorzugsweise 5,0 bis 6, 7, eingestellt. Wenn der pH-Wert weniger als 4,0 beträgt, geht die katalytische Aktivität der anorganischen Feinteilchen verloren, während, wenn der pH mehr als 7,0 beträgt, die Beschichtungslösung instabil wird, wodurch sich nachteiligerweise eine Ausfällung bilden kann. Eine Säure zum Einstellen des pH-Werts ist eine anorganische Säure, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, Salpetersäure oder Schwefelsäure, oder eine organische Säure, wie z. B. Oxalsäure, Ameisensäure, Zitronensäure oder Essigsäure, und von diesen wird eine organische Säure am meisten bevorzugt.
Die Beschichtungslösung, insbesondere die wässrige Lösung, kann mit einer benötigten Menge eines Tensids, wie z. B. einem anionischen Tensid, kationischen Tensid oder nichtionischen Tensid, gemischt werden. Es wird bevorzugt, ein Tensid zu verwenden, das die Oberflächenspannung der Beschichtungslösung auf nicht mehr als 50 dyn/cm, vorzugsweise nicht mehr als 40 dyn/cm, vermindern kann und die Benetzung auf einer Polyesterfolie fördert. Illustrative Beispiele des Tensids schliessen Polyoxyethylenalkylphenylether, Polyoxyethylen- Fettsäureester, Sorbitan-Fettsäureester, Glycerin- Fettsäureester, Metallseifen-Fettsäure, Alkylsulfat, Alkylsulfonat, Alkylsulfosuccinat, quaternäres Ammoniumchloridsalz, Alkylaminhydrochlorid und dergleichen ein. Weiterhin können andere Additive, wie z. B. Antistatikmittel, Ultraviolettabsorber, Pigmente, organische Füllstoffe, Gleitmittel, Antiblockiermittel und dergleichen, in einer Menge zugemischt werden, die nicht die erfindungsgemässe Wirkung beeinträchtigt.
Der Feststoffgehalt der Beschichtungslösung beträgt vorzugsweise nicht mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt nicht mehr als 10 Gew.-%. Die zu beschichtende Menge der Beschichtungslösung beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 g, insbesondere bevorzugt 1 bis 10 g pro 1 m² der Folie.
Jedes herkömmliche Beschichtungsverfahren kann verwendet werden, um die Beschichtungslösung aufzutragen, wie z. B. Walzenauftrag, Düsenbeschichtung, Umkehrbeschichtung, Offset-Tiefdruckbeschichtung, Meyer-Stabbeschichtung, Tiefdruckbeschichtung, Walzenbürsten, Sprühbeschichtung, Luftmesserbeschichtung, Imprägnierung und Überwalzbeschichtung. Diese können allein oder in Kombination angewendet werden.
In dem folgenden Schritt (2) des erfindungsgemässen Verfahrens wird eine aus einem vernetzen Polymer zusammengesetzte Primärschicht durch Trocknen und Wärmevernetzen eines Beschichtungsfilmes, der auf mindestens einer Oberfläche der biaxial orientierten aromatischen Polyesterfolie in Schritt (I) gebildet wurde, gebildet.
Der Schritt des Trocknens und Wärmevernetzens der biaxial orientierten aromatischen Polyesterfolie mit dem obigen Beschichtungsfilm wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 180 bis 230ºC über 10 Sekunden bis 5 Minuten durchgeführt.
Obwohl die Beschichtung in dem Schritt des Beschichtens eines Primers, d. h. der Schritt des Beschichtens einer Polyesterfolie, die biaxial orientiert worden und thermofixiert worden ist, getrennt von dem Herstellungsschritt der Folie durchgeführt werden kann, wird es erwünscht, dass das Beschichten in einer reinen Atmosphäre durchgeführt wird, weil Staub und Schmutz leicht eingeschlossen werden können, und vor diesem Hintergrund sollte das Beschichten in dem Verfahren des Herstellens einer Polyesterfolie durchgeführt werden. Insbesondere bevorzugt ist es, eine wässrige Beschichtungslösung auf eine Oberfläche oder beide Oberflächen einer Polyesterfolie vor der Beendigung der Kristallorientierung in einem Inline-Beschichtungsschritt des Herstellungsverfahrens aufzutragen.
Dies bezüglich ist eine Polyesterfolie vor der Beendigung der Kristallorientierung eine nicht-gestreckte Folie, die durch thermisches Schmelzen eines Polyesters erhalten wird; eine gestreckte Folie, die durch Strecken einer nicht-gestreckten Folie in longitudinaler Richtung (Längsrichtung) oder transversaler Richtung (senkrechter Richtung) erhalten wird; eine biaxial orientierte Folie, die durch Strecken einer Folie in sowohl longitudinaler als auch transversaler Richtung bei einem geringen Streckverhältnis erhalten wird (mit anderen Worten eine biaxial orientierte Folie, bevor sie weiter in einer longitudinalen oder transversalen Richtung zurückgestreckt wird, um die Kristallorientierung zu beenden); und dergleichen.
Mit anderen Worten wird erfindungsgemäss das folgende Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen aromatischen Polyester-Silicon-Klebefolie bereitgestellt. Verfahren zur Herstellung einer Silicon-Klebefolie, umfassend die Schritte:
