FR2963887A1 - Procede de traitement cosmetique utilisant un compose photorevelable comportant une fonction photoclivable. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à : a) appliquer sur les matières kératiniques humaines au moins une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : • une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et • un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la zone traitée par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente
Description
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment de la peau, des lèvres, des ongles et/ou des fibres kératiniques, notamment des cils, des cheveux ou des poils. Arrière-plan Le maquillage se réalise classiquement par l'emploi de matière colorée que l'on dépose sur le corps. Le résultat final dépend de la qualité des produits, des techniques de formulation mises en application ainsi que de la dextérité de l'utilisateur. Dans l'espoir de gagner en dextérité, certains utilisateurs suivent des formations. D'autres ne le font pas, se considérant peu aptes pour cela ou n'ayant pas de temps à y consacrer. On a découvert qu'il est possible, grâce à un procédé appelé « photomaquillage », d'obtenir des résultats de maquillage de bon niveau sans faire preuve de dextérité particulière, ni nécessiter de formation.
Les composés photochromes peuvent être intéressants pour le photomaquillage mais en général la révélation est réversible et entraîne une disparition de l'image formée. Il est connu de FR 2889946 d'utiliser des compositions tinctoriales capillaires à base de dérivés de phénazine, phénothiazine ou phenoxazine. Toutefois, ce document ne fait pas état d'un procédé de photomaquillage des matières kératiniques.
Pour réaliser un maquillage efficace, il peut être avantageux que la révélation soit irréversible afin que l'image créée résiste dans le temps sans disparaître. Par ailleurs, certaines applications cosmétiques comme, par exemple, la réalisation d'images sur les cheveux constituent, en général, un problème difficile à résoudre.
II serait pourtant intéressant de réaliser des images à l'échelle du cheveu. On entend par « à l'échelle du cheveu », une image à l'échelle du millimètre ou de la centaine de micromètres. Faire une image si petite, avec les méthodes traditionnelles, pose des problèmes techniques très difficiles à surmonter car il serait nécessaire d'appliquer de façon très précise une composition colorée et de l'empêcher de migrer pendant le temps de pose. Cette étape est difficile pour une toute petite zone et devient infaisable si l'on veut traiter de cette façon une zone importante de la chevelure.
Enfin, il pourrait être intéressant de disposer de nouveaux procédés de soin des matières kératiniques mettant notamment en oeuvre des composés ayant une action bactériostatique. Il existe un besoin de disposer de nouveaux procédés de maquillage et de soin des matières kératiniques humaines. Il existe un besoin de réaliser des images, résistantes dans le temps, à l'échelle des fibres kératiniques, notamment des cheveux, ainsi que sur une partie importante de la chevelure. La présente invention vise à répondre à tout ou partie des besoins précités.
Résumé Selon un premier de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à a) appliquer sur les matières kératiniques humaines au moins une 15 composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite 20 fonction photoclivable, b) irradier la zone traitée par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente. Le procédé de traitement cosmétique selon l'invention peut être un procédé de 25 maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines. Les matières kératiniques traitées peuvent être choisies pauui : la peau, les lèvres, les ongles, les fibres kératiniques, notamment les cheveux, cils et/ou sourcils. Par « fonction photoclivable », il faut comprendre une fonction dont le lien covalent avec le précurseur de chromophore est apte à disparaître sous l'effet d'un 30 rayonnement lumineux, notamment d'un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm.
Par «précurseur de chromophore », il faut comprendre un groupement d'atomes au sein du composé photorévélable capable de produire un composé coloré après photoclivage dudit composé photorévélable. Dans le cadre de la présente invention, la production du composé de couleur différente du composé photorévélable peut avoir lieu juste après le photoclivage ou après une ou plusieur(s) réaction(s) postérieures) à celui-ci, par exemple après une réaction d'oxydation notamment au contact de l'air. Ainsi, le précurseur de chromophore peut, directement après photoclivage du composé photorévélable, produire un composé coloré ou, en variante, évoluer vers un composé coloré après photoclivage du composé photorévélable suivi d'une ou plusieur(s) réaction(s) d'oxydation. Le composé photorévélable peut être incolore avant photoclivage. La réaction de photoclivage subie par le composé photorévélable selon l'invention est une réaction irréversible. Ainsi, le procédé de traitement cosmétique décrit ci-dessus permet avantageusement de générer une coloration irréversible et, par conséquent, un maquillage ayant une excellente tenue colorielle