DE69631626T2 - Vormischungen für die Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Vorgemische, die zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen bestimmt sind, auf ein Verfahren zur Herstellung derartiger Schaumstoffe und auf die erhaltenen Schaumstoffe.
  • Es ist allgemein bekannt, daß Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffe durch Umsetzen eines Isocyanats mit einer entsprechenden Menge eines Polyols oder eines Polyolgemisches in Gegenwart eines aus einem flüssigen flüchtigen Hydrofluoralkan bestehenden Treibmittels hergestellt werden können, das durch die durch die Umsetzung zwischen dem Isocyanat und dem Polyol freigesetzte Wärme verdampft wird.
  • Es ist gleichfalls allgemein bekannt, daß die Hydrofluoralkane einem partiellen Abbau bei Kontakt mit bestimmten Polyolen oder bestimmten Katalysatoren unterliegen können, insbesondere bei Kontakt mit Trimerisationskatalysatoren, die in klassischer Weise in den Formulierungen vom Polyisocyanurattyp eingesetzt werden. Dieses Problem erfordert im allgemeinen den Zusatz von Stabilisatoren zu den Hydrofluoralkanen, um deren Abbau während der Stufe der Herstellung des Schaumstoffes als auch später innerhalb des Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffes zu inhibieren.
  • Auf dem Gebiet der Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffe ist es überdies gängige Praxis, Vorgemische von bestimmten Bestandteilen herzustellen, die später zur Ausbildung des Schaumstoffes verwendet werden. Üblicherweise werden entsprechende Mengen an Polyol, an Treibmittel und an eventuellen weiteren Additiven vermischt, um ein Vorgemisch auszubilden. Dieses Vorgemisch und die entsprechende Isocyanatmenge werden im allgemeinen in zwei verschiedenen Behältern zur Verfügung gestellt, wobei der Endbenützer nur die Inhalte der beiden Behälter vermischen muß, um den Schaumstoff herzustellen. Anderseits wird bei Großanlagen zur Herstellung von Schaumstoffen manchmal ein Gemisch in Vorrat genommen, das das Polyol und das Treibmittel enthält. Dieses flüssige Gemisch weist eine geringere Viskosität auf als das reine Polyol, und kann daher leichter dem Herstellungsbereich des Schaumstoffes zugepumpt und zudosiert werden. Auch in diesem Stadium können die Hydrofluoralkane partiell abgebaut werden, was im allgemeinen die Anwendung von Stabilisatoren erfordert, um ihren Abbau während der Lagerung zu vermeiden.
  • Das US-Patent 5,137,929 und die Anmeldungen EP-A-590 709 und WO-A-93/00379 beschreiben die Stabilisierung von 1,1-Dichlor-1-fluorethan (HCFC-141b). Die Anmeldung EP-A-503 141 beschreibt die Stabilisierung von 1,1-Dichlor-2,2,2-trifluorethan (HCFC-123).
  • Um dem Umweltschutzbestimmungen zu entsprechen, wird es im übrigen derzeit als erforderlich angesehen, Treibmittel aufzufinden, die vollständig frei von Chlor sind und solcherart ein Ozonzerstörungspotential von Null aufweisen. In den Anmeldungen EP-A-381 986 und EP-405 615 wurde insbesondere vorgeschlagen, für diesen Zweck bestimmte C3-C5-Hydrofluoralkane zu verwenden.
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung liegt darin, unter den zahlreichen, potentiell als Treibmittel einsetzbaren Hydrofluoralkanen, die den Anforderungen hinsichtlich der Umwelt genügen, jene zu identifizieren, die in wirksamer Weise, vorzugsweise auch in den Vorgemischen, während der Stufe der Herstellung des Schaumstoffes und später innerhalb der Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffe stabilisiert werden können.
  • Die vorliegende Erfindung zielt gleichfalls darauf ab, Vorgemische zur Verfügung zustellen, die zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen bestimmt sind und die ein Hydrofluoralkan mit einer verbesserten Stabilität gegenüber dem durch die anderen Bestandteile der Vorgemische induzierten Abbau einschließen.
  • Die vorliegende Erfindung zielt auch auf ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen ab, die ein Hydrofluoralkan einschließen, dessen Zersetzung in wirksamer Weise inhibiert wird.
