DE69517076T2 - Mehrschichtige kunststofffolie und damit hergestellte verbundglasscheibe - Google Patents

Mehrschichtige kunststofffolie und damit hergestellte verbundglasscheibe

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DE69517076T2
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Saint Gobain Glass France SAS
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  • Laminated Bodies (AREA)
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Description

  • Die Erfindung betrifft eine mindestens zwei Schichten umfassende Kunststofffolie, die insbesondere zur Herstellung asymmetrischer Verbundverglasungen vorgesehen ist, in welchen sie mit einem monolithischen Substrat oder einem Verbundglas verbunden ist.
  • Eine Kunststofffolie und ein Glassubstrat umfassende asymmetrische Verglasungen können insbesondere als Fahrzeugverglasungen wie Frontscheiben, Seitenscheiben, Heckscheiben, Schiebe- oder Glasdächer von erdgebundenen Transportfahrzeugen, als Flugzeugverglasungen und als Gebäudeverglasungen verwendet werden. Asymmetrischen Verglasungen dieses Typs sind beispielsweise in den Patentveröffentlichungen FR-A-2 398 606 und EP-A-132 198 beschrieben.
  • Die in diesen asymmetrischen Verglasungen verwendete Kunststofffolie ist im Allgemeinen aus mehreren Schichten oder Filmen unterschiedlichen Charakters gebildet. Dabei muss diese Kunststofffolie Oberflächeneigenschaften wie Kratzfestigkeit, Abriebfestigkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber der Einwirkung und dem Angriff äußerer Mittel wie Reinigungsmittel und in der Atmosphäre vorhandener Mittel aufweisen. Außerdem muss sie Hafteigenschaften mit dem Glassubstrat aufweisen. Zusätzlich muss sie gegebenenfalls Energie absorbierende Eigenschaften und Widerstandsfähigkeit gegenüber Schlägen und Durchdringung besitzen.
  • Eine einzige Kunststoffschicht kann nicht alle diese Eigenschaften auf zufriedenstellende Weise haben. Deshalb ist, wie weiter oben erwähnt, die Folie im. Allgemeinen aus mindestens zwei Schichten oder Filmen gebildet.
  • Eines der Probleme, die bei der Herstellung asymmetrischer Verbundverglasungen auftreten, ist das Problem der Haftung der Kunststofffolie mit dem Glassubstrat. Damit eine Verbundverglasung als Sicherheitsverglasung dienen kann, ist es notwendig, dass die Haftkräfte zwischen dem Glassubstrat und der Kunststofffolie sich innerhalb zweier Grenzwerte bewegen. Insbesondere wenn die Kunststofffolie die Funktion eines Energieabsorbers erfüllen und gegenüber Schlägen widerstandsfähig sein soll, darf die Haftung nicht zu stark sein, um zu verhindern, dass die Kunststofffolie im Falle des Zerbrechens des Glases durch die Glassplitter beschädigt wird, und andererseits, damit die Kunststofffolie sich teilweise vom Glassubstrat lösen kann, um ihre Energie absorbierende Funktion vollständig zu erfüllen. Andererseits darf die Haftung nicht zu schwach sein, um den Zusammenhalt zwischen den assemblierten Bestandteilen der Verbundverglasung unter allen Verwendungsbedingungen der asymmetrischen Verglasung, d. h. unter sehr veränderlichen Temperatur-, Feuchtigkeits- und Sonneneinstrahlungsbedingungen, sicherzustellen. Außerdem muss die Haftung im Laufe der Zeit erhalten bleiben.
  • Weiterhin muss bei einer längeren hagerung der Kunststofffolie vor der Verbindung mit dem Substrat das Haftvermögen der Folie erhalten bleiben.
  • Zur Lösung dieses Haftungsproblems ist bereits vorgeschlagen worden, die Oberfläche des Glassubstrats, die vorgesehen ist, mit der Kunststofffolie in Berührung zu kommen, mit einer Haftvermittlungszusammensetzung zu behandeln, die einen Haftvermitther für Glas/Kunststoff, im Allgemeinen ein Organosilan, enthält.
  • Die Behandlung der Glasoberfläche kann durch Aufsprühen oder Darüberwischen durchgeführt werden. Diese Lösung, wenn sie auch, was das Ergebnis der Haftung betrifft, zufriedenstellend ist, hat aber einen großen Nachteil: Sie erfordert immer für das Verbindungsverfahren mindestens einen zusätzlichen Arbeitsgang. Das zwingt dann zu einer Anlage, die Zeit- und arbeitsaufwendig ist.