(1) Bilden auf mindestens einer Oberfläche einer nicht-orientierten oder unzureichend orientierten aromatischen Polyesterfolie eines Beschichtungsfilmes, enthaltend Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptoalkylgruppe, und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe, und anschliessend
(2) ausreichendes Orientieren der aromatischen Polyesterfolie mit dem Beschichtungsfilm, Trocknen und Wärmevernetzen des Beschichtungsfilmes während der Orientierung, um eine aus einem vernetzten Polymer zusammengesetzte Primärschicht zu bilden.
Die Polyesterfolie mit einem Beschichtungsfilm vor Beendigung der Kristallorientierung wird in Schritt (2) des Trocknens, Streckens und Thermofixierens eingeführt. Zum Beispiel wird eine Polyesterfolie, die mit einer wässrigen Lösung beschichtet worden und monoaxial in einer longitudinalen Richtung gestreckt worden ist, einer Spannmaschine zum Strecken in transversaler Richtung und Thermofixieren zugeführt. Während dieses Verarbeitens wird die Beschichtungslösung getrocknet und wärmevernetzt.
Die Bedingungen der Kristallorientierung der Polyesterfolie, wie die Streck- und Thermofixierbedingungen, können solche sein, die dem Fachmann geläufig sind.
Die so erhaltene vernetzte Primärschicht der erfindungsgemässen Silicon-Klebefolie zeigt eine hervorragende Adhäsion sowohl zu einer Polyesterfolie als auch zu Silicon. Daher kann, wenn die erfindungsgemässe Silicon-Klebefolie verwendet wird, z. B. um eine Silicontrennschicht auf einer vernetzten Primärschicht zu bilden, eine Trennfolie mit hervorragender Haltbarkeit erhalten werden.
Daher wird erfindungsgemäss weiterhin eine Trennfolie bereitgestellt, umfassend:
(A) eine biaxial orientierte aromatische Polyesterfolie,
(B) eine vernetzte Primärschicht, die auf mindestens einer Oberfläche der aromatischen Polyesterfolie vorliegt und sich aus einem vernetzten Polymer von Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptogruppe, und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe zusammensetzt, und
(C) eine Silicontrennschicht, die auf der vernetzten Primärschicht vorliegt.
Die Silicontrennschicht ist vorzugsweise ein gehärteter Beschichtungsfilm, der durch eine Additionsreaktion eines Polyorganosiloxans mit einer ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppe, wie z. B. einer Vinylgruppe, und eines Polyorganosiloxans mit einem Wasserstoffatom, das direkt an ein Siliciumatom bindet, in Anwesenheit einer Platinverbindung als Katalysator erhalten wird, ein gehärteter Film, der durch eine Kondensationsreaktion eines Polyorganosiloxans mit einer Hydroxygruppe, die an ein Siliciumatom bindet, und einem Organosilan mit einer hydrolysierbaren Gruppe (wie z. B. eine Alkoxygruppe, Oximgruppe, Acetoxygruppe oder dergleichen), oder Polysiloxan in Anwesenheit einer organischen Zinn- oder organischen Titanverbindung als Katalysator erhalten wird, oder dergleichen.
Der gehärtete Film wird durch Auftragen einer Beschichtungslösung zur Bildung des Filmes auf eine Primärschicht und Härten der Lösung auf der Primärschicht gebildet. Silicon für die Bildung des Filmes wird in einem Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, Ethylacetat, n-Hexan, Methylethylketon, Cyclohexanon oder dergleichen, gelöst, um eine Beschichtungslösung herzustellen. Es wird bevorzugt, eine Spur eine Katalysators, wie z. B. einer organischen Platinverbindung, zu dieser Beschichtungslösung für die Förderung einer Polymerisationsreaktion hinzuzufügen. Schleuderbeschichten, Sprühbeschichten, Stabbeschichten, Tiefdruckbeschichten, Umkehrbeschichten oder dergleichen können verwendet werden, um diese Beschichtungslösung aufzutragen.
Die Dicke der Silicontrennschicht beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 um, bevorzugter 0,02 bis 5 um, im Trockenzustand. Wenn die Dicke weniger als 0,01 um beträgt, wird die Trennbarkeit unzureichend sein, und wenn die Dicke mehr als 10 um beträgt, wird Silicon leicht auf einen druckempfindlichen Klebstoff aufgrund unzureichender Polymerisation transferiert werden.
Die so erhaltene Trennschicht ist bezüglich der Adhäsion zu einer Polyesterfolie über eine Primärschicht und bezüglich der Haltbarkeit hervorragend, und widerfährt einen geringen Übertrag einer Trennschichtkomponente auf ein druckempfindliches Mittel oder dergleichen.
Die erfindungsgemässe Silicon-Klebefolie ist nicht durch die charakteristischen Eigenschaften des Silicons beschränkt, das auf der vernetzen Primärschicht gebildet wird, und kann für verschiedene Anwendungen dank der charakteristischen Eigenschaften des Silicons verwendet werden.
Die folgenden Beispiele werden angegeben, um die Erfindung weiter zu veranschaulichen. Der Wert jeder charakteristischen Eigenschaft in den Beispielen wurde gemäss den folgenden Verfahren gemessen. "Teile" in den Beispielen bedeutet "Gew.-Teile".