  • Die Erfindung betrifft somit Vorgemische für die Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen, die wenigstens ein Polyol; wenigstens ein Hydrofluoralkan entsprechend der allgemeinen Formel CF3-CR1R2-CF2-R3, worin R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls fluorierte C1-C3-Alkylgruppe darstellen und worin R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht; und wenigstens einen unter Nitroalkanen, Diketonen, Erdalkalimetallsalzen und bromierten Verbindungen ausgewählten Stabilisator umfassen.
  • Unter Polyurethan werden die Polymeren verstanden, die im wesentlichen aus der Umsetzung von Polyolen mit Isocyanaten gebildet werden. Diese Polymeren werden ausgehend von Formulierungen erhalten, die einen Isocyanatindex von 100 bis 130 aufweisen.
  • Unter Polyisocyanurat werden die Polymeren verstanden, die aus der Umsetzung von Polyolen mit Isocyanaten, die neben den Urethanfunktionen andere Funktionstypen enthalten, insbesondere Triisocyanurcyclen, die durch die Trimerisation von Isocyanaten gebildet werden. Diese Polymeren, die üblicherweise auch als modifizierte Polyurethane bezeichnet werden, werden in typischer Weise ausgehend von Formulierungen erhalten, die einen Isocyanatindex von 130 bis 450 aufweisen.
  • Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird unter einem Vorgemisch jegliche Zusammensetzung verstanden, die wenigstens ein Polyol und wenigstens ein Treibmittel umfaßt.
  • Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird unter Polyol jegliche Verbindung verstanden, die wenigstens zwei funktionelle Gruppe aufweist, die mit den Isocyanaten reagieren. Diese funktionellen Gruppe enthalten wenigstens ein aktives Wasserstoffatom, wie durch die Zerewittinoff-Reaktion definiert wird. Das aktive Wasserstoffatom ist im allgemeinen ein Wasserstoffatom, das an ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom gebunden ist. Alle in klassischer Weise für die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen verwendeten Polyole können in den Vorgemischen gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Speziell können die Polyetherpolyole und die Polyesterpolyole angeführt werden.
  • Die in den Vorgemischen gemäß der Erfindung bevorzugten Hydrofluoralkane sind das 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan, das 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und das 2-Methyl-1,1,1,3,3-pentafluorpropan. Das 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan und das 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan werden speziell bevorzugt.
  • Die bevorzugten Nitroalkane sind die C1-C6-Nitroalkane, wie Nitromethan, Nitroethan, 1-Nitropropan, 2-Nitropropan, 1-Nitrobutan, 1-Nitropentan und 1-Nitrohexan. Das Nitromethan und das 1-Nitropentan werden besonders bevorzugt, insbesondere in zur Herstellung von Polyisocyanuratschaumstoffen adaptierten Vorgemischen.
  • Die bevorzugten Diketone sind die aliphatischen C5-C10-Diketone und die Benzochinone, die gegebenenfalls durch wenigstens eine C1-C10-Alkylgruppe substituiert sind. Die bevorzugten Diketone können halogeniert sein. Die bevorzugten aliphatischen Diketone sind die (β-Diketone, wie das Acetylaceton. Unter den Benzochinonen werden das 1,4-Benzochinon, das Tetrahydro-1,4-benzochinon, das 2-Clor-1,4-benzochinon und das durch eine oder durch mehrere C1-C5-Alkylgruppen substituierte 1,4-Benzochinon bevorzugt. Das 1,4-Benzochinon wird besonders bevorzugt.
  • Die bevorzugten Erdalkalimetallsalze sind die Halogenide und die Nitrate von Calcium oder Magnesium. Die Chloride werden besonders bevorzugt.
  • Die bevorzugten bromierten Verbindungen sind die Bromalkane und die Bromalkohole.
  • Unter Bromalkan soll jegliche Verbindung verstanden werden, die eine aliphatische gesättigte Gruppe aufweist, substituiert durch wenigstens ein Bromatom. Die bevorzugten Bromalkane sind die C1-C10-Bromalkane. Als Beispiele können Brommethan, Dibrommethan, Tetrabrommethan, 1,2-Dibromethan, 1,5-Dibrompentan, 2-Methyl-2-brompropan und 1,4-(Dibrommethyl)-benzol genannt werden. Die C1-C6-Bromalkane werden besonders bevorzugt.