  • Zur Lösung des Haftungsproblems ist auch vorgeschlagen worden, in die Zusammensetzung der Kunststoff-Haftschicht, die vorgesehen ist, mit dem Glassubstrat in Kontakt zu kommen, einen Haftvermittler einzubauen. Ein Anteil an Organosilan von 0,05 bis 0,2 Gew.-% des Gesamtgewichts der Kunststoff-Haftschicht sorgt im Allgemeinen für eine ausreichende Haftung in dem Zeitraum, der nach dem Verbindungsvorgang kommt. Ein größerer Organosilan-Anteil kann zu hohe Haftungswerte ergeben, welche für die oben genannten Eigenschaften Energieabsorption und Widerstandsfähigkeit gegen Durchdringung nachteilig sein können. Wenn aber auch die oben genannten geeigneten Mengen für eine zufriedenstellende Haftung nach dem Verbindungsvorgang sorgen, so bleiben diese Eigenschaften nicht im Laufe der Zeit erhalten, insbesondere wenn sich die Verglasung unter den Bedingungen von hohen Temperaturen und großer Feuchtigkeit befindet und die Haftschicht eine Dicke von unter etwa 50 um aufweist.
  • Die Erfindung behebt diese Nachteile.
  • Die Erfindung schlägt eine Kunststofffolie vor, die vorgesehen ist, bei der Herstellung einer Verbundverglasung verwendet zu werden. Diese Folie ist im Patentanspruch 1 definiert.
  • Wenn die Haftschicht, die vorgesehen ist, mit dem Glassubstrat in Berührung zu kommen, eine Dicke von etwa 15 bis 50 um aufweist, ist es entsprechend einer erfindungsgemäßen Ausführungsform möglich, den Einbau von Organosilan auf die einzige angrenzende Schicht zu beschränken. Die von der Haftschicht direkt nach dem Verbindungsvorgang verursachte Haftung kann sich auch ohne Organosilan als ausreichend erweisen. Das anfänglich in der angrenzenden Schicht enthaltene Organosilan stellt durch Migration in die Haftschicht und in die Glas/Haftschicht-Grenzfläche eine zufriedenstellende Haftung nach der Alterung der Verglasung sicher.
  • Andererseits sieht dann, wenn die Haftschicht eine Dicke von unter etwa 15 um aufweist, die Erfindung vor, mindestens ein Organosilan in die Zusammensetzung der zwei Schichten, der Haftschicht und der angrenzenden Schicht, einzubauen.
  • Indem ein Organosilan in die Zusammensetzungen der beiden Schichten, gleichzeitig in die Zusammensetzung der Haftschicht, die vorgesehen ist, mit dem Glassubstrat in Kontakt zu kommen, und in die Zusammensetzung der an die Haftschicht angrenzenden Kunststoffschicht, eingebaut wird, erhält man einerseits die nach dem Verbindungsvorgang gewünschte Haftung unabhängig von der Dicke der Haftschicht und andererseits die Erhaltung dieser Haftung im Laufe der Zeit und unter sehr veränderlichen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen.
  • Es scheint, dass die gute Beständigkeit der Haftung in der Zeit, wie weiter oben erwähnt, auf eine Migration des Organosilans von der angrenzenden Schicht in die im Kontakt mit dem Glassubstrat befindliche Haftschicht und schließlich in die Glas/Kunststoff-Grenzfläche zurückzuführen ist. Dabei bildet die angrenzende Schicht in der Tat eine Art Vorratsbehälter für das Organosilan, wodurch die Erhaltung der Glas/Kunststoff- Bindung sichergestellt wird, selbst wenn die Haftschicht eine geringe Dicke von unter etwa 50 um aufweist.
  • Die Erfindung ist somit vorteilhafterweise auf eine Kunststofffolie gerichtet, deren Haftschicht eine geringe Dicke von unter 50 um und vorzugsweise von 2 bis 20 um aufweist, was häufig der Fall ist, wenn diese Haftschicht im Wesentlichen nur eine Haftfunktion zu erfüllen hat.
  • Als geeignete Organosilane können Alkoxysilane verwendet werden, die aus Vinylsilanen, Methacrylsilanen und Epoxysilanen und insbesondere bei letzteren aus γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltrimetrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltriethoxysilan und β-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltriethoxysilan ausgewählt sind.
