DE69502657T2 - Kosmetische Filterzusammensetzungen, die ein saures hydrophiles Mittel enthalten, und deren Verwendung - Google Patents
Kosmetische Filterzusammensetzungen, die ein saures hydrophiles Mittel enthalten, und deren VerwendungInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische Filterzusammensetzungen, die für den Schutz der Haut und der Haare vor Ultraviolett-Strahlung (diese Zusammensetzungen werden im folgenden vereinfachend als Sonnenschutz- oder Lichtschutzzusammensetzungen bezeichnet) vorgesehen sind und die eine gute wasserfestigkeit aufweisen. Sie betrifft genauer wasserfeste kosmetische Zusammensetzungen, die in Form von Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ vorliegen und als Lichtschutzmittel hydrophile UV-Filter, die mindestens eine Säuregruppe aufweisen, in Kombination mit adsorbierenden inerten Füllstoffen enthalten. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare vor UV-Strahlung.
- Es ist bekannt, daß Licht mit einer wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die Bräunung der menschlichen Epidermis ermöglichen und daß Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt sind, Erytheme und Verbrennungen der Haut hervorruft, die für die Entwicklung der natürlichen Bräune schädlich sein können; die UV-B-Strahlung muß demnach gefiltert werden.
- Es ist ferner bekannt, daß UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Bräunung der Haut hervorruft, eine Veränderung der Haut bewirken kann, insbesondere im Fall einer empfindlichen Haut oder einer kontinuierlich dem Sonnenlicht ausgesetzten Haut. UV-A- Strahlung ruft insbesondere einen Elastizitätsverlust der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie fördert außerdem die Auslösung der Erythemreaktion oder verstärkt diese Reaktion bei bestimmten Personen und kann sogar Ursache phototoxischer oder photoallergischer Reaktionen sein. Es ist demnach empfehlenswert, auch die UV-A-Strahlung zu filtern.
- Bislang sind zahlreiche kosmetische Zusammensetzungen für den Lichtschutz (UV-A und/oder UV-B) der Haut vorgeschlagen worden.
- Aus verschiedenen Gründen, die insbesondere mit einem besseren Komfort bei der Anwendung verbunden sind (Geschmeidigkeit, Weichheit, leichtes Auftragen und dgl.) liegen die gegenwärtig bekannten Lichtschutzzusammensetzungen meistens in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion (d.h. ein kosmetisch akzeptabler Träger, der aus einer kontinuierlichen dispergierenden wäßrigen Phase besteht und eine diskontinuierliche dispergierte ölige Phase) vor, die in unterschiedlichen Konzentrationen ein oder mehrere herkömmliche organische Filter enthält, die zur selektiven Absorption der schädlichen UV-Strahlung imstande sind, wobei diese Filter in Abhängigkeit vom gewünschten Lichtschutzfaktor ausgewählt werden. Einer der Nachteile, die bei diesem Typ von Lichtschutzzusammensetzungen auftreten, besteht insbesondere darin, daß die Zusammensetzungen, sobald sie vom Anwender in Form eines Films auf die Haut aufgetragen sind, eine relativ schlechte Wasserfestigkeit aufweisen.
- Es wurde bereits vorgeschlagen, die Wasserfestigkeit der Filterzusammensetzungen zu verbessern, indem diese entweder mit Polymeren oder auch in einem Träger vom Typ der Wasserin-Öl-Emulsionen in Gegenwart von Emulgatoren, die einen HLB-Wert (Hydrophilie-Lipophilie-Balance) aufweisen, der im Bereich von 1 bis 7 liegt, formuliert werden, wie dies in dem Patent US-5 041 281 bzw. US-5 047 232 beschrieben wird.
- Durch diese beiden obenerwähnten Techniken kann die Wasserfestigkeit der Zusammensetzungen tatsächlich verbessert werden, wenn diese lipophile Filter enthalten. Dies trifft jedoch nicht auf die Zusammensetzungen zu, die Filter mit hydrophilen Eigenschaften, insbesondere saure Filter, enthalten, da diese sehr leicht in Wasser gelöst werden, durch Baden im Meer oder im Schwimmbad, unter der Dusche oder bei der Ausübung von Wassersportarten; daher bieten die Lichtschutzzusammensetzungen, in denen sie allein oder in Kombination mit lipophilen Filtern enthalten sind, nicht mehr den gewünschten anfänglichen Schutz, sobald das Substrat (Haut oder Haare), auf das sie aufgetragen wurden, mit Wasser in Kontakt gebracht wird. Es ist demnach erforderlich, das Sonnenschutzprodukt erneut anzuwenden, um einen angemessenen Schutz zu bewahren.
- Das obige Phänomen ist besonders kritisch und nachteilig, wenn die Lichtschutzzusammensetzungen Öl-in-Wasser-Emulsionen sein sollen. Bei Öl-in-Wasser-Emulsionen oder Wasser-in-Öl-Emulsionen sind die hydrophilen Filter in der wäßrigen Phase und die lipophilen Filter in der Fettphase enthalten. Wie bereits zuvor angegeben, werden Öl-in-Wasser-Emulsionen von den Verbrauchern mehr geschätzt als Wasser-in-Öl-Emulsionen insbesondere aufgrund ihres angenehmen Gefühls beim Anfassen (ähnlich wie Wasser) und aufgrund ihrer Darreichung in Form von nicht-fettigen Milchen oder Cremes; unglücklicherweise hat sich jedoch herausgestellt, daß sie außerdem viel leichter ihre UV-Schutzwirkung verlieren, sobald sie in Kontakt mit Wasser kommen, wobei diese Abnahme des Schutzfaktors durch das zunehmende Herauslösen des hydrophilen Filters mit Wasser um so deutlicher ausfällt, je synergistischer die in der Lichtschutzzusammensetzung enthaltene lipophile, hydrophile Filterkombination hinsichtlich des Schutzfaktors ist.
- In der Patentanmeldung EP-A-0 275 719 wurde darauf abgezielt, Lichtschutzzusammensetzungen, die saure Filter enthalten, wasserfest zu machen, indem diese mit einem Fettamin kombiniert wurden.
- Dieser Art der Lösung ist jedoch in einigen Fällen unbefriedigend aufgrund der Unmöglichkeit, bestimmte saure Filter mit Fettaminen zu kombinieren und aufgrund der Tatsache, daß die Fettamine Kontaktallergien auslösen können, wie dies in dem Buch "adverse reactions to cosmetics" beschrieben ist (Anton de Cornelis de Groot - Hrsg. Rijksuniversiteit Groningen, 1988, Kapitel 5, S. 170 ff.)