  • Unter Bromalkohol wird jegliche Verbindung verstanden, deren Molekularstruktur wenigstens ein Bromatom und wenigstens eine Hydroxylgruppe umfaßt. Das Vorliegen anderer funktioneller Gruppen in diesen Verbindungen ist nicht ausgeschlossen. Bevorzugte Bromalkohole sind die C3-C20-Bromalkohole. Als Beispiele können der Tribromneopentylalkohol, das 2,3-Dibrombut-2-en-1,4-diol, die bromierten aromatischen Polyole, wie die bromierten Derivate von Bisphenol A, beispielsweise das Polyol FOX-O-POL®VD280S von Shell, die bromierten Polyetherpolyole, beispielsweise jene, die durch Addition von Epichlorhydrin an 2,3-Dibrombut-2-en-1,4-diol erhalten werden, vertrieben von der Firma Solvay unter der Markenbezeichnung IXOL®, die bromierten aromatischen Polyesterpolyole, wie die Di(hydroxyalkyl)tetrabromphthalate, vertrieben von der Firma Great Lakes Chemicals unter der Markenbezeichnung PHT4-DIOL®, angeführt werden.
  • Die in den Vorgemischen gemäß der Erfindung am meisten bevorzugten Stabilisatoren sind die Benzochinone und die bromierten Verbindungen.
  • Neben dem Polyol, dem Hydrofluoralkan und dem Stabilisator können die Vorgemische gemäß der Erfindung außerdem verschiedene Additive enthalten, die üblicherweise zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen oder von Schaumstoffen aus modifiziertem Polyurethan verwendet werden, wie insbesondere Wasser, Katalysatoren, grenzflächenaktive Mittel, Antioxidationsmittel, Flammverzögerungsmittel und/oder Pigmente.
  • Als Katalysator können Verbindungen genannt werden, die die Ausbildung der Urethanbindung-NH-CO-O- durch Umsetzung zwischen einem Polyol und einem Isocyanat begünstigen oder die Reaktion zwischen einem Isocyanat und Wasser aktivieren, wie tertiäre Amine und organische Verbindungen von Zinn, Eisen, Quecksilber oder Blei.
  • Die Vorgemische gemäß der Erfindung, die zur Herstellung von Polyisocyanuratschaumstoffen adaptiert sind, enthalten im allgemeinen einen Trimerisationskatalysator, d. h. eine Verbindung, die die Trimerisationsreaktion von Isocyanaten zu Triisocyanuraten katalysiert. Als Trimerisationskatalysatoren können Alkalimetallcarboxylate, wie das Kaliumoctanoat, Hydroxyalkylammoniumcarboxylate und Triazine genannt werden. Meistens werden diese Katalysatoren gemeinsam mit Verbindungen verwendet, die die Ausbildung der Urethanbindung begünstigen.
  • Die optimalen Anteile von Polyol, Hydrofluoralkan, Stabilisator und fakultativen Additiven in den Vorgemischen gemäß der Erfindung hängen insbesondere von der Anwendung, der Art des hergestellten Schaumstoffes, der Art des Polyols, der Art des Hydrofluoralkans, der Art des Stabilisators und der Art der Additive ab. Sie können leicht in jedem konkreten Fall festgelegt werden. In der Praxis beläuft sich die Hydrofluoralkanmenge im allgemeinen auf 1 bis 80 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile Polyol. Vorzugsweise beträgt sie 10 bis 60 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile Polyol. Im allgemeinen beläuft sich die verwendete Stabilisatormenge auf ungefähr 0,05 bis 25 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile Hydrofluoralkan. Vorzugsweise beträgt sie ungefähr 0,1 bis 20 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile Hydrofluoralkan. In besonders bevorzugter Weise beträgt sie 0,5 bis 15 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile Hydrofluoralkan. Wenn der Stabilisator ein bromiertes Polyetherpolyol oder ein bromiertes Polyesterpolyol ist, kann es in größerer Menge anstelle eines Teiles oder des gesamten nicht bromierten Polyols des Vorgemisches eingesetzt werden. Die Mengen an Wasser, Katalysatoren, grenzflächenaktiven Mitteln, weichmachenden Mitteln und/oder Flammverzögerungsmitteln in den Vorgemischen gemäß der Erfindung sind jene, die üblicherweise zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen eingesetzt werden.