  • Diese Organosilane müssen gegenüber den funktionellen Gruppen, die in den Reaktionsgemischen oder in den Zusammensetzungen vorhanden sind, die in der Lage sind, die Kunststoffschichten, vor allem die angrenzende Kunststoffschicht, zu bilden, wenig oder nicht reaktiv sein, so dass sie in die Glas/Kunststoff- Grenzfläche migrieren können. So dürfen, wenn es sich um Polyurethanschichten handelt, die eingesetzten Organosilane nicht mit den Isocyanatgruppen reagieren, die vorgesehen sind, Urethangruppen zu bilden. Die Organosilane werden mit einem Anteil von 0,01 bis 0,5 Gew.-% und vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gew.-% des Gewichts der Schicht, die sie enthält, verwendet.
  • Im Allgemeinen wird in die beiden Kunststoffschichten dasselbe Organosilan eingebaut, obwohl der Einbau unterschiedlicher Organosilane in die beiden Schichten erfindungsgemäß ebenfalls möglich ist.
  • Die Haftschicht wird vorzugsweise aus thermoplastischen Polyurethanen gewählt. Sie kann auch eine Schicht auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (EVA) sein. Wie weiter oben erwähnt, ist ihre Dicke gering, unter 50 um und oft 2 bis 20 um.
  • Geeignete thermoplastische Polyurethane sind beispielsweise im Dokument FR-A-2 398 606 beschrieben. Sie können aus langen bifunktionellen Polyolen mit einer Molmasse von im Allgemeinen über 400 wie Polyetherdiolen, Polyesterdiolen, Polycaprolactondiolen und Polycarbonatdiolen, kurzen Diolen wie 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3 (Neopentylglykol), 1,5-Pentandiol und 1,6-Hexandiol und bifunkiionellen Diisocyanaten wie 1,6-Hexandiisocyanat, 2,2,4-Trimethyl-1,6-hexandiisocyant, 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexandiisocyanat, Bis(4-isocyanatocyclohexyl)methan, Bis(3-methyl-4-isocyanatocyclohexyl)methan, 2,2-Bis(4-isocyanatocyclohexyl)propan und 3-Isocyanatomethyl- 3,5,5-trimethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat hergestellt werden.
  • Die an die Haftschicht angrenzende Kunststoffschicht wird aus thermoplastischen und duroplastischen Polyurethanen und Polyvinylbutyral ausgewählt. Unter thermoplastischen Polyurethanen sind hier Schichten oder Filme auf Polyurethanbasis zu verstehen, die einen thermoplastischen Charakter besitzen, d. h. sowohl die rein thermoplastischen Polyurethane, die aus bifunktionellen Komponenten erhalten werden, als auch die Polyurethane, welche einige Vernetzungsbindungen aufgrund der Tatsache, dass sie aus Komponenten erhalten werden, die einen geringen Anteil an Bestandteilen mit einer Funktionalität von größer als zwei enthalten, beispielsweise Triole, und/oder auch aufgrund der Tatsache, dass sie aus einem Reaktionsgemisch unter Bedingungen erhalten werden, die zur Bildung von Vernetzungsbindungen führen können, aufweisen können.
  • Damit sie ihre Aufgabe als "Vorratsbehälter" für Organosilan, d. h. den Glas/Kunststoff-Haftvermittler, erfüllen kann, besitzt diese angrenzende Schicht im Allgemeinen eine Dicke, die größer als die der Haftschicht ist. Sie weist vorzugsweise eine Dicke von über 100 um auf.
  • Außer der Haftschicht und ihrer angrenzenden Kunststoffschicht, die als "Vorratsbehälter" für den Glas/Kunststoff-Haftvermittler dient, kann die Kunststofffolie weitere Schichten oder Filme umfassen. So kann sie in einer bevorzugten Ausführungsform eine Schicht aus duroplastischem Polyurethan (vernetzte Struktur) als Oberflächenschicht umfassen. Eine geeignete duroplastische Polyurethanschicht ist beispielsweise eine derjenigen in den Patentveröffentlichungen FR-A-2 398 606, die weiter oben genannt ist, EP-A-190 517 oder auch JP-A-86 177 241 und JP-A-86 281 118 beschriebenen. Diese duroplastischen Polyurethanschichten können erhalten werden, indem auf einen flachen Träger ein Reaktionsgemisch aus einer Isocyanatkomponente, die mindestens ein Isocyanat mit einer Funktionalität von gleich oder vorzugsweise größer als 2, beispielsweise ein Biuret oder ein Hexamethylendiisocyanatisocyanurat, enthält, und einer Polyolkomponente, die mindestens ein Polyol mit einer Funktionalität von größer als 2, beispielsweise ein Polyetherpolyol mit einer Funktionalität von 3 oder ein Polycaprolactontriol, enthält, gegossen wird.