1. Eigenschaften des Nicht-Übertragens auf die rückseitige Oberfläche:

Eine Polyesterfolie mit einer Trennschichtoberfläche wurde auf eine Polyesterfolie ohne eine Trennschichtoberfläche aufgebracht, so dass sich beide Oberflächen gegenüberlagen. Eine Belastung von 6 kg/cm² wurde auf die Folien 18 Stunden aufgebracht, und dann wurde eine Linie auf der Oberfläche ohne Trennschicht mit einem Filzschreiber gezeichnet, und die Abstossung gegenüber der Schreibertinte wurde beobachtet, um die Eigenschaften des Nicht-Übertrags auf die rückseitige Oberfläche (hiernach einfach als "Nicht-Übertrags-Eigenschaften" bezeichnet) auf Grundlage der folgenden Kriterien bewertet.
: es wurde keine Abstossung beobachtet - sehr hervorragend bezüglich Nicht-Übertrags- Eigenschaften
Δ es wurde eine leichte Abstossung beobachtet - leicht schlechter bezüglich der Nicht-Übertrags- Eigenschaften
X: Abstossung wurde beobachtet - schlechter bezüglich der Nicht-Übertrags- Eigenschaften

2. Trennbarkeit:

Ein 24 mm breites Cellophanband wurde an eine Trennschichtoberfläche der Polyesterfolie durch Drücken mit einer Gummiwalze geklebt, und die Abschälstärke (Abschälwiderstandswert: g/24 mm), der zum Abschälen des Cellophanbandes von der Trennschichtoberfläche bei einem Abschälwinkel von 180º benötigt wurde, wurde unter Verwendung eines Spannungstesters vom Instron-Typ gemessen, um die Trennbarkeit der Polyesterfolie auf Grundlage der folgenden Kriterien zu bewerten:
Abschälstärke: weniger als 10 g/24 mm - gute Trennbarkeit
Abschälstärke: nicht weniger als 10 g/24 mm - schlechte Trennbarkeit