  • Die Vorgemische gemäß der Erfindung sind zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen oder von Polyisocyanuratschaumstoffen durch Umsetzung mit einem Isocyanat bestimmt. Im speziellen wurden hervorragende Ergebnisse mit den zur Herstellung von starren Polyisocyanuratschaumstoffen adaptierten Vorgemischen gemäß der Erfindung erhalten. diese Vorgemische haben sich als besonders stabil erwiesen, die so gut wie keinen Abbau des Hydrofluoralkans ergeben, trotz des Vorliegens von Trimerisationskatalysatoren in ihnen, die in Anwesenheit der weiter oben angeführten Stabilisatoren einen deutlichen Abbau der Hydrofluoralkane induzieren.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen, worin wenigstens ein Isocyanat mit wenigstens einem Polyol in Gegenwart eines Hydrofluoralkans und eines Stabilisators, wie vorstehend im Zusammenhang mit den Vorgemischen gemäß der Erfindung beschrieben, umgesetzt wird.
  • Sämtliche, in klassischer Weise zur Herstellung derartiger Schaumstoffe verwendeten Isocyanate können im Verfahren gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Als Beispiele können aliphatische Isocyanate, wie das Hexamethylendiisocyanat, und aromatische Isocyanate, wie Tolylendiisocyanat oder Diphenylmethandiisocyanat, angeführt werden.
  • Die Erfindung betrifft gleichermaßen Polyurethan- oder Polyiso cyanuratschaumstoffe, die durch Einsatz eines Vorgemisches oder eines Verfahrens gemäß der Erfindung, wie weiter oben definiert, erhalten werden.
  • Die nachfolgenden Beispiele erläutern in nicht beschränkender Weise die Erfindung. Die Beispiele 1, 3, 7, 10 bis 15, 17, 19 und 21 bis 27 sind erfindungsgemäße Beispiele. Die Beispiele 2, 4, 5, 6, 8, 9, 16, 18 und 20, mit der Anmerkung (C), sind zu Vergleichszwecken angeführt.
  • Ohne ausdrückliche gegenteilige Erwähnung sind alle in den Beispielen eingesetzten Mengen der Bestandteile in Gew.-Teilen je 100 Teile Polyol ausgedrückt.
  • Beispiele 1 bis 6
  • Es wurden 6 Vorgemische zur Herstellung von Polyisocyanuratschaumstoffen mit den nachfolgenden Gewichtsverhältnissen bereitet:
    • – 100 Teile Polyetherpolyol auf Saccharosebasis TERCAROL®RF33, vertrieben von Enichem
    • – 1 Teil Wasser
    • – 1 Teil grenzflächenaktives Mittel Silikon TEGOSTAB®B8404 von Goldschmidt
    • – 3 Teile N,N-Dimethylcyclohexylamin
    • – 7 Teile Kaliumacetat KACECAT®KCA, vertrieben von Solvay Fluor und Derivate GmbH
    • – 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) oder 1,1-Dichlor-1-fluorethan (HCFC-141b), in den in Tabelle I präzisierten Anteilen
    • – gegebenenfalls 2 Teile Nitromethan, wie in Tabelle I präzisiert.
  • Diese Vorgemische wurden zwei Monate lang bei einer konstanten Temperatur von 70°C gehalten und dann durch Gasphasenchromatographie analysiert, um die durch Dehydrohalogenierung des Treibmittels gebildeten Mengen an ungesättigten Produkten zu messen.
  • Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I wiedergegeben. Der Vergleich der Beispiele 1 und 3 gemäß der Erfindung mit den Vergleichsbeispielen 2(C) und 4(C) zeigt, daß der Abbau von 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan teilweise durch Nitromethan inhibiert wird, im Gegensatz zu dem, was für 1,1-Dichlor-1-fluorethan (Vergleichsbeispiele 5(C) und 6(C)) festgestellt wurde. Daraus folgt, daß eine Inhibierung des Abbaus ausschließlich bei der gleichzeitigen Anwesenheit von Hydrofluoralkanen und Stabilisatoren gemäß der Erfindung erhalten wird.
  • Tabelle I
    Figure 00070001
  • Beispiele 7 und 8(C)
  • Es wurden zwei Vorgemische zur Herstellung von Polyisocyanuratschaumstoffen mit den nachfolgenden Gewichtsverhältnissen hergestellt:
    • – 100 Teile Polyetherpolyol auf Saccharosebasis TERCAROL®RF33, vertrieben von Enichem
    • – 1 Teil Wasser
    • – 1 Teil grenzflächenaktives Mittel Silikon TEGOSTAB®B8404 von Goldschmidt
    • – 3 Teile N,N-Dimethylcyclohexylamin
    • – 7 Teile N-2-Hydroxypropyltrimethylammonium-2-ethylhexanoat DABCO®TMR, vertrieben von Air Products and Chemicals
    • – 20 Teile 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc),
    • – gegebenenfalls 1 Teil 1,4-Benzochinon, wie in Tabelle II präzisiert.