dans le temps. Le procédé selon l'invention peut, en outre, comporter une étape d'application sur la zone traitée, après l'étape b), d'une couche de composition photoprotectrice afin d'empêcher ou à tout le moins ralentir le photoclivage par la lumière ambiante. Ladite composition photoprotectrice peut notamment présenter un pouvoir filtrant (tel que défini plus loin) supérieur ou égal à 2, de préférence à 5, dans le spectre de longueur d'onde allant de 280 à 450 nm. L' application d'une composition photoprotectrice sur la zone traitée peut avantageusement permettre de limiter la révélation des zones non révélées lors de l'étape b) et donc de contribuer à maintenir dans le temps l'aspect visuel d'un maquillage obtenu par le procédé selon l'invention. En variante, la composition cosmétique peut comporter un agent de filtration des rayonnements de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, respectivement un filtre UV, lui conférant un pouvoir filtrant supérieur ou égal à 2, de préférence à 5 vis-à-vis des rayonnements de longueur d'onde allant de 280 à 450 nm, respectivement de 290 à 400 nm. Selon un exemple de réalisation, le procédé selon l'invention peut, en outre, comporter après l'étape a) et avant la fin de l'étape b), une étape c) de pénétration du composé photorévélable au sein des matières kératiniques. Dans ce cas, la composition cosmétique peut comporter une quantité efficace d'au moins un agent propénétrant, notamment un solvant, un hydrotrope et/ou un stimulus extérieur, notamment ultrasonore. La pénétration du composé photorévélable au sein des matières kératiniques peut avantageusement permettre de disposer d'un maquillage moins sensible aux frottements, améliorant ainsi la tenue de celui-ci et réduisant le phénomène de tachage. Selon un exemple de réalisation, le composé de couleur différente du composé photorévélable peut être produit après : - photoclivage du composé photorévélable, et - oxydation par un agent oxydant mis à son contact, notamment l'air ambiant, du résidu obtenu à l'issue de la réaction de photoclivage. La teneur du composé photorévélable au sein de la composition cosmétique peut être comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,1 et 5 %, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 3 %, en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de soin des matières kératiniques humaines, notamment de la peau, comportant les étapes consistant à : a) appliquer au niveau d'un défaut des matières kératiniques humaines, notamment d'un bouton cutané, une composition cosmétique comportant un composé 20 photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, 25 b) irradier la zone traitée par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente, ledit composé de couleur différente étant, en outre, apte à exercer une action de soin, notamment bactériostatique, vis-à-vis dudit défaut. 30 La présente invention permet ainsi, par exemple, de disposer d'un procédé de soin de l'acné, de l'eczéma ou de l'urticaire.
Le procédé décrit ci-dessus peut comporter avant l'étape a) une étape de repérage du défaut des matières kératiniques. Cette étape peut être entièrement effectuée par l'utilisateur qui, par exemple, à l'aide d'un miroir repère un bouton cutané à traiter.
Selon cet aspect de l'invention, l'application du composé photorévélable peut se faire largement, dépassant le bouton à traiter ; l'irradiation est par contre limitée aux zones à traiter, afin que le chromophore se développe uniquement là où une action bactériostatique doit être exercée. Le chromophore est par exemple un bleu de méthylène. L'irradiateur peut être manipulé par l'utilisateur et commandé manuellement par celui-ci.
En variante, l'utilisateur peut utiliser un dispositif électronique comportant un capteur capable, notamment par analyse de différences colorimétriques, de repérer ledit défaut. Ce dispositif peut, en outre, comporter un moyen d'application permettant d'appliquer la composition cosmétique telle que décrite ci-dessus. L'irradiation de la composition cosmétique appliquée peut être effectuée directement par le dispositif si ce dernier est muni d'un irradiateur. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un ensemble cosmétique pour réaliser un traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, comportant : a) une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit 20 composé photorévélable comportant: - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, 25 b) un irradiateur lumineux apte à délivrer un rayonnement lumineux, notamment de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm. L'ensemble défini ci-dessus peut, selon un exemple de réalisation, comporter, en outre, une composition photoprotectrice ayant notamment un pouvoir filtrant supérieur ou égal à 2, de préférence à 5, dans le spectre de longueur d'onde allant de 280 à 450 nm. 30 L'irradiateur lumineux peut présenter au moins une, de préférence la totalité, des caractéristiques suivantes : - l'irradiateur lumineux délivre un rayonnement de longueur d'onde dominante comprise entre 280 et 450 nm, - l'irradiateur lumineux délivre un rayonnement de fluence comprise entre 0,1 mW/cm2 et 1000 W/cm2, mieux entre 1 mW/cm2 et 1000 W/cm2.