3. Siliconhaftung:

(A) Anfängliche Haftung:

Eine Trennschichtoberfläche einer Trennfolie, die sofort nach Bildung einer Trennschicht (sofort nach Auftragen und Trocknen) erhalten wurde, wurde mit dem Finger mehrfach abgerieben und der Nichthaftungs- oder Adhäsionszustand der Trennschicht wurde beobachtet, um die anfängliche Adhäsion gemäss den folgenden Kriterien zu bewerten.

(B) Langzeitadhäsion:

Nachdem eine. Trennfolie in einer Atmosphäre von 60ºC x 80% Raumfeuchtigkeit eine Woche lang gehalten wurde, wurde die Oberfläche der Trennschicht mit dem Finger mehrfach abgerieben, und der Nichthaftungs- oder Adhäsionszustand der Trennfolie wurde beobachtet, um die Langzeithaftung auf Grundlage der folgenden Kriterien zu bewerten.

Kriterien:

: keine Veränderung in der Trennschicht wurde beobachtet - gute Haftung
O: leichtes Weisswerden, das durch das Abschälen der Trennschicht bewirkt wurde, wurde beobachtet - einigermassen gute Haftung
Δ: Weisswerden, das durch Abschälen der Trennschicht bewirkt wurde, wurde an den meisten Teilen beobachtet - einigermassen schlechte Haftung
X: Trennschicht war vollständig abgeschält - schlechte Haftung

BEISPIEL 1 BIS 7 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 3

(1) Polyethylenterephthalat (enthaltend 500 ppm eines Gleitmittels) mit einer intrinsischen Viskosität, gemessen in Orthochlorphenol bei 35ºC, von 0,65 dl/g wurde auf eine rotierende Kühltrommel schmelzextrudiert, die bei 20ºC gehalten wurde, wobei eine 950 um dicke nichtgestreckte Folie erhalten wurde. Hiernach wurde die nichtgestreckte Folie 3,5-fach in longitudinaler Richtung (Maschinenrichtung) bei 90ºC gestreckt, wobei eine monoaxial gestreckte Folie erhalten wurde. Eine wässrige Lösung mit einem Feststoffgehalt von 4 Gew.-% und einem pH-Wert von 6,3 und enthaltend ein Silan-Kupplungsmittel und ein nicht-ionisches Tensid (Polyoxyethylennonylphenylether), wie in Tabelle 1 gezeigt, wurde auf eine Oberfläche der monoaxial gestreckten Folie durch Walzenauftragen aufgetragen. Anschliessend wurde die Folie 3,9-fach in transversaler Richtung bei 105ºC gestreckt und weiterhin bei 210ºC 10 Sekunden lang wärmebehandelt, wobei eine Polyesterfolie mit einer Primärschicht-beschichteten Schicht von 75 um Filmdicke erhalten wurde. TABELLE 1
In Tabelle 1 bezeichnen die Symbole für die Primärschichtkomponenten die folgenden Verbindungen.
A-1: γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
A-2: γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan
B-1: N-β(Aminoethyl)-γaminopropyltrimethoxysilan
B-2: N-β- (Aminoethyl) -γ- aminopropylmethyldimethoxysilan
C-1: Tensid mit einer Struktur, die durch die folgende Formel (III) dargestellt wird
(n = 40)
C-2: Tensid mit einer Struktur, die durch die folgende Formel (IV) dargestellt wird
(2) Getrennt hiervon wurde eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 5% durch Lösen von KS-772 (Handelsname) von Shinetsu Chemical Co., Ltd. geliefert, in Toluol hergestellt. (KS-772 ist ein Produkt eines Typs, der durch Zugabe eines Platinkatalysators zu einer Mischung von Polydimethylsiloxan und Methylhydrogenpolysiloxan, wobei eine Additionsreaktion herbeigeführt wird, gehärtet wird.)
Diese Lösung wurde auf die Primärschicht der obigen primärbeschichteten Polyesterfolie in einer Beschichtungsmenge von 1 g/m² aufgetragen, getrocknet und bei 150ºC für eine Verweilzeit von 1 Minute gehärtet, wobei eine Trennfolie gebildet wurde. Die Bewertungsergebnisse für diese Trennfolie sind in Tabelle 2 gezeigt. TABELLE 2
Wie aus den Ergebnissen der Tabelle 2 ersichtlich, sind die Trennfolien unter Verwendung der erfindungsgemässen Silicon-Klebepolyesterfolie hervorragend bezüglich der Eigenschaften des Nicht-Übertrags auf die rückseitige Oberfläche, Trennbarkeit, anfängliche Siliconhaftung und Langzeit-Siliconhaftung.