- Die vorliegende Erfindung zielt darauf ab, Lösungen für die obigen Aufgaben anzugeben.
- Die vorliegende Erfindung zielt genauer darauf ab, neue kosmetische Filterzusammensetzungen vorzuschlagen, bei denen ein hydrophiles Filter, das mindestens eine Säuregruppe enthält, in einem Träger vom Typ der Öl-in-Wasser- Emulsionen eingesetzt wird, die eine deutlich verbesserte Wasserfestigkeit aufweisen.
- Die Anmelderin hat aufgrund umfangreicher Forschungsarbeiten zu dieser Frage nun festgestellt, daß dieses und andere Ziele erreicht werden können, indem das hydrophile Filter mit Säuregruppe in diesem Träger mit einem unlöslichen, inerten Füllstoff kombiniert wird, der diesem Filter gegenüber adsorbierende Eigenschaften aufweist.
- Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
- Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter Wasserfestigkeit (oder Beständigkeit) die langzeitige Stabilität des Schutzfaktors im UV-A- und/oder UV-B-Bereich einer Lichtschutzzusammensetzung verstanden, die (nach Auftragen auf die Haut oder die Haare) mit Wasser in Kontakt gebracht wird. Der Lichtschutz, den eine bestimmte Zusammensetzung zu bieten vermag, wird gekennzeichnet, indem ihr ein Schutzfaktor (oder SF) zugewiesen wird, der mathematisch durch das Verhältnis der Bestrahlungszeit, die zum Erreichen der Erythemschwelle mit dem UV-Filter erforderlich ist, zu der Zeit, die für das Erreichen der Erythemschwelle ohne UV-Filter erforderlich ist, ausgedrückt wird.
- Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht demnach in einer neuen kosmetischen Filterzusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger vom Typ der Öl-in-Wasser-Emulsionen (i) mindestens ein hydrophiles Mittel, das die Ultraviolett- Strahlung zu filtern vermag und mindestens eine Säuregruppe aufweist, und (ii) mindestens einen inerten, unlöslichen und diesem Mittel gegenüber adsorbierend wirkenden Füllstoff enthält.
- Mit den im folgenden genauer beschriebenen erfindungsgemäßen Lichtschutz- bzw. Sonnenschutzzusammensetzungen können die Schutzfaktoren selbst dann in ausreichendem Maße aufrechterhalten werden, wenn die Körperteile, auf die sie aufgetragen worden sind, absichtlich oder unabsichtlich naß geworden sind. Dies ist nicht nur aus ökonomischen Gründen vorteilhaft, sondern begrenzt oder beseitigt auch die Risiken zufälliger "sonnenbrände" bei den Anwendern, die vergessen, das Produkt erneut auf ihren Körper aufzutragen.
- Weitere Merkmale, Aspekte und Vorteile der Erfindung werden durch das Lesen der folgenden ausführlichen Beschreibung noch deutlicher.
- Die vorliegende Erfindung zielt ganz besonders, aber nicht ausschließlich, auf die hydrophilen Filter ab, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe -SO&sub3;H enthalten. Sie bezieht sich außerdem auf Zusammensetzungen, die hydrophile Filter mit Carboxygruppe enthalten. Die Säuregruppe, Carboxygruppe oder Sulfonsäuregruppe, kann im übrigen in teilweise oder vollständig neutralisierter Form vorliegen. Schließlich wird darauf hingewiesen, daß es erfindungsgemäß selbstverständlich möglich ist, einen oder mehrere hydrophile Filter mit Säuregruppe einzusetzen.
- Der adsorbierende inerte Füllstoff, der im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet wird und der als solcher keine Lichtschutzeigenschaften gegenüber UV-Strahlung aufweist, ist hier ausschließlich als eine wie eine "Falle" wirkende Substanz verwendet, die an ihrer Oberfläche und/oder in ihren Poren das hydrophile Filter, das mindestens eine Säuregruppe enthält, zu tragen oder zurückzuhalten vermag, so daß die Solubilisierung dieses Filters begrenzt oder verhindert wird, sobald die Lichtschutzzusammensetzung nach Auftragen auf die Haut und/oder die Haare mit Wasser in Kontakt gebracht wird. Diese adsorbierende Substanz, bei der es sich im allgemeinen um einen mineralische Substanz handelt, weist vorteilhaft eine spezifische Oberfläche von mindestens 10 m²/g, vorzugsweise mindestens 50 m²/g und noch bevorzugter mindestens 100 m²/g auf. Es handelt sich meistens um ein Pulver, dessen mittlere Korngröße mindestens 0,1 um beträgt.
- Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht der adsorbierende inerte Füllstoff aus einer Kieselsäure (oder Siliciumdioxid), bei der es sich um pyrogene Kieselsäure oder eine Fällungskieselsäure oder auch ein Kieselsäuregel handeln kann. Die Kieselsäure ist vorzugsweise eine pyrogene Kieselsäure. Derartige Kieselsäuren sind insbesondere unter der Handelsbezeichnung AEROSIL von der Gesellschaft DEGUSSA im Handel erhältlich; von diesen Produkten wird insbesondere die Verwendung von AEROSIL R 972 bevorzugt.
- Weitere Beispiele für adsorbierende Substanzen, die sich für die vorliegende Erfindung eignen, sind Aluminiumoxide (insbesondere aktivierte Aluminiumoxide), Aluminosilicate (insbesondere Tone), gemischte Silicate von Alkalimetallen und/oder Erdalkalimetallen (Smektite, Laponite , insbesondere Laponit DS, D, XLS oder XLG, von der Firma LAPORTE Industries, Ltd. im Handel), Zeolithe, Talk, Magnesiumoxid und dergleichen. Selbstverständlich können Gemische von Füllstoffen verwendet werden.
- Die obigen Füllstoffe können im übrigen speziellen Oberflächenbehandlungen unterzogen werden, um sie gegenüber einem speziellen sauren wasserlöslichen Filter noch adsorbierender zu machen.
- Als Beispiel für saure Filter, die mindestens eine Gruppe SO&sub3;H enthalten, können vor allem die 3-Benzyliden-2-campher-Sulfonsäurederivate und insbesondere die Sulfonsäurederivate der folgenden Formeln (I), (II), (III), (IV) und (V) angegeben werden: Formel (I):
- in der bedeuten:
- - Z eine Gruppe
- - n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 (0 ≤ n ≤ 4)
- - R&sub1; eine oder mehrere, gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppen, die etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.
- Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel (I) ist die Verbindung, bei der n gleich 0 ist, nämlich Benzol-1,4-di- (3-methylidencampher-10-sulfonsäure). Formel II:
- in der bedeuten:
- - R&sub2; ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe -SO&sub3;H,
- - R&sub3; und R&sub4; ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -SO&sub3;H, wobei mindestens eine der Gruppen R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die Gruppe -SO&sub3;H darstellt und R&sub2; und R&sub4; nicht gleichzeitig eine Gruppe -SO&sub3;H bedeuten können.
- Als spezielle Beispiele können die folgenden Verbindungen der Formel (II) angegeben werden, in der bedeuten:
- R&sub2; die Gruppe -SO&sub3;H in p-Stellung des Benzylidencamphers und R&sub3; und R&sub4; jeweils ein Wasserstoffatom, d.h. 4-(3-Methylidencampher)-benzol sulfonsäure.
- R&sub2; und R&sub4; jeweils ein Wasserstoffatom und R&sub3; eine Gruppe -SO&sub3;H, d.h. 3-Benzylidencamper-10-sulfonsäure.
- R&sub2; eine Methylgruppe in p-Stellung des Benzylidencamphers, R&sub4; eine Gruppe -SO&sub3;H und R&sub3; ein Wasserstoffatom, d.h. 2-Methyl-5-(3-methylidencampher)-benzolsulfonsäure.
- R&sub2; in p-Stellung des Benzylidencamphers, R&sub4; eine Gruppe -SO&sub3;H und R&sub3; ein Wasserstoffatom, d.h. 2-Chlor-5-(3- methylidencampher)-benzolsulfonsäure.
- R&sub2; eine Methylgruppe in p-Stellung des Benzylidencamphers, R&sub4; ein Wasserstoffatom und R&sub3; eine Gruppe -SO&sub3;H, d.h. 3-(4-Methyl)-benzylidencampher-10-sulfonsäure. Formel (III):
- in der bedeuten:
- - R&sub5; und R&sub7; ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit etwa 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens eine der Gruppen R&sub5; und R&sub7; eine Hydroxy-, Alkyl- oder Alkoxygruppe darstellt,
- - R&sub6; und R&sub8; ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R&sub6; und R&sub8; eine Hydroxygruppe ist, mit der Maßgabe, daß, wenn R&sub5; und R&sub8; ein Wasserstoffatom bedeuten und R&sub6; eine Hydroxygruppe darstellt, R&sub7; weder eine Alkoxygruppe noch ein Wasserstoffatom bedeutet.
- Als spezielle Beispiele können die folgenden Verbindungen der Formel (III) angegeben werden, in der bedeuten:
- R&sub5; eine Methylgruppe, R&sub6; ein Wasserstoffatom, R&sub7; eine tert.-Butylgruppe, R&sub8; eine Hydroxygruppe, d.h. (3-tert.- Butyl-2-hydroxy-5-methyl)-benzylidencampher-10-sulfonsäure.
- R&sub5; eine Methoxygruppe, RG ein Wasserstoffatom, R&sub7; eine tert.-Butylgruppe, R&sub8; eine Hydroxygruppe, d.h. (3-tert.- Butyl-2-hydroxy-5-methoxy)-benzylidencampher-10-sulfonsäure.
- R&sub5; und R&sub7; jeweils eine tert.-Butylgruppe, R&sub6; eine Hydroxygruppe, R&sub8; ein Wasserstoffatom, d.h. (3,5-Di-tert.-butyl- 4-hydroxy)-benzylidencampher-10-sulfonsäure. Formel (IV):
- in der bedeuten:
- - R&sub9; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit etwa 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit etwa 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe
- oder eine zweiwertige Gruppe -(CH&sub2;)m- oder -CH&sub2;-CHOH-CH&sub2;-,
- wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 6 (1 ≤ n ≤ 6) und m eine ganze Zahl von 1 bis 10 (1 ≤ m ≤ 10) ist,
- - R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom, eine Alkoxygruppe mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein zweiwertiger Rest -O-, der mit der Gruppe R&sub9; verbunden ist, wenn diese ebenfalls zweiwertig ist,
- - q eine ganze Zahl 1 oder 2, wobei dann, wenn q gleich 2 ist, R&sub9; eine zweiwertige Gruppe sein muß,
- - Y und Y' ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -SO&sub3;H, wobei mindestens eine dieser Gruppen Y und Y' von Wasserstoff verschieden ist.
- Als spezielle Beispiele können die folgenden Verbindungen der Formel (IV) angegeben werden, in der bedeuten:
- - q die Zahl 1, Y und R&sub1;&sub0; jeweils ein Wasserstoffatom, R&sub9; eine Methylgruppe, Y' in Position 3 eine Gruppe -SO&sub3;H, d.h. 2-Methoxy-5-(3-methylidencampher)-benzolsulfonsäure.
- - q die Zahl 1, Y eine Gruppe -SO&sub3;H, Y' eine Wasserstoffatom, R&sub1;&sub0; ein zweiwertiger Rest -O-, der mit R&sub9; verbunden ist, bei dem es sich um eine Methylengruppe handelt, d.h. 3-(4,5-Methylendioxy)-benzylidencampher-10-sulfonsäure.
- - q die Zahl 1, Y eine Gruppe -SO&sub3;H, Y' und R&sub1;&sub0; jeweils ein Wasserstoffatom, R&sub9; eine Methylgruppe, d.h. 3-(4-Methoxy)benzylidencampher-10-sulfonsäure.
- - q die Zahl 1, Y eine Gruppe -SO&sub3;H, Y' ein Wasserstoffatom, R&sub9; eine Methylgruppe, R&sub1;&sub0; eine Methoxygruppe, d.h. 3-(4,5-Dimethoxy)-benzylidencampher-10-sulfonsäure.
- - q die Zahl 1, Y eine Gruppe -SO&sub3;H, Y' und R&sub1;&sub0; jeweils ein Wasserstoffatom und R&sub9; eine n-Butylgruppe, d.h. 3-(4-n- Butoxy)-benzylidencampher-10-sulfonsäure.