L'irradiateur lumineux peut être un imageur matriciel adressable, comme décrit plus loin. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne une composition cosmétique comportant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, ledit composé photorévélable étant choisi parmi les composés de formule suivante ou leur forme mésomère, sous forme salifiée ou non : 20 Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à : 15 (1H a) disposer d'une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la composition cosmétique par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente, c) appliquer la composition cosmétique obtenue à l'issue de l'étape b) sur les matières kératiniques à traiter. Selon un exemple de réalisation, l'étape b) peut s'effectuer alors que la composition cosmétique est encore présente dans son dispositif de conditionnement. Dans ce dernier cas, le dispositif de conditionnement peut comporter en son sein une source lumineuse, par exemple une lampe W, permettant de produire une irradiation apte à photocliver le composé photorévélable. En variante, la composition cosmétique est d'abord appliquée sur un support, différent des matières kératiniques à traiter, puis est soumise, une fois sur ce support, à l'irradiation permettant le photoclivage. La composition cosmétique est ensuite appliquée depuis le support par transfert sur les matières kératiniques durant l'étape c). L'irradiation peut produire une image inversée sur le support afin de tenir compte du transfert. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de photomaquillage des matières kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à : a) appliquer sur les matières kératiniques humaines au moins une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite 30 fonction photoclivable, b) irradier la zone traitée par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente, le rayonnement étant appliqué de manière spatialement non uniforme sur la zone maquillée afin de produire un motif après photoclivage du composé photorévélable. Le rayonnement peut notamment être appliqué en utilisant un imageur matriciel adressable. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de photomaquillage de la peau ou des lèvres, comportant les étapes consistant à : a) appliquer sur la peau ou les lèvres au moins une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la zone maquillée par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de 20 photomaquillage des phanères, notamment des ongles ou des cheveux comportant les étapes consistant à : a) appliquer sur les phanères au moins une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions 25 carbamate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la zone maquillée par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver 30 le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition cosmétique, comportant les étapes consistant à : a) disposer d'une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la composition cosmétique par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente.
Composés photorévélables Composés photorévélables de formule (I) Le composé photorévélable selon l'invention peut être choisi parmi les composés de formule (I) suivante ou ses formes mésomères, sous forme salifiée ou non : (I) formule dans laquelle : RI, R'1, R2, R3, R4, R'3, R'4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres : * un atome d'hydrogène; * un radical nitro; * un radical hydroxy; * un atome d'halogène; * un radical alkyle en Cr-Clo, éventuellement substitué; * un radical alcoxy en CI-Clo, éventuellement substitué; * un radical alkyle (CI-Clo)thio, éventuellement substitué; * un radical acyle C2-C20 oxy, éventuellement substitué; 0 R'3 * un radical aryle carbonyloxy, éventuellement substitué; * un radical carboxy; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C10 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 20 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote; les radicaux aryle en C6-C10, éventuellement substitués; les radicaux alcoxy en C1-C10 carbonyle; aryle en C6-C20 oxy éventuellement substitués; acyle en C2-C10 éventuellement substitués; arylcarbonyle éventuellement substitués; trihalogénocarbonyle avec l'atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; deux des radicaux R3, R'3, R4, R'4 formant éventuellement avec les atomes de carbone les portant, un cycle benzénique ou un hétérocycle, saturé ou non, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-C10 éventuellement substitué, un radical aryle en C1-C20 éventuellement substitué; deux des radicaux R1, R'1, R2 formant éventuellement avec les atomes de carbone les portant, un cycle benzénique ou un hétérocycle, saturé ou non, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-Cio éventuellement substitué, un radical aryle en C1-C20 éventuellement substitué ; A, représente: * un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué; un radical alcoxy en C1-C20, éventuellement substitué; * un radical alkyle (C1-Cio) thio, éventuellement substitué; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C10 éventuellement substitués, aryle en C6-C20 éventuellement substitués; * un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué; * un radical aryloxy en C6-C20, éventuellement substitué; * un radical trihalogénométhyle avec les atomes d'halogène, identiques ou non, choisis parmi le fluor, le chlore; * un radical pentafluoroéthyle; un hétérocycle saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 20 chaînons et comportant au moins un hétéroatome choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre; R5 représente: * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en CI-C1Ô, éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C2O carbonyle éventuellement substitué; * un radical acyle en C2-CIO éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1.
Par ailleurs, à moins d'une indication plus précise: * un radical alkyle est linéaire, ramifié ou cyclique.
* un radical alkyle ou la partie alkyle d'un radical est dit(e) « substitué(e) » lorsqu'il (elle) comprend au moins un substituant choisi parmi les groupements: hydroxyle, alcoxy en C1-C6, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C6, polyalcoxy en C2-C6, - aryloxy en C6-C20 éventuellement substitué ; - alcène en C2-C10, - acyle en C2-C10, - acyle en C2-Cl 0 amino, - alkyl(Cl-C6)thio, amino, amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle identiques ou différents en Cl-C6 éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino, mono- ou dialkyl(C1-C6)amino, alkyl(C1-C6)carbonyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former -aveu l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un 25 30 hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote et/ou un groupement carbonyle, un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué, - un atome d'halogène, - un radical alcoxy en Cl -C6 carbonyle, - un radical cyano, - un groupement carboxy. * un radical aryle ou la partie aryle d'un radical est dit(e) « substitué(e) » lorsqu'il(elle) comprend au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi: un radical alkyle en Cl-CIO, de préférence en Cl-C6, éventuellement substitué ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle; - un radical alcoxy en Cl-C6; un radical (poly)hydroxyalcoxy en C2-C6; - un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle identiques ou différents en Cl -C6 éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino, mono- ou di- alkyl(Cl-C6)amino, alkyl(Cl-C6)carbonyle, lesdits radicaux alkyle pouvant foimer avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote et/ou un groupement carbonyle, un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué ; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué ; un radical 20 25 30 5 10 1520 alkylsulfonylamino (R'SO2 NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué, un radical phényle; un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl- C6 éventuellement substitué, un radical carboxy, - un radical nitro, - un radical acyle en C2-C10, un radical acyle en C2-C10 oxy, - un radical phénylsulfonyle, un radical cyano, - un radical fluorosulfonyle, un radical trifluorométhyle, un radical trifluorométhoxy, - un radical sulfo, - un radical acyloxy en C2-C10 amino, - un radical alcoxy en CI-Cl 0 carbonylamino, un radical alcoxy en CI-Cl 0 carbonyle.