Claims

1. Silicon-Klebefolie, umfassend:

(A) eine biaxial orientierte aromatische Polyesterfolie, und

(B) eine vernetzte Primärschicht, die auf mindestens einer Oberfläche der aromatischen Polyesterfolie vorliegt und aus einem vernetzten Polymer von (a) Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptoalkylgruppe, und (b) Alkoxysilan mit einer Aminogruppe, gebildet wird.

2. Silicon-Klebefolie nach Anspruch 1, wobei der aromatische Polyester eine aromatische zweibasige Säure als Hauptsäurekomponente und ein aliphatisches Diol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen als Hauptdiolkomponente umfasst.

3. Silicon-Klebefolie nach Anspruch 1, wobei das Alkoxysilan mit einer Epoxygruppe oder dergleichen

(a) und das Alkoxysilan mit einer Aminogruppe (b) der folgenden Bedingung (I) genügen:

99,9/0,1 ≤ a/b ≤ 80/20 (I)

wobei a und b jeweils Gew.-Teile des Alkoxysilans mit einer Epoxygruppe oder dergleichen und Gew.-Teile des Alkoxysilans mit einer Aminogruppe in bezug auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Alkoxysilans mit einer Epoxygruppe oder dergleichen und des Alkoxysilans mit einer Aminogruppe darstellen.

4. Klebefolie nach Anspruch 1, wobei die vernetzte Primärschicht basische anorganische Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1 bis 150 nm enthält.

5. Verfahren zur Herstellung einer Silicon-Klebefolie, umfassend die Schritte:

(1) Bilden auf mindestens einer Oberfläche einer biaxial orientierten aromatischen Polyesterfolie eines Beschichtungsfilmes, enthaltend Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptoalkylgruppe, und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe, und anschliessend

(2) Trocknen und Wärmevernetzen des Beschichtungsfilmes, um eine aus einem vernetzten Polymer zusammengesetzte Primärschicht zu bilden.

6. Verfahren zur Herstellung einer Silicon-Klebefolie, umfassend die Schritte:

(1) Bilden auf mindestens einer Oberfläche einer nicht-orientierten oder unzureichend orientierten aromatischen Polyesterfolie eines Beschichtungsfilmes, enthaltend Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptoalkylgruppe, und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe, und

(2) ausreichendes Orientieren der aromatischen Polyesterfolie mit dem Beschichtungsfilm, Trocknen und Wärmevernetzen des Beschichtungsfilmes während der Orientierung, um eine aus einem vernetzen Polymer zusammengesetzte Primärschicht zu bilden.

7. Trennfolie, umfassend

(A) eine biaxial orientierte aromatische Polyesterfolie,

(B) eine vernetzte Primärschicht, die auf mindestens einer Oberfläche der aromatischen Polyesterfolie vorliegt und sich aus einem vernetzten Polymer von Alkoxysilan mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Epoxygruppe, einer Vinylgruppe und einer Mercaptogruppe, und Alkoxysilan mit einer Aminogruppe zusammensetzt, und

(C) eine Silicontrennschicht, die auf der vernetzten Primärschicht vorliegt.