  • Diese Vorgemische wurden bei einer konstanten Temperatur von 70°C gelagert. Nach unterschiedlichen Lagerungszeiten unter diesen Bedingungen wurden Muster gezogen und durch Gasphasenchromatographie analysiert, um die durch Dehydrohalogenierung des Treibmittels gebildeten Mengen an ungesättigten Produkten zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II dargestellt. In dem eingesetzten Vorgemisch inhibiert das 1,4-Benzochinon in deutlicher Weise den Abbau von HFC-365mfc.
  • Tabelle II
    Figure 00080001
  • Beispiele 9 bis 17
  • Im Vergleichsbeispiel 9(C) wurde ein Polyisocyanuratschaumstoff durch händisches Mischen hergestellt, ausgehend von einem polymeren Diphenylmethandiisocyanat DESMODUR®44V20, vertrieben von Bayer, und von einem Vorgemisch mit der folgenden Zusammensetzung:
    • – 100 Teile Polyetherpolyol auf Sorbitbasis TERCAROL®RF55, vertrieben von Enichem
    • – 1 Teil Wasser
    • – 2 Teile grenzflächenaktives Mittel Silikon TEGOSTAB®B8404 von Goldschmidt
    • – 3 Teile N,N-Dimethylcyclohexylamin
    • – 7 Teile Kaliumacetat KACECAT®KCA, vertrieben von Solvay Fluor und Derivate GmbH
    • – 60 Teile 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (365mfc).
  • In eine Mischschüssel wurden aufeinanderfolgend das Polyol, das grenzflächenaktive Mittel, Wasser und Treibmittel und anschließend, nach einem ersten Rühren, die Katalysatoren eingebracht. Anschließend wurde das Isocyanat in einem Ausmaß von 404,3 Teilen je 100 Teile Polyol zugesetzt, was einem Index von 300 entspricht (das 100-fache des Verhältnisses zwischen der Anzahl der Isocyanatfunktionen und der Anzahl der Hydroxylfunktionen im Reaktionsmilieu). Sofort anschließend wurde die erhaltene Zusammensetzung 25 Sekunden lang mit einem Mehrblattrührer innig gemischt, der mit 1.600 Umdrehungen pro Minute umlief, wonach das Gemisch in eine Form mit freiem Expansionsraum überführt wurde, wo das Aufschäumen und das Reifen des Schaumstoffes erfolgten.
  • Im Beispiel 10 wurden 0,3 Gew.-Teile Nitromethan (NM) je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch eingebracht.
  • Im Beispiel 11 wurden 3 Gew.-Teile Nitromethan (NM) je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch eingeführt.
  • Im Beispiel 12 wurden 3 Gew.-Teile 1-Nitropentan (NP) je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch eingeführt.
  • Im Beispiel 13 wurden 3 Gew.-Teile 1,4-Benzochinon (BQ) je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch eingeführt.
  • Im Beispiel 14 wurden 3 Gew.-Teile Calciumchlorid je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch eingebracht.
  • Im Beispiel 15 wurden 3 Gew.-Teile Magnesiumchlorid je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch eingebracht.
  • Im Vergleichsbeispiel 16(C) wurde 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (245fa) anstelle von 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan verwendet, in Abwesenheit von Stabilisator.
  • Im Beispiel 17 wurden 3 Gew.-Teile Nitromethan (NM) je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch von Beispiel 16 eingebracht.
  • Im Beispiel 18 wurden 0,6 Gew.-Teile Acetylaceton (AAC) je 100 Teile Polyol in das Vorgemisch von Beispiel 16 eingebracht.
  • Für jeden Schaumstoff wurde das Reaktivitätsprofil aufgezeichnet und es wurde durch chromatographische Analyse der Gehalt an Dehydrohalogenierungsprodukten des Hydrofluoralkans im Schaumstoff bestimmt, und zwar unmittelbar nach seiner Herstellung und nach Lagerung unter verschiedenen Bedingungen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt. Die Zugabe eines Stabilisators gemäß der Erfindung zieht eine substantielle Inhibierung des Abbaus nach sich, dem das HFC-365mfc oder das HFC-245fa im getesteten Polyisocyanuratschaumstoff unterliegt.
  • Figure 00100001
  • Beispiele 19 bis 22
  • Die Versuche der Beispiele 9(C) und 11 wurden wiederholt, wobei das Kaliumacetat durch eine identische Menge Hexahydro-1,3,5-tris[3-(N,N-dimethylamino)-propyl]-1,3,5-triazin POLYCAT® 41, vertrieben von Air Products and Chemicals, ersetzt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.