De préférence, le composé photorévélable est choisi parmi les composés de formule (I) suivante ou ses formes mésomères, sous forme salifiée ou non : (I) 25 formule dans laquelle : R1, R'1, R2, R3, R'3, R4, R'4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres: * un atome d'hydrogène; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyle en C1-Clo éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 10 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote; les radicaux aryle en C6-C10, éventuellement substitués; les radicaux alcoxy en C1-C10 carbonyle; aryle en C6-C20 oxy éventuellement substitués; acyle en C2-C10 éventuellement substitués; alcoxy en C1-Clo carbonyle; arylcarbonyle éventuellement substitués; trihalogénocarbonyle avec l'atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor; * un radical phényle. A représente * un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, éventuellement substitué, * un radical alcoxy en C1-C10, éventuellement substitué, * un radical amino, * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués par au moins un halogène, au moins un groupement hydroxyle, au moins un groupement amino éventuellement substitué, au moins un groupement alcoxy en C1-C6, au moins un groupement alkyl(C1-C6) thio, au moins un groupement carboxy; * un radical phényle éventuellement substitué. R5 représente: * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en C1-Clo, éventuellement substitué; - un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 carbonyle éventuellement substitué; * un radical acyle en C2-C10 éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1.
Composés photorévélables de Formule (I') De préférence, le composé photorévélable selon l'invention est choisi parmi les composés de formule (I') suivante ou ses formes mésomères, sous forme salifiée ou non : formule dans laquelle : R1 et R4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres : * un atome d'hydrogène; * un radical nitro; * un radical hydroxy; * un atome d'halogène; * un radical alkyle en C1-Clo, éventuellement substitué; * un radical alcoxy en C1-Clo, éventuellement substitué; * un radical alkyle (C1-Clo)thio, éventuellement substitué; * un radical acyle C2-C20 oxy, éventuellement substitué; * un radical aryle carbonyloxy, éventuellement substitué; * un radical carboxy; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi pal ni les radicaux alkyle en C1-C10 éventuellement substitués, lesdits radicaux 20 alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 20 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote; les radicaux aryle en C6-C10, éventuellement substitués; les radicaux alcoxy en C1-C10 carbonyle; aryle en C6-C20 oxy éventuellement substitués; acyle en C2-C10 éventuellement substitués; arylcarbonyle éventuellement substitués; trihalogénocarbonyle 25 avec l'atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor; 10 15 * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; A, représente: * un radical alkyle en C1-C1o, éventuellement substitué; * un radical alcoxy en C1-C20, éventuellement substitué; * un radical alkyle (CI-C10) thio, éventuellement substitué; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C10 éventuellement substitués, aryle en C6-C20 éventuellement substitués; * un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué; * un radical aryloxy en C6-C20, éventuellement substitué; * un radical trihalogénométhyle avec les atomes d'halogène, identiques ou non, choisis parmi le fluor, le chlore; * un radical pentafluoroéthyle; * un hétérocycle saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 20 chaînons et comportant au moins un hétéroatome choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre; R5 représente: * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en C1-Clo, éventuellement substitué; 20 * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 carbonyle éventuellement substitué; * un radical acyle en C2-C10 éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1. 25 De manière encore plus préférée, le composé photorévélable est choisi parmi les composés de formule (I') suivante ou ses formes mésomères, sous forme salifiée ou non : 10 15 formule dans laquelle : R1 et R4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres: * un atome d'hydrogène; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C10 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 10 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou 10 non de l'azote; les radicaux aryle en C6-C10, éventuellement substitués; les radicaux alcoxy en C1-Clo carbonyle; aryle en C6-C20 oxy éventuellement substitués; acyle en C2-Clo éventuellement substitués; alcoxy en C1-Clo carbonyle; arylcarbonyle éventuellement substitués; trihalogénocarbonyle avec l'atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor; * un radical phényle. 15 A représente : * un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, éventuellement substitué, * un radical alcoxy en C1-Clo, éventuellement substitué, * un radical amino, un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, 20 choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués par au moins un halogène, au moins un groupement hydroxyle, au moins un groupement amino éventuellement substitué, au moins un groupement alcoxy en Ci-C6, au moins un groupement alkyl(C1-C6) thio, au moins un groupement carboxy; * un radical phényle éventuellement substitué. 