- - q die Zahl 1, Y eine Gruppe -SO&sub3;H, Y' ein Wasserstoffatom, R&sub9; eine n-Butylgruppe, R&sub1;&sub0; eine Methoxygruppe, d.h. 3-(4-n-Butyoxy-5-methoxy)-benzylidencampher-10-sulfonsäure. Formel (V):
- in der bedeuten:
- - R&sub1;&sub1; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe, die etwa 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, oder eine Gruppe -SO&sub3;H,
- - R&sub1;&sub2; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe, die etwa 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält,
- - R&sub1;&sub3; ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -SO&sub3;H, wobei mindestens eine der Gruppen R&sub1;&sub1; und R&sub1;&sub3; eine Gruppe -SO&sub3;H darstellt,
- - X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom oder eine Gruppe -NR-, wobei R ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe bedeutet, die etwa 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.
- Als spezielles Beispiel der Formel (V) kann die Verbindung angegeben werden, in der X eine Gruppe -NH- bedeutet, R&sub1;&sub1; eine Gruppe -SO&sub3;H ist und R&sub1;&sub2; und R&sub1;&sub3; jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten, d.h. 2-[4-(Camphomethyliden)-phenyl]benzimidazol-5-sulfonsäure.
- Die Verbindungen der obigen Strukturen (I), (II), (III), (IV), (V) sind in dem Patent US-4 585 597 bzw. den Patentanmeldungen FR-2 236 515, 2 282 427, 2 645 148, 2 430 938 und 2 592 380 beschrieben.
- Das Filter mit Sulfonsäuregruppe kann ferner ein Benzophenonsulfonsäurederivat der folgenden Formel (VI)
- sein, in der bedeuten:
- - R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5; die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, die etwa 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält,
- - a, b und c, die gleich oder verschieden sind, die Zahl oder 1.
- Als spezielles Beispiel für eine Verbindung der Formel (VI) kann angegeben werden: 2-Hydroxy-4 -methoxybenzophenon-5- sulfonsäure (Verbindung der Formel (VI), in der a, b und c gleich Null sind und R&sub1;&sub5; eine Methylgruppe bedeutet.
- Das Filter mit Sulfonsäuregruppe kann außerdem ein Sulfonsäurederivat der folgenden Formel (VII) sein:
- in der bedeuten:
- - X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -NH-,
- - R&sub1;&sub6; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe, die etwa 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, oder eine Gruppe der Formel (VIII)
- in der X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -NH- bedeutet.
- Als spezielle Beispiele können die folgenden Verbindungen der Formel (VII) angegeben werden, in der bedeuten:
- - X die Gruppe -NH- und R&sub1;&sub6; ein Wasserstoffatom: 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure.
- - X die Gruppe -NH-, R&sub1;&sub6; die Gruppe der Formel (VIII), in der X' die Gruppe -NH- bedeutet: Benzol-1,4-di-(benzimidazol-2-yl-5-sulfonsäure).
- - X ein Sauerstoffatom, R&sub1;&sub6; die Gruppe der Formel (VIII), in der X' ein Sauerstoffatom bedeutet: Benzol-1,4-di- (benzoazol-2-yl-5-sulfonsäure).
- Die Verbindungen der Formeln (VI) und (VII) sind bekannte Verbindungen, die nach herkömmlichen, im Stand der Technik beschriebenen Verfahren hergestellt werden können.
- Beispiele für im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte kosmetische Filterzusammensetzungen sind die folgenden Kombinationen von saurem hydrophilen UV-Filter und adsorbierendem inerten Füllstoff:
- - 3-Benzyliden-2-campher-Sulfonsäurederivat der Formel (I), in der n gleich 0 ist (Benzol-1,4-di-(3-methylidencampher-10-sulfonsäure) und pyrogene Kieselsäure vom Typ AEROSIL R 972, von der Firma DEGUSSA im Handel.
- - Benzophenon-Sulfonsäurederivat der Formel (VI), in der a, b und c gleich 0 sind und R&sub1;&sub5; eine Methylgruppe darstellt (2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure, insbesondere von BASF unter der Bezeichnung Uvinul MS 40 im Handel) und pyrogene Kieselsäure vom Typ AEROSIL R 972, von der Firma DEGUSSA im Handel.
- - Benzimidazol-Sulfonsäurederivat der Formel (VII), in der X die Gruppe -NH- und R&sub1;&sub6; ein Wasserstoffatom bedeutet (2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, insbesondere von MERCK unter der Bezeichnung Eusolex 232 im Handel) und pyrogene Kieselsäure vom Typ AEROSIL R 972, von der Firma DEGUSSA im Handel.
- Das hydrophile UV-Filter, das mindestens eine Säuregruppe enthält, insbesondere eine Sulfonsäuregruppe, ist in den erfindungsgemäßen Filterzusammensetzungen im allgemeinen in einer Gesamtkonzentration von etwa 0,2 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,25 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
- Der adsorbierende Füllstoff, insbesondere Kieselsäure, ist in den Filterzusammensetzungen vorzugsweise in einem Anteil von etwa 0,15 bis 5 % und vorzugsweise etwa 0,2 bis 3 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
- Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können selbstverständlich ein oder mehrere ergänzende hydrophile oder lipophile, in UV-A und/oder UV-B wirksame Lichtschutzfilter enthalten, die selbstverständlich von den sauren hydrophilen Filtern der Erfindung verschieden sind.
- Diese ergänzenden Filter werden vorzugsweise unter Zimtsäure-Derivaten, wie z .B. 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, Salicylsäure-Derivaten, wie z.B. 2-Ethylhexylsalicylat und Homomenthylsalicylat, Campher-Derivaten wie z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)-campher oder (1,4-Divinylbenzol)-camphersulfonsäure, Triazin-Derivaten, wie z.B. 2,4,6-Tris [p-(2'- ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)-anilino]-1,3,5-triazin, Benzophenon-Derivaten, wie z.B. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, Dibenzoylmethan-Derivaten, wie z.B. 4-tert.-Butyl-4-methoxydibenzoylmethan, β,β-Diphenylacrylat-Derivaten, wie z.B. 2-Ethylhexyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, p-Aminobenzoesäure-Derivaten, wie z.B. Octyl-p-dimethylaminobenzoat, Menthylanthranilat, Polymerfiltern und Siliconfiltern, die in der Anmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A-0 487 404 angegeben.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner künstliche Mittel zum Bräunen und/oder Braunf ärben für die Haut (selbstbräunende Präparate) enthalten, wie z.B. Dihydroxyaceton (DHA).
- Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können ferner Nanopigmente (mittlere Größe der Primärpartikel: im allgemeinen 5 nm bis 100 nm, vorzugsweise 10 bis 50 nm) gegebenenfalls umhüllter Metalloxide, beispielsweise Nanopigmente aus Titandioxid, Eisenoxid, Zinkoxid, Zirkoniumdioxid oder Ceroxid enthalten, die an sich wohlbekannte Lichtschutzmittel sind, die durch physikalisches Abblocken (Reflexion und/ oder Diffusion) der UV-Strahlung wirken. Derartige gegebenenfalls umhüllte aus Metalloxid-Nanopigmente werden insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben. Zur Ergänzung können im übrigen die unter den Markenbezeichnungen UVT M 160, UVT M 212 und UVT M 262 von der Firma KEMIRA und MT 100 SAS von der Firma TAYCA im Handel erhältlichen Produkte angegeben werden.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außerdem kosmetische Hilfsstoffe enthalten, die unter Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, nichtionischen Verdikkungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Siliconen, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, nichtionischen Polymeren, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln oder Säuerungsmitteln, Färbemitteln oder Farbstoffen und beliebigen anderen, üblicherweise in der Kosmetik, insbesondere für die Herstellung von Zusammensetzung in Emulsionsform, verwendeten Bestandteilen ausgewählt werden.
- Der Fachmann achtet selbstverständlich darauf, daß er diese ergänzende(n) Verbindung(en) so auswählt, daß die vorteilhaften Eigenschaften, die mit der erfindungsgemäßen Kombination verbunden sind, durch den oder die in Betracht gezogenen Zusätze nicht oder nicht wesentlich verschlechtert werden.
- Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemisch, Vaseline, Paraffin, Lanolin, hydriertem Lanolin, acetyliertem Lanolin bestehen; sie umfassen ferner Fettsäuren, Fettalkohole, wie z.B. Laurylalkohol, Cetylalkohol, Myristylalkohol, Stearylalkohol, Palmitylalkohol, Oleylalkohol sowie 2-Octyldodecanol, Fettsäureester, wie z.B. Glycerinmonostearat, Polyethylenglykolmonostearat, Isopropylmyristat, Isopropyladipat, Isopropylpalmitat, Benzoesäureester von Fettalkoholen mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen (Finsolv TN von FINETEX), mit 3 mol Propylenoxid polypropoxylierten Myristylalkohol (WITCONOL APM von WITCO), Triglyceride von Fettsäuren mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Capryl/Caprinsäure-Triglyceride, fluorhaltige Öle und perfluorierte Öle.
- Die Öle können unter tierischen, pflanzlichen, mineralischen und synthetischen Ölen und insbesondere hydriertem Palmöl, gegebenenfalls hydriertem Ricinusöl, Vaselineöl, Paraffinöl, Purcellinöl (Stearyloctanoat), flüchtigen oder nicht-flüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen und Poly-α-olefinen ausgewählt werden.
- Die Wachse können unter tierischen Wachsen, Erdölwachsen, pflanzlichen, mineralischen und synthetischen Wachsen ausgewählt werden. Es können insbesondere Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Zuckerrohrwachs, Japanwachs, die Ozokerite, Montanwachs, mikrokristalline Wachse, Paraffine, Siliconwachse und Siliconharze angegeben werden.
- Von den organischen Lösungsmitteln können niedere Alkohole und Polyole wie Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbitol angegeben werden.
- Die Verdickungsmittel können insbesondere unter vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen aus gegebenenfalls modifizierten Cellulosen, wie z.B. hydroxypropyliertem Guargummi, Cetylhydroxycellulose und Hydroxypropylmethylcellulose ausgewählt werden.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden nach den dem Fachmann auf dem Gebiet der Synthese von Emulsionen vom Öl- in-Wasser-Typ wohlbekannten Techniken hergestellt. Das zuvor neutralisierte, beispielsweise mit Triethanolamin neutralisierte saure Filter wird während der Zubereitung der Zusammensetzung zu der Fettphase der Zusammensetzung gegeben, wonach der adsorbierende inerte Füllstoff, z.B. Kieselsäure, zu dieser Fettphase gegeben wird, bis eine viskose Flüssigkeit erhalten wird; anschließend werden die übrigen Bestandteile der Zusammensetzung hinzugegeben, wonach homogenisiert wird.
- Zur Information wird darauf hingewiesen, daß in den erfindungsgemäßen Lichtschutzemulsionen, die für den Schutz der Haut vorgesehen sind, die wäßrige Phase im allgemeinen in einem Anteil von etwa 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise etwa 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, die Fettphase in einem Anteil von etwa 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, und der oder die (Co)emulgator(en) in einem Anteil von etwa 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, enthalten ist.
- Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann als Zusammensetzung zum Schutz der Epidermis ds Menschen oder der Haare vor Ultraviolett-Strahlung, als Lichtschutzzusammensetzung oder als Schminkprodukt (für die Wimpern, Augenbrauen oder die Haut) verwendet werden.
- Diese Zusammensetzung kann je nach der in Betracht gezogenen Anwendung beispielsweise in Form einer Creme, einer Milch, eines Cremegels, einer Pomade, eines Haarwaschmitteis oder einer beliebigen anderen auszuspülenden Zusammensetzung für die Haarbehandlung, die dafür vorgesehen ist, vor oder nach der Haarwäsche, vor, während oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach der Dauerweilverformung oder der Entfernung der Dauerwelle bzw. Entkräuselung aufgetragen zu werden, vorliegen und kann gegebenenfalls schließlich als Aerosol konfektioniert sein und dann in Form eines Schaums oder Sprays vorliegen.
- Die wäßrige Phase der Emulsion kann eine nichtionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt wird (Bangham, Standish und Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965) FR-2 315 991 und FR-2 416 008).
- Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut oder der Haare, des für den Schutz der Haut oder der Haare vor den Auswirkungen von UV-Strahlung vorgesehen ist, das darin besteht, auf die Haut oder die Haare eine wirksame Menge einer wie zuvor definierten kosmetischen Zusammensetzung aufzutragen.
- Die Erfindung wird durch konkrete, jedoch in keiner Weise einschränkende Beispiele, die im folgenden angegeben werden, weiter veranschaulicht.
- - Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol, unter der Bezeichnung "Sinnowax AO" von Henkel im Handel 7 g
- - Gemisch aus nicht seibstemulgierbarem Mono- und Diglycerinstearat 2g
- - Cetylalkohol 1,5 g
- - Benzoat von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen (Finsolv TN von FINETEX) 10 g
- - Siliconöl (Silbione Huile 70 047 V 300 von RHONE POULENC SILICONES) 1,5 g
- - 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan 4 g
- - 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat 10 g
- - pyrogene Kieselsäure (Aerosil R 972 von DEGUSSA) 0,5 g
- - 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure (Eusolex 232 von MERCK) 39
- - Triethanolamin 2,21 g
- - Glycerin Sg
- - Parfums, Konservierungsmittel qs.
- - entmineralisiertes Wasser ad. 100 g.
- Obige Emulsion wird durch Zugabe der auf etwa 80 ºC erwärmten Fettphase zu der wäßrigen Phase, die das Glycerin und die Konservierungsmittel enthält und die auf die gleiche Temperatur erwärmt ist, unter kräftigem Rühren hergestellt.
- - Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol, unter der Bezeichnung "Sinnowax AO" von Henkel im Handel 7 g
- - Gemisch aus nicht selbstemulgierendem Monound Diglycerinstearat 2g
- - Cetylalkohol 1,5 g
- - Benzoat von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen (Finsolv TN von FINETEX) 10 g
- - Siliconöl (Silbione Huile 70 047 V 300 von RHONE POULENC SILICONES) 1,5 g
- - 4- tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan 2 g
- - 2-Ethylhexyl-2-cyano-3, 3-diphenylacrylat 10 g
- - pyrogene Kieselsäure (Aerosil R 972 von DEGUSSA) 0,4 g
- - Benzol-1,4-di-(3-methylidencampher-10- sulfonsäure) 1,98 g
- - Triethanolamin 1,84 g
- - Glycerin 5 g
- - Parfums, Konservierungsmittel qs.
- - entmineralisiertes Wasser ad. 100 g.
- Obige Emulsion wird durch Zugabe der auf etwa 80 ºC erwärmten Fettphase zu der wäßrigen Phase, die das Glycerin und das Konservierungsmittel enthält, die auf die gleiche Temperatur erwärmt ist, unter kräftigem Rühren hergestellt.
- - Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol, unter der Bezeichnung "Sinnowax AO" von Henkel im Handel 7 g
- - Gemisch aus nicht selbstemulgierendem Monound Diglycerinstearat 2 g
- - Cetylalkohol 1,5 g
- - Benzoat von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen (Finsolv TN von FINETEX) 10 g
- - Siliconöl (Silbione Huile 70 047 V 300 von RHONE POULENC SILICONES) 1,5 g
- - 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan 4 g
- - 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat 10 g
- - pyrogene Kieselsäure (Aerosil R 972 von DEGUSSA) 0,6 g
- - Benzol-1,4-di-(3-methylidencampher-10- sulfonsäure) 2,97 g
- - Triethanolamin 2,31 g
- - Glycerin 5 g
- - Titandioxid-Nanopigment, mit Aluminiumstearat und Aluminiumoxid umhüllt (Micro Titanium Dioxyde MT 100T von der Firma TAYCA) 5 g
- - Parfums, Konservierungsmittel qs.
- - entmineralisiertes Wasser ad. 100 g.
- Obige Emulsion wird durch Zugabe der auf etwa 80 ºC erwärmten Fettphase zu der wäßrigen Phase, die das Glycerin, das Titandioxid-Nanopigment und die Konservierungsmittel enthält und die auf die gleiche Temperatur erwärmt ist, unter kräftigem Rühren hergestellt.
- - Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol, unter der Bezeichnung "Sinnowax AO" von Henkel im Handel 7 g
- - Gemisch aus nicht selbstemulgierendem Mono- und Diglycerinstearat 2 g
- - Cetylalkohol 1,5 g
- - Benzoat von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen (Finsolv TN von FINETEX) 10 g
- - Siliconöl (Silbione Huile 70 047 V 300 von RHONE POULENC SILICONES) 1,5 g
- - 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan 1,5 g
- - 3-(4-Methylbenzyliden)-campher (Eusolex 6300 von Merck) 4 g
- - pyrogene Kieselsäure (Aerosil R 972 von DEGUSSA) 0,5 g
- - Benzol-1,4-di-(3-methylidencampher-10- sulfonsäure) 1,98 g
- - Triethanolamin 1,44 g
- - Glycerin 5 g
- - Titandioxid-Nanopigment, mit Aluminiumstearat und Aluminiumoxid umhüllt (Micro Titanium Dioxyde MT LOOT von der Firma TAYCA) 5 g
- - Parfums, Konservierungsmittel qs.
- - entmineralisiertes Wasser ad 100 g.
- Obige Emulsion wird durch Zugabe der auf etwa 80 ºC erwärmten Fettphase zu der wäßrigen Phase, die das Glycerin, das Titandioxid-Nanopigment und die Konservierungsmittel enthält und die auf die gleiche Temperatur erwärmt ist, unter kräftigem Rühren hergestellt.
- - Gemisch aus Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol, unter der Bezeichnung "Sinnowax AO" von Henkel im Handel 7 g
- - Gemisch aus nicht selbstemulgierendem Mono- und Diglycerinstearat 2 g
- - Cetylalkohol 1,5 g
- - Benzoat von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen (Finsolv TN von FINETEX) 10 g
- - Siliconöl (Silbione Huile 70 047 V 300 von RHONE POULENC SILICONES) 1,5 g
- - 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat 7 g
- - 2-Ethylhexyl-2-cyano-3, 3-diphenylacrylat 7 g
- - (1,4-Divinylbenzol)-β,β'-camphersulfonsäure, 33%ige wäßrige Lösung 9,09 g
- - synthetischer Smektit 2 g
- - Triethanolamin 1,44 g
- - Glycerin 5 g
- - Titandioxid-Nanopigment, mit Aluminiumstearat und Aluminiumoxid umhüllt (Micro Titanium Dioxyde MT IQOT von der Firma TAYCA) 3 g
- - Parfums, Konservierungsmittel qs.
- - entmineralisiertes Wasser ad 100 g.
- Obige Emulsion wird durch Zugabe der auf etwa 80 ºC erwärmten Fettphase zu der wäßrigen Phase, die das Glycerin, das Titandioxid-Nanopigment und die Konservierungsmittel enthält und die auf die gleiche Temperatur erwärmt ist, unter kräftigem Rühren hergestellt.