  • Die Kunststofffolie kann auch einen Polyethylenterephthalatfilm (PET) enthalten.
  • Die Erfindung betrifft auch eine Verglasung, die mindestens ein Glassubstrat und die zuvor beschriebene Kunststofffolie umfasst. Das Glas kann ein nicht im Kühlofen abgekühltes, ein im Kühlofen abgekühltes oder ein thermisch bzw. chemisch vorgespanntes Glas sein.
  • Weitere erfindungsgemäße Merkmale und Vorteile werden an Hand der folgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen erläutert.
    • Beispiel 1
  • Es wird eine drei Polyurethanschichten umfassende Kunststofffolie hergestellt, die vorgesehen ist, mit einem monolithischen Glassubstrat verbunden zu werden. Die drei Polyurethanschichten sind eine Oberflächenschicht auf Basis eines duroplastischen Polyurethans, eine Schicht mit Energie absorbierenden Eigenschaften auf Basis eines Polyurethans mit thermoplastischem Charakter, welche an die dritte Schicht angrenzt, die eine Haftschicht auf Basis eines thermoplastischen Polyurethans ist.
  • Auf einen endlosen Träger aus Glas oder gespanntem nachgiebigem Kunststoff wie einem Polyethylenterephthalatfilm wird ein Reaktionsgemisch aus einer Isocyanatkomponente, die ein Hexamethylendiisocyanat-Trimer enthält, und einer Polyolkomponente, die ein trifunktionelles Poly-(ε-caprolacton)polyol enthält, gegossen. Die Schichtdicke beträgt etwa 100 um.
  • Auf dieser ersten Schicht wird eine zweite Schicht mit Energie absorbierenden Eigenschaften gebildet, indem ein Reaktionsgemisch aus einer Polyolkomponente, die mindestens ein Polyol mit einer Molmasse von 400 bis 4000, mindestens ein kurzes Diol mit einer Molmasse von unter 300, beispielsweise 1,4-Butandiol, und, mit einem Anteil von etwa 10 Gewichtsteilen der Polyolkomponente, ein Polycaprolactontriol enthält, und einer Isocyanatkomponente, die Bis(4-isocyanatocyclohexyl)methan enthält, gegossen wird. In die Polyolkomponente ist γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan mit einem Anteil von 0,10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Polyurethanschicht eingebaut. Die Schichtdicke beträgt etwa 900 um.
  • Auf diese Schicht mit Energie absorbierenden Eigenschaften wird ein thermoplastischer Polyurethanfilm von 5 um Dicke gebracht, der aus einer Lösung eines Polyurethanharzes erhalten ist, das seinerseits erhalten ist aus einer Polyolkomponente, die Poly (ε-caprolacton) polyol mit einer Molmasse von 1000 bis 2000 und einer Funktionalität von 2 und 1,4-Butandiol enthält, und einer Isocyanatkomponente, die ein Gemisch aus Bis(4-isocyanatocyclohexyl)methan und 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat enthält. In die Lösung wurde γ-Glycid oxypropyltrimethoxysilan mit einem Anteil von 0,10 Gew.-% des Harzgewichtes eingebaut.
  • Die so hergestellte Kunststofffolie wird mit einer 3,5 mm dicken Glasscheibe verbunden, um eine asymmetrische Verbundverglasung zu bilden, die als Sicherheitsfrontscheibe für ein Kraftfahrzeug verwendet werden kann. Der Verbindungsvorgang kann zweistufig erfolgen, wobei eine erste Stufe in einer vorläufigen Assemblierung besteht, die mittels Durchlauf der Bestandteile der Verglasung durch einen Kalander oder, in einer Abwandlung, in einer Vakuum-Verbindungsvorrichtung erhalten wird, und eine zweite Stufe aus einem Autoklaven-Zyklus besteht, in welchem die Verglasung 30 Minuten lang bei einer Temperatur von etwa 140ºC einem Druck von etwa 8 bar ausgesetzt wird.
  • Zur Messung der Haftung der Kunststofffolie am Glassubstrat wird der an Probekörpern durchgeführte Abziehtest angewendet.