25 R5 représente: * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en CI-C1O, éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-00 carbonyle éventuellement substitué; 5 * un radical acyle en C2-CIO éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1. Composés photorévélables de Formule (I") De préférence, le composé photorévélable selon l'invention est choisi parmi les 10 composés de formule (I") suivante ou ses foinies mésomères, sous forme salifiée ou non : 15 20 25 foi~nule dans laquelle : RI et R4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres : * un atome d'hydrogène; * un radical nitro; * un radical hydroxy; * un atome d'halogène; * un radical alkyle en CI-C10, éventuellement substitué; * un radical alcoxy en CI-Cio, éventuellement substitué; * un radical alkyle (C1-Clo)thio, éventuellement substitué; * un radical acyle C2-C2O oxy, éventuellement substitué; * un radical aryle carbonyloxy, éventuellement substitué; * un radical carboxy; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C1O éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 20 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote; les radicaux aryle en C6-Cio, éventuellement substitués; les radicaux alcoxy en Cl-Clo carbonyle; aryle en C6-C20 oxy éventuellement substitués; acyle en C2-Clo éventuellement substitués; arylcarbonyle éventuellement substitués; trihalogénocarbonyle avec l'atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor; un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; A, représente: * un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué; * un radical alcoxy en C1-C20, éventuellement substitué; * un radical alkyle (C1-C10) thio, éventuellement substitué; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C10 éventuellement substitués, aryle en C6-C20 éventuellement substitués; * un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué; * un radical aryloxy en C6-C20, éventuellement substitué; un radical trihalogénométhyle avec les atomes d'halogène, identiques ou non, choisis parmi le fluor, le chlore; * un radical pentafluoroéthyle; un hétérocycle saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 20 chaînons et comportant au moins un hétéroatome choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre; R5 représente: * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en Ci-Cio, éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 carbonyle éventuellement substitué; * un radical acyle en C2-C10 éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1. De préférence, le composé photorévélable est choisi parmi les composés de formule (I") suivante ou ses formes mésomères, sous forme salifiée ou non : R1 et R4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres: * un atome d'hydrogène; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyle en C1-Clo éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 10 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote; les radicaux aryle en C6-C10, éventuellement substitués; les radicaux alcoxy en C1-C10 carbonyle; aryle en C6-C20 oxy éventuellement substitués; acyle en C2-C10 éventuellement substitués; alcoxy en C1-Clo carbonyle; arylcarbonyle éventuellement substitués; trihalogénocarbonyle avec l'atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor; * un radical phényle. A représente: , * un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, éventuellement substitué, * un radical alcoxy en C1-Clo, éventuellement substitué, * un radical amino, * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués par au moins un halogène, au moins un groupement hydroxyle, au moins un groupement amino éventuellement substitué, au moins un groupement alcoxy en C1-C6, au moins un groupement alkyl(C1-C6) thio, au moins un groupement carboxy; * un radical phényle éventuellement substitué. R5 représente: * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en C1-Clo, éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 carbonyle éventuellement substitué; * un radical acyle en C2-C10 éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1. De manière encore plus préférée, le composé photorévélable est choisi parmi les composés de formule (I") suivante ou ses formes mésomères, sous forme salifiée ou non : RI et R4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres: * un atome d'hydrogène; un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyle en CI-Cio éventuellement substitués, les radicaux alcoxy 15 en CI-C10 carbonyle, A représente : * un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6, éventuellement substitué, * un radical alcoxy en CI-C10, éventuellement substitué, R5 représente: 20 * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en CI-CIO, éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1. 25 Ainsi, le composé photorévélable peut notamment être choisi parmi les composés de formule suivante ou leur forme mésomère, sous forme salifiée ou non : u nrn z-/ /z \\ y° o N Oxydation postérieure au photoclivage Comme mentionné plus haut, le composé de couleur différente dérivant du 10 composé photorévélable selon l'invention peut être produit après : - photoclivage du composé photorévélable, et - oxydation, par un agent oxydant mis à son contact, notamment l'air ambiant, du résidu obtenu à l'issue de la réaction de photoclivage. L'agent oxydant peut, par exemple, être choisi parmi l'oxygène de l'air ou 15 l'eau oxygénée éventuellement en association avec des catalyseurs d'oxydation comme par exemple le manganèse. Selon un exemple de réalisation, la composition cosmétique comporte en son sein l'agent oxydant. En variante, l'agent oxydant peut être mis en contact avec la composition 20 cosmétique pendant et/ou après l'étape d'irradiation de celle-ci.