Claims (46)
1. Filternde kosmetische Zusammensetzung,
dadurch gekennzeichnet, daß
sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger vom Typ der
Öl-in-Wasser-Emulsionen (i) mindestens ein hydrophiles
Mittel, das die Ultraviolett-Strahlung zu filtern
vermag und mindestens eine Säuregruppe aufweist, und (ii)
mindestens einen inerten unlöslichen und diesem Mittel
gegenüber adsorbierend wirkenden Füllstoff enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Säuregruppe des hydrophilen Mittels, das
die UV-Strahlung filtert, eine Sulfonsäuregruppe -SO&sub3;H
ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde hydrophile
Mittel eine Verbindung mit 3-Benzyliden-2-campher-
Struktur ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde hydrophile
Mittel der folgenden Formel (I)
entspricht, in der bedeuten:
- Z eine Gruppe
- n 0 oder eine ganze Zahl gleich oder größer als 1 und
kleiner als oder gleich 4,
- R&sub1; eine oder mehrere geradkettige oder verzweigte,
gleiche oder verschiedene Alkyl- oder Alkoxygruppen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
5. zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich bei der Verbindung der Formel (I) um
Benzol-1,4-di-(3-methylidencampher-10-sulfonsäure)
handelt.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde hydrophile
Mittel der folgenden Formel (II)
entspricht, in der bedeuten:
- R&sub2; ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe
-SO&sub3;H,
- R&sub3; und R&sub4; ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -SO&sub3;H,
wobei mindestens eine der Gruppen R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die
Gruppe -SO&sub3;H ist und wobei R&sub2; und R&sub4; nicht
gleichzeitig eine Gruppe -SO&sub3;H bedeuten können.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (II) R&sub2; die Gruppe -SO&sub3;H in
p-Stellung des Benzylidencamphers bedeutet und R&sub3; und
R&sub4; jeweils ein Wasserstoffatom darstellen.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (II) R&sub2; und R&sub4; jeweils ein
Wasserstoffatom bedeuten und R&sub3; -SO&sub3;H bedeutet.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (II) R&sub2; eine Methylgruppe in
p-Stellung des Benzylidencamphers bedeutet, R&sub4; die
Gruppe -SO&sub3;H und R&sub3; ein Wasserstoffatom darstellt.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (II) R&sub2; ein Chloratom in
p-Stellung des Benzylidencamphers, R&sub4; die Gruppe -SO&sub3;H
und R&sub3; ein Wasserstoffatom bedeutet.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (II) R&sub2; eine Methylgruppe in
p-Stellung des Benzylidencamphers bedeutet, R&sub4; ein
Wasserstoffatom und R&sub3; die Gruppe -SO&sub3;H bedeutet.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde hydrophile
Mittel der folgenden Formel (III)
entspricht, in der bedeuten:
- R&sub5; und R&sub6;, die gleich oder verschieden sind, ein
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine geradkettige
oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen oder eine geradkettige oder verzweigte
Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei
mindestens eine der Gruppen R&sub5; und R&sub7; eine Hydroxy-,
Alkyl- oder Alkoxygruppe darstellt,
- R&sub6; und R&sub8;, die gleich oder verschieden sind, ein
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, wobei mindestens
eine der Gruppen R&sub6; und R&sub8; die Hydroxygruppe
darstellt,
- mit der Maßgabe, daß, wenn R&sub5; und R&sub8; Wasserstoff
bedeuten und R&sub6; die Hydroxygruppe bedeutet, R&sub7; weder
eine Alkoxygruppe noch ein Wasserstoffatom ist.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (III) R&sub5; eine Methylgruppe, R&sub6;
ein Wasserstoffatom, R&sub7; eine tert.-Butylgruppe und R&sub8;
eine Hydroxygruppe ist.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (III) R&sub5; eine Methoxygruppe, R&sub6;
ein Wasserstoffatom, R&sub7; eine tert.-Butylgruppe und R&sub8;
eine Hydroxygruppe ist.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (III) R&sub5; und R&sub7; jeweils eine
tert.-Butylgruppe bedeuten, R&sub6; eine Hydroxygruppe und
R&sub8; ein Wasserstoffatom ist.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde hydrophile
Mittel der folgenden Formel (IV)
entspricht, in der bedeuten:
- R&sub9; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder
verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 3
bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe, die ausgewählt
ist unter
wobei n eine ganze Zahl
von 1 bis 6 (1 ≤ n ≤ 6) und m eine ganze Zahl von 1
bis 10 (1 ≤ m ≤ 10) ist,
- R&sub1;&sub0; ein Wasserstoffatom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen oder ein zweiwertiger Rest -O-,
der mit der Gruppe R&sub9; verbunden ist, wenn diese
ebenfalls zweiwertig ist,
- q die ganze Zahl 1 oder 2, wobei R&sub9; eine zweiwertige
Gruppe sein muß, wenn q gleich 2 ist,
- Y und Y' ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -SO&sub3;H,
wobei mindestens eine dieser Gruppen Y und Y' von
Wasserstoff verschieden ist.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (IV) q gleich 1 ist, Y und R&sub1;
jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten, R&sub9; eine
Methylgruppe und Y' in 3-Stellung eine Gruppe -SO&sub3;H bedeutet.
18. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (IV) g gleich 1 ist, Y eine
Gruppe -SO&sub3;H, Y' ein Wasserstoffatom, R&sub1;&sub0; einen
zweiwertigen Rest -O- bedeutet, der mit R&sub9; verbunden ist, das
eine Methylengruppe bedeutet.
19. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (IV) g gleich 1 ist, Y eine
Gruppe -SO&sub3;H bedeutet, Y' und R&sub1;&sub0; jeweils ein
Wasserstoffatom bedeuten und R&sub9; eine Methylgruppe ist.
20. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (IV) q gleich 1 ist, Y eine
Gruppe -SO&sub3;H, Y' ein Wasserstoffatom, R&sub9; eine
Methylgruppe und R&sub1;&sub0; eine Methoxygruppe bedeutet.
21. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (IV) g gleich 1 ist, Y eine
Gruppe -SO&sub3;H bedeutet, Y' und R&sub1;&sub0; jeweils ein
Wasserstoffatom bedeuten und R&sub9; eine n-Butylgruppe ist.
22. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (IV) q gleich 1 ist, Y eine
Grupe -SO&sub3;H, Y' ein Wasserstoffatom, R&sub9; eine n-Butylgruppe
und R&sub1;&sub0; eine Methoxygruppe bedeutet.
23. zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde hydrophile
Mittel der folgenden Formel (V)
entspricht, in der bedeuten:
- R&sub1;&sub1; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder
verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -SO&sub3;H,
- R&sub1;&sub2; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder
verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen,
- R&sub1;&sub3; ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe -SO&sub3;H,
- mindestens eine der Gruppen R&sub1;&sub1; und R&sub1;&sub3; eine
Gruppe -SO&sub3;H,
- X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Gruppe
-NR-, wobei R ein Wasserstoffatom oder eine
geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen ist.
24. Zusammensetzung nach Anspruch 23, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (V) X eine Gruppe -NH- bedeutet,
R&sub1;&sub1; eine Gruppe -SO&sub3;H ist und R&sub1;&sub2; und R&sub1;&sub3; jeweils ein
Wasserstoffatom bedeuten.
25. Zusammensetzung nach Anspruch 1 der 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde Mittel
eine Verbindung der Formel (VI)
ist, in der bedeuten:
- R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5;, die gleich oder verschieden sind, ein
Wasserstoffatgm oder eine geradkettige oder
verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
- a, b und c die gleich oder verschieden sind, 0 oder
1.
26. Zusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (VI) a=b=c=0 ist und R&sub1;&sub5; eine
Methylgruppe bedeutet.
27. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das die UV-Strahlung filternde hydrophile
Mittel eine Verbindung der Formel (VII)
ist, in der bedeuten:
- X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -NH-,
- R&sub1;&sub6; ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder
verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel (VIII)
in der X' unabhängig von X ein Sauerstoffatom oder
eine Gruppe -NH- bedeutet.
28. Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (VII) X die Gruppe -NH- und R&sub1;&sub6;
ein Wasserstoffatom bedeutet.
29. Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (VII) X die Gruppe -NR- und R&sub1;&sub6;
die Gruppe der Formel (VIII) bedeutet, in der X' die
Gruppe -NR- ist.
30. Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch
gekennzeichnet, daß in der Formel (VII) X ein Sauerstoffatom ist,
R&sub1;&sub6; die Gruppe der Formel (VIII) bedeutet, in der X'
ein Sauerstoffatom ist.
31. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische
Oberfläche des adsorbierenden inerten Füllstoffs mindestens
10 m²/g, vorzugsweise mindestens 50 m²/g und noch
bevorzugter mindestens 100 m²/g beträgt.
32. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der adsorbierende
inerte Füllstoff unter Kieselsäuren, Aluminiumoxiden,
Aluminosilicaten, Zeolithen, Talk und Magnesiumoxid
ausgewählt ist.
33. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch
gekennzeichnet, daß der adsorbierende inerte Füllstoff eine
adsorbierende pyrogene Kieselsäure, eine adsorbierende
Fällungskieselsäure oder ein Kieselsäuregel ist.
34. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,2 bis
10 Gew.-% die UV-Strahlung filterndes hydrophiles
Mittel und vorzugsweise etwa 0,25 bis 6 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
35. Zusammensetzung nach eihem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie den adsorbierenden
inerten Füllstoff in einem Anteil von etwa 0,15 bis
5 Gew.-% und vorzugsweise etwa 0,2 bis 3 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
36. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen
oder mehrere ergänzende, im UV-B und/oder UV-A
wirksame, hydrophile oder lipophile Lichtschutzfilter
enthält, die von den sauren hydrophilen Filtern gemäß
Anspruch 1 verschieden sind.
37. Zusammensetzung nach Anspruch 36, dadurch
gekennzeichnet, daß die ergänzenden Lichtschutzfilter ausgewählt
sind unter Cinnamaten, Salicylaten, Benzylidencampher-
Derivaten, Triazin-Derivaten, Benzophenon-Derivaten,
Dibenzoylmethan-Derivaten,
β,β-Diphenylacrylat-Derivaten, p-Aminobenzoesäure-Derivaten, Menthylanthranilat,
Polymerfiltern und Siliconfiltern.
38. Zusammensetzung nach Anspruch 37, dadurch
gekennzeichnet, daß die ergänzenden Lichtschutzfilter unter
4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-Ethylhexyl-
2-cyano-3,3-diphenylacrylat und
3-(4-Methylbenzyliden)campher ausgewählt sind.
39. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als ergänzende
Lichtschut zmittel gegebenenfalls umhüllte Nanopigmente
aus Metalloxiden enthält, die die UV-Strahlung
physikalisch durch Diffusion und/oder Reflexion abzublocken
vermögen.
40. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem
kosmetische Hilfsstoffe enthält, die unter Fettsubstanzen,
organischen Lösungsmitteln, nichtionischen
Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Antioxidantien,
Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Siliconen,
Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Parfums,
Konservierungsmitteln, nichtionischen grenzflächenaktiven
Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln,
nichtionischen Polymeren, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln
oder Säuerungsmitteln, Färbemitteln oder Farbstoffen
ausgewählt sind.
41. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine die Epidermis
des Menschen schützende Zusammensetzung oder eine
Lichtschutzzusammensetzung ist.
42. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 40,
dadurch gekennzeichnet, daß sie eine
Schminkzusammensetzung für die Wimpern, die Augenbrauen oder die Haut
ist.
43. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 40,
dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Zusammensetzung für
den Schutz der Haare vor UV-Strahlung ist.
44. Verwendung der in einem der vorhergehenden Ansprüche
definierten Zusammensetzungen als kosmetische
Zusammensetzungen oder für die Herstellung kosmetischer
Zusammensetzungen für den Schutz der Haut und/oder der Haare
vor UV-Strahlung und insbesondere vor Sonnenlicht.
45. Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der
Haut und/oder der Haare vor UV-Strahlung, insbesondere
vor Sonnenlicht, dadurch gekennzeichnet, daß es darin
besteht, auf die Haut und/oder die Haare eine wirksame
Menge einer wie in einem der Ansprüche 1 bis 43
definierten Zusammensetzung aufzutragen.
46. Verwendung eines adsorbierenden, unlöslichen, inerten
Füllstoffs, insbesondere einer Kieselsäure, zur
Verbesserung der Wasserfestigkeit einer kosmetischen
Lichtschutzzusammensetzung vom Typ der Öl-in-Wasser-
Emulsionen, die als Lichtschutzmittel ein hydrophiles
UV-Filter enthält, das mindestens eine Säuregruppe,
insbesondere eine Sulfonsäuregruppe, enthält.
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