  • Es werden drei Abziehtests durchgeführt: ein Abziehtest 48 Stunden nach dem Verbindungsvorgang, der zweite nach dem Kochversuch (boil-test), der darin besteht, den Probekörper 2 Stunden lang in kochendem Wasser zu halten, und der dritte nach einem Alterungsversuch mit einer Xenonlampe (gemäß der amerikanischen Norm SAE J 1885) (Weather-O-Meter-Test).
  • In den Abziehtests wird die Kraft gemessen, die senkrecht zur Substratoberfläche ausgeübt werden muss, um einen 1 cm breiten Streifen, der in die Kunststofffolie geschnitten worden ist, mit einer Geschwindigkeit von 50 mm/min abzuziehen.
  • Es wird vorausgesetzt, dass die Haftung zufriedenstellend ist, wenn die Kraft größer als oder gleich 15 N/cm ist.
  • Der erste Abziehtest ergibt einen Haft-Wert von 20 N/cm.
  • Der zweite Test wird 10 Tage nach dem boil-test durchgeführt. Der erhaltene Haft-Wert beträgt 20 N/cm.
  • Der dritte Test wird nach 48 Stunden durchgeführt, nachdem der Probekörper 2000 Stunden lang dem Alterungsversuch ausgesetzt worden ist.
  • Der Haft-Wert beträgt 20 N/cm.
  • Es ist eine gute Erhaltung der Haftung nach den verschiedenen Tests festzustellen.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, außer dass in die Schicht mit Energie absorbierenden Eigenschaften, die an die Haftschicht angrenzt, kein Organosilan eingebaut wird.
  • Die Haft-Werte betragen 20 N/cm, 19 N/cm bzw. 10 N/cm.
  • Es ist festzustellen, dass die Haftung nach dem Alterungsversuch nicht mehr zufriedenstellend ist.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, außer dass in die Haftschicht kein Organosilan eingebaut wird.
  • Die Haft-Werte betragen 14 N/cm, 25 N/cm bzw. 18 N/cm.
  • Die Anfangshaftung ist nicht zufriedenstellend.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, außer dass weder in die Haftschicht noch in die angrenzende Schicht Organosilan eingebaut wird.
  • Die Haft-Werte betragen 5 N/cm, 0 N/cm bzw. 5 N/cm.
  • Keiner der Haft-Werte ist zufriedenstellend.
    • Beispiel 2
  • Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, außer dass in beide Schichten, Haftschicht und angrenzende Schicht, je 0,2 Gew.-% Organosilan eingebaut werden.
  • Die Haft-Werte betragen 21 N/cm, 30 N/cm bzw. 24 N/cm.
    • Vergleichsbeispiel 4
  • Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, außer dass in die angrenzende Schicht kein Organosilan eingebaut wird.
  • Die Haft-Werte betragen 23 N/cm, 20 N/cm bzw. 10 N/cm.
  • Die Haftung nach der Alterung war nicht zufriedenstellend.
    • Vergleichsbeispiel 5
  • Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, außer dass in die Haftschicht kein Organosilan eingebaut wird.
  • Die Haft-Werte betragen:
  • 14 N/cm, 25 N/cm bzw. 20 N/cm.
  • Die Anfangshaftung war nicht zufriedenstellend. Dafür erweist sich die Haftung nach dem boil-test und dem Alterungsversuch als zufriedenstellend: das Organosilan konnte wahrscheinlich in die Haftschicht migrieren.
    • Beispiel 3
  • Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, außer dass eine 10 um dicke Haftschicht verwendet wird.
  • Die Haft-Werte betragen:
  • 30 N/cm, 30 N/cm bzw. 20 N/cm.
    • Beispiel 4
  • Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, außer dass eine 15 um dicke Haftschicht verwendet wird.
  • Die Haft-Werte betragen:
  • 30 N/cm, 33 N/cm bzw. 21 N/cm.
    • Vergleichsbeispiel 6
  • Es wird wie im Beispiel 4 verfahren, außer dass in die angrenzende Schicht kein Organosilan eingebaut wird.
  • Die Haft-Werte betragen:
  • 28 N/cm, 23 N/cm bzw. 14 N/cm.
  • Die Haftung nach Alterung ist nicht zufriedenstellend.
    • Beispiel 5
  • Es wird wie im Beispiel 4 verfahren, außer dass in die Haftschicht kein Organosilan eingebaut wird.
  • Die Haft-Werte betragen:
  • 20 N/cm, 37 N/cm bzw. 22 N/cm.