Selon un exemple de réalisation, il est possible que le composé de couleur différente du composé photorévélable soit produit après : photoclivage du composé photorévélable, et oxydation par contact, pendant et/ou après l'étape d'irradiation, par l'oxygène de l'air du résidu obtenu à l'issue de la réaction de photoclivage. Ainsi, l'utilisateur peut appliquer sur les matières kératiniques la composition selon l'invention, irradier celle-ci, par exemple de manière à former un motif, puis laisser reposer la composition ainsi irradiée à l'air libre de manière à obtenir par transformation au contact de l'air ambiant le composé de couleur différente dérivé du composé photorévélable, et ainsi produire le photomaquillage. Agents et stimulus permettant la pénétration au sein des matières kératiniques des composés photorévélables Comme mentionné ci-dessus, le procédé selon l'invention peut, en outre, comporter après l'étape a) et avant la fin de l'étape b), une étape c) de pénétration du composé photorévélable au sein des matières kératiniques. Dans ce cas, la composition peut comporter une quantité efficace d'au moins un agent propénétrant comme un solvant et/ou un hydrotrope. Le solvant peut, par exemple, être choisi parmi les alcanes, notamment l'isododécane, les alcools et éthers, notamment le glycérol et les éthers de glycols, les carbonates organiques et notamment le carbonate de propylène, les solvants volatils comme par exemple les alcanes linéaires volatils en C7-C14, en particulier ceux décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO 2008/155059 et notamment le undécane/tridécane, ou le dodécane/tétradécane et les silicones volatiles linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Au sens de la présente invention on entend par « hydrotrope » une molécule apte à interagir avec un composé afin d'augmenter sa solubilité dans un milieu aqueux. L'hydrotrope peut, par exemple, être choisi parmi : les alcools aromatiques « courts » en C6 à C12 par exemple l'alcool benzylique, le phényléthanol, le phénoxyéthanol ou leurs mélanges.
I1 est encore possible d'aider à la pénétration du composé photorévélable au sein des matières kératiniques en utilisant un stimulus extérieur, par exemple ultrasonore ou un ramolissant par exemple, du glycérol. Formes galéniques de la composition cosmétique La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter en fonction des applications et de la nature de ses constituants sous diverses formes galéniques. La composition cosmétique selon l'invention contient un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques destinées à la recevoir, telles que la peau, les ongles, les cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage. Ledit milieu peut comprendre ou se présenter sous la forme de, notamment, une suspension, une dispersion, une solution en milieu solvant ou hydroalcoolique, éventuellement épaissie voire gélifiée ; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple ; un gel ou une mousse ; un gel émulsionné ; un spray ; une poudre libre, compacte ou coulée ; une pâte anhydre ; un film, entres autres. La composition cosmétique peut être appliquée par pulvérisation, notamment à l'aérographe, par pulvérisation électrostatique, par impression jet d'encre, par un moyen d'application tel qu'un pinceau, une brosse, une mousse, un embout floqué, à retenue capillaire, un feutre, une céramique, un peigne, une éponge, le doigt ou par transfert. La composition peut être conditionnée dans un récipient en verre ou en matière thetiuoplastique rigide ou souple, par exemple muni d'un bouchon fileté ou encliqueté, à paroi de préférence opaque, le récipient étant de préférence muni d'une étiquette ou d'impression renseignant sur son contenu. Zones traitées Toutes les parties du corps habituellement maquillées peuvent recevoir un photomaquillage selon l'invention, par exemple les ongles, les cils, les cheveux, la peau, et en particulier celle du visage, par exemple les joues, le front, le contour des yeux ou les lèvres, le cou, le buste ou les jambes. On peut aussi traiter des parties du corps rarement maquillées comme les oreilles, les mains ou les dents. Ces zones présentent des géométries complexes, ce qui ne facilite pas l'application précise des produits de maquillage conventionnels. Le photomaquillage peut permettre l'obtention de résultats esthétiques, et ce malgré la complexité des géométries.