  • Die Versuche der Beispiele 16(C) und 17 wurden wiederholt, wobei das Kaliumoctanoat durch eine identische Menge von N-2-Hydroxypropyltrimethylammonium-2-ethylhexanoat DABCO®TMR, vertrieben von Air Products and Chemicals, ersetzt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt. Es wurde eine deutliche Verringerung des Abbaus des Hydrofluoralkans beobachtet.
  • Tabelle IV
    Figure 00110001
  • Beispiele 23 bis 26
  • Es wurden Polyisocyanuratschaumstoffe (Isocyanatindex 300) durch händisches Mischen bereitet, ausgehend von einem polymeren Diphenylmethandiisocyanat DESMODUR®44V20 von Bayer und von Vorgemischen, die ein Aminopolyol auf Saccharosebasis CARADOL® 585-8 von Shell und ein bromiertes Polyetherpolyol IXOL®B251 von Solvay enthielten. Die Zusammensetzung der verwendeten Vorgemische ist in Tabelle V angeführt, ebenso die erhaltenen Ergebnisse. Der Abbau, dem das HFC-365mfc in diesen Zusammensetzungen unterliegt, ist praktisch vernachlässigbar.
  • Tabelle V
    Figure 00120001
  • Beispiele 27–28
  • Es wurden Polyisocyanuratschaumstoffe (Isocyanatindex 300) durch händisches Mischen hergestellt, ausgehend von einem polymeren Diphenylmethandiisocyanat DESMODUR®44V20, vertrieben von Bayer, und von Vorgemischen auf Aminopolyolbasis CARADOL® 585-8 von Shell und Polyetherpolyol auf Sorbitbasis TERCAROL®RF55 von Enichem, mit einem Gehalt an einem Bromalkohol oder einem Bromalkan. Die Zusammensetzung der beiden eingesetzten Vorgemische ist in Tabelle VI angeführt, ebenso finden sich darin die erhaltenen Ergebnisse. Der Abbau, dem das HFC-365mfc in diesen Zusammensetzungen unterliegt, ist praktisch vernachlässigbar.
  • Tabelle VI
    Figure 00130001

Claims (10)

  1. Vorgemische für die Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen, die wenigstens ein Polyol; wenigstens ein Hydrofluoralkan entsprechend der allgemeinen Formel CF3-CR1R2-CF2-R3, worin R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls fluorierte C1-C3-Alkylgruppe darstellen und R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht; und wenigstens einen unter Nitroalkanen, Diketonen, Erdalkalimetallsalzen und bromierten Verbindungen ausgewählten Stabilisator umfassen.
  2. Vorgemische nach Anspruch 1, worin das Treibmittel 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan ist.
  3. Vorgemische nach Anspruch 1, worin das Treibmittel 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan ist.
  4. Vorgemische nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der Stabilisator ein C1-C6-Nitroalkan umfaßt.
  5. Vorgemische nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der Stabilisator ein unter C5-C10-aliphatischen Diketonen und gegebenenfalls durch wenigstens eine C1-C10-Alkylgruppe substituierten Benzochinonen ausgewähltes Diketon umfaßt.
  6. Vorgemische nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der Stabilisator ein unter Halogeniden und Nitraten ausgewähltes Erdalkalimetallsalz umfaßt.
  7. Vorgemische nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der Stabilisator eine unter Bromalkanen und Bromalkoholen ausgewählte bromierte Verbindung umfaßt.
  8. Vorgemische nach einem der Ansprüche 1 bis 7, die zur Herstellung von starren Polyisocyanuratschaumstoffen geeignet sind.
  9. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffen, worin wenigstens ein Isocyanat mit wenigstens einem Polyol in Gegenwart von einerseits wenigstens einem Hydrofluoralkan entsprechend der allgemeinen Formel CF3-CR1R2-CF2-R3, worin R1 und R2, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls fluorierte C1-C3-Alkylgruppe darstellen und R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, und anderseits wenigstens einem unter Nitroalkanen, Diketonen, Erdalkalimetallsalzen und bromierten Verbindungen ausgewählten Stabilisator umgesetzt wird.
  10. Polyurethan- oder Polyisocyanuratschaumstoffe, erhalten durch Einsatz eines Vorgemisches nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder nach dem Verfahren von Anspruch 9.
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