  • Die Anfangshaftung ist zufriedenstellend, obwohl die Haftschicht zu Beginn kein Organosilan enthielt.
  • Diese Versuche zeigen den Einfluss des Einbaus eines Organosilans, das als Glas/Kunststoff-Haftvermittler in der Haftschicht und der angrenzenden Schicht gegenüber Haftkräften zwischen Glas und Kunststoff wirkt.
  • Die Haftung nach dem Verbindungsvorgang ist ausschließlich von der Dicke der Haftschicht und der Organosilan-Konzentration dieser Schicht abhängig.
  • Das eventuelle Vorhandensein von Organosilan in der angrenzenden Schicht hat wenig Einfluss auf die Anfangshaftung.
  • Dafür ist nach dem Kochversuch und dem Alterungsversuch der Faktor, der sich als wichtigster erweist, die Organosilan- Konzentration in der angrenzenden Schicht. Dieses Ergebnis ist wahrscheinlich auf eine beträchtliche Migration des in der angrenzenden Schicht enthaltenen Organosilans in die Haftschicht und in die Glas/Kunststoff-Grenzfläche zurückzuführen. Dieses Ergebnis ist um so bemerkenswerter, als die Haftschicht eine geringe Dicke besitzt.

Claims (13)

1. Kunststoffolie, welche vorgesehen ist, bei der Herstellung einer Verbundverglasung verwendet zu werden, die ein Glassubstrat und diese Folie umfaßt, wobei die Folie mindestens zwei Schichten, davon eine Haftschicht, die vorgesehen ist, mit dem Glassubstrat in Kontakt zu kommen, und eine andere Schicht umfaßt, die an die Haftschicht angrenzt, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens die an die Haftschicht angrenzende Schicht einen Haftvermittler enthält, der mindestens ein Organosilan enthält, das mit eventuellen funktionellen Gruppen der Komponenten der angrenzenden Schicht im wesentlichen nicht reaktiv ist.
2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die angrenzende Schicht und die Haftschicht beide ein Organosilan enthalten.
3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der angrenzenden Schicht größer als die der Haftschicht ist.
4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Haftschicht weniger als 50 um beträgt.
5. Folie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Haftschicht 2 bis 20 um beträgt.
6. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosilan aus den Epoxysilanen, Methacrylsilanen und Vinylsilanen ausgewählt ist.
7. Folie nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosilan γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
8. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosilan mit einem Anteil von 0,01 bis 0,5 Gew.-% der Schicht verwendet wird, die es enthält.
9. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht auf Basis eines thermoplastischen Polyurethans ist.
10. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die angrenzende Schicht energieabsorbierende Eigenschaften besitzt.
11. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die angrenzende Schicht aus Polyurethan besteht.
12. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem auf der Seite der angrenzenden Schicht, die nicht mit der Haftschicht versehen ist, eine duroplastische Polyurethanschicht mit Oberflächeneigenschaften umfaßt, und daß sie bei der Herstellung einer asymmetrischen Verglasung verwendbar ist.
13. Verbundverglasung, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Glassubstrat umfaßt, das mit einer Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 12 durch deren Haftschicht adhäsiv verbunden ist.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19632616B4 (de) * 1996-08-13 2004-10-07 Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg Seitenaufprallschutz für Fahrzeuginsassen
GB0031603D0 (en) 2000-12-23 2001-02-07 Pilkington Plc Automotive glazing
DE102004060799A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Bayer Materialscience Ag Thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung
CN103553353B (zh) * 2013-11-08 2016-03-02 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 一种玻璃基片预处理方法以及用其制造太阳能电池封装玻璃的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1382186A (en) * 1972-12-01 1975-01-29 Ppg Industries Inc Laminates
US4230769A (en) * 1979-01-29 1980-10-28 General Electric Company Glass-polycarbonate laminate
FR2496089A1 (fr) * 1980-12-11 1982-06-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
FR2577935B1 (fr) * 1985-02-26 1988-06-17 Saint Gobain Vitrage Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
MX174519B (es) * 1989-05-08 1994-05-23 Atd Corp Laminado adhesivo sensible a la presion
EP0463747B1 (de) * 1990-05-31 1998-04-08 Nippon Sheet Glass Co. Ltd. Geformter Kunststoffgegenstand mit einem Bezug und Verfahren zu dessen Herstellung
FR2690914B1 (fr) * 1992-05-07 1994-06-17 Saint Gobain Vitrage Int Vitrage feuillete.

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