Le photomaquillage peut viser à camoufler un défaut cutané. Le photomaquillage peut éventuellement reprendre un motif d'un vêtement ou d'un accessoire porté par l'utilisateur, par exemple un motif présent sur un bijou, un sac à main, des lunettes, des chaussures, un élément de mobilier, un PDA ou un téléphone mobile. Le cas échéant, la vente d'un tel vêtement ou accessoire peut être accompagnée de la fourniture d'un fichier ou d'un lien internet permettant de réaliser un photomaquillage en accord avec l'accessoire ou le vêtement. Le fichier ou le lien internet peut donner accès aux données nécessaires pour la réalisation d'une image qui a été conçue ou sélectionnée pour se marier harmonieusement avec le vêtement ou accessoire. Par exemple, elle reprend tout ou partie des motifs ou la complète. Description des figures - la figure 1 représente de façon schématique et partielle un exemple de système de photomaquillage réalisé conformément à l'invention, - la figure 2 illustre le maintien de la zone à traiter durant l'irradiation lumineuse, - la figure 2A illustre la formation d'un motif au sein d'une image pixellisée, - les figures 3 à 6 sont des vues schématiques et partielles de variantes de réalisation de l'irradiateur, - les figures 7 à 10 et 10A illustrent différents exemples d'imageurs matriciels adressables selon plusieurs technologies, - les figures 11 à 13 illustrent des exemples de photomaquillage, - les figures 14A à 14C et 15A à 15C illustrent des exemples de progression du photomaquillage, et - les figures 16 et 17 représentent des photographies de photomaquillages obtenus grâce au procédé selon l'invention. Modes d'application La ou chaque composition utile à la mise en oeuvre de l'invention peut être appliquée sous forme pulvérulente, de fluide, de spray ou de film. Le fluide peut avoir différentes rhéologies. Il peut s'agir par exemple d'un bloc de produit s'étalant lors du frottement sur les matières kératiniques ou d'un liquide. La couche de composition cosmétique selon l'invention ou photoprotectrice éventuelle, et plutôt la couche de composition photoprotectrice, peut être appliquée sous 5 forme de poudre sèche ou presque sèche. La ou chaque composition peut éventuellement être sous foi' le de film préformé. De préférence, dans le cas d'une application multicouche, la seconde couche est de préférence appliquée sans détériorer la première couche précédemment appliquée. A cet 10 effet, l'application par pulvérisation de la composition destinée à former la seconde couche peut être préférée. L'application peut encore se faire à l'aide d'une imprimante, à jet d'encre par exemple, grâce à un appareil amené au contact de la zone à traiter, et éventuellement déplacé sur celle-ci. Dans le cas où une ou plusieurs couches sont pulvérisées, toute 15 technique de pulvérisation est utilisable, par exemple gaz propulseur, aérographe ou pulvérisation électrostatique ou piézoélectrique. L'application peut encore se faire par transfert, grâce à une feuille de support portant l'une au moins des compositions, voire les différentes couches à former. Le transfert peut se faire par pression, chaleur et/ou à l'aide d'un solvant, déposé sur la feuille de support et/ou les matières kératiniques devant être 20 traitées selon l'invention. L'application peut se faire manuellement ou de façon automatique, à l'aide d'un bras manipulateur par exemple. L'application de chaque couche peut se faire après séchage de la couche éventuelle qui la précède. 25 L'application peut se faire à l'aide d'applicateurs, éventuellement à usage unique, comportant un organe d'application chargé de la composition à appliquer. L'application des compositions peut se faire sur un point de vente, dans un salon esthétique, ou à domicile, entre autres lieux. Chaque composition peut être conditionnée avant l'utilisation dans tout 30 récipient adapté. L'application des compositions, et notamment de la composition cosmétique selon l'invention, peut se faire après vérification que la lumière ambiante n'a pas une intensité préjudiciable à la qualité du photomaquillage. La vérification peut s'effectuer grâce à un dispositif avertisseur alertant l'utilisateur si la lumière ambiante contient un rayonnement UV ou proche UV trop fort, par exemple de fluence supérieure ou égale à 0,1 ou 0,5 mW/crn2, le seuil pouvant être réglable le cas échéant. Un tel dispositif peut être autonome ou intégré à un dispositif de conditionnement ou d'application de la composition cosmétique selon l'invention, voire à un dispositif de conditionnement ou d'application d'une composition photoprotectrice. L'information délivrée par le dispositif avertisseur peut aussi être utile, le cas échéant, pour sélectionner une composition cosmétique selon l'invention, photoprotectrice et/ou servant de couche de base pauiii plusieurs, en fonction du niveau du rayonnement UV ou proche UV. La composition cosmétique selon l'invention et celle destinée à former la couche de revêtement ou la couche de base ou la couche photoprotectrice peuvent se présenter sous diverses formes, par exemple crèmes, gels, liquides, sous forme de compositions à étaler à la main, ou par le biais d'un applicateur, par exemple à bille. L'application peut se faire en déplaçant un bloc de composition au contact des matières kératiniques, comme un bâton de rouge à lèvres par exemple. On peut encore appliquer la composition par pulvérisation en utilisant un bidon aérosol, un flacon pompe ou un dispositif de pulvérisation électrostatique, piézoélectrique ou aérographe.
La composition peut être un produit sec, comme une poudre, dont l'application peut se faire avec une brosse ou un pinceau si besoin. Système de photomaquillage Le photomaquillage ou phototraitement peut être réalisé à l'aide d'un système de photomaquillage ou phototraitement 1 comportant, comme illustré schématiquement à 25 la figure 1, un irradiateur 3 comportant au moins une source lumineuse 2. L'image peut être définie par un masque ou un négatif disposé sur le trajet de la lumière vers la zone à traiter, éventuellement en contact avec la zone à traiter. L'irradiateur comporte de préférence un ou, plusieurs imageurs 4 permettant de former au moins une image à distance sur la zone à traiter Z. 30 Le ou les imageurs peuvent, dans une version simplifiée, utiliser un masque ou un négatif et une optique de projection sur la zone à traiter. Le négatif peut être un négatif UV, permettant la formation d'une image en lumière UV ou proche UV.
La source 2 peut comporter tout type d'élément lumineux, par exemple lampe à incandescence, lampe halogène, lampe à décharge et/ou élément électroluminescent, notamment une ou plusieurs LEDs, OLED ou autres technologies électroluminescentes. L'irradiateur 3 peut comporter, comme cela sera détaillé plus loin, plusieurs sources afin d'émettre d'une part dans l'UV ou le proche UV et d'autre part dans le visible, notamment hors du proche UV. Avantageusement, l'irradiateur comportant la ou les sources de lumière et le ou les imageurs peut émettre sélectivement dans l'UV ou le proche UV et le visible. Le passage d'une projection d'image en lumière visible à une projection d'image en lumière UV peut se faire par un changement de source, grâce par exemple à un miroir mobile, à l'utilisation d'une surface semi-transparente, à l'ajout ou au retrait d'un filtre et/ou à l'utilisation d'un doubleur ou tripleur de fréquence. L'emploi de lumière visible peut avantageusement permettre, comme cela sera détaillé dans la suite, de voir l'image projetée sur la zone à traiter avant de réaliser la révélation. Le système de photomaquillage peut comporter, comme illustré à la figure 1, un calculateur 10, qui peut être associé à une interface utilisateur 11, comportant par exemple un clavier, une souris, un écran tactile, un moteur de reconnaissance vocale, une tablette graphique, un joystick et/ou un pad tactile, cette liste n'étant pas limitative.
Le calculateur 10 peut comporter un microordinateur et, de façon plus générale, tout moyen de calcul, analogique et/ou numérique, réalisé à l'aide par exemple de microcontrôleurs, microprocesseurs et/ou réseaux logiques programmables. Le calculateur 10 peut être réalisé sous la forme d'un ou plusieurs appareils et dans le cas de l'utilisation d'un imageur électronique, ce dernier peut le cas échéant réaliser tous les calculs ou une partie de ceux-ci. Le calculateur 10 peut également être associé à un moyen de visualisation 12 qui est par exemple un écran en couleur, par exemple de type LCD, plasma, OLED ou cathodique, éventuellement tactile. Ce moyen de visualisation 12 peut être utilisé pour, comme détaillé dans la suite, afficher la zone traitée en cours de traitement, permettre de commander le traitement et/ou afficher une simulation.
Le calculateur 10 peut encore être associé à un moyen de stockage de données 13, par exemple à disque dur, bande magnétique, disque optique et/ou mémoire flash, le moyen de stockage de données pouvant être intégré au calculateur 10, à l'irradiateur 3 et/ou au moins partiellement déporté au sein d'un système de stockage de données externe. Le calculateur 10 peut être associé à une interface réseau 14 qui peut pezuiettre par exemple de télécharger des données utiles au photomaquillage ou de transmettre à des tiers ou à un serveur des données concernant un photomaquillage en cours ou réalisé. Le calculateur 10 peut avantageusement commander, le cas échéant, la ou les sources produisant la lumière utilisée pour former l'image, afin que l'image soit formée avec un illuminant prédéfini. L'imageur est avantageusement un imageur électronique matriciel adressable, 10 tel que décrit plus loin, auquel le calculateur peut adresser des données afin de provoquer la projection sur la zone Z à traiter d'une image prédéfinie. Le système de photomaquillage peut être doté d'au moins un système optique et/ou électronique permettant de focaliser l'image, de façon manuelle ou automatique et avantageusement de moyens permettant d'éviter les bougers. 15 Pour immobiliser la zone en cours de traitement relativement à l'irradiateur, le système de photomaquillage peut comporter des moyens d'immobilisation de la personne, pemtettant d'éviter les bougers et les résultats flous. Lorsque l'image est formée sur un visage, le système de photomaquillage peut être configuré pour détecter que le visage est au repos, et commander l'imageur en 20 fonction de cette détection. Le système de photomaquillage 1 peut comporter une partie plane ou pouvant épouser la forme d'une partie du corps et l'on peut plaquer cette partie sur la zone à traiter. Le système de photomaquillage peut, en variante ou additionnellement, comporter un système de rectification des mouvements, du même type par exemple que 25 ceux utilisés pour stabiliser les images dans les appareils photographiques ou les caméras. Lorsque le visage est traité, le système de photomaquillage peut comporter un moyen 8 d'immobilisation de la personne à traiter, sous forme d'une mentonnière, comme illustré à la figure 2. En variante, l'irradiateur 3 est portatif et peut se fixer sur une monture portée 30 par la personne à traiter, afin d'illuminer une zone du visage par exemple. Le système de photomaquillage 1 peut comporter un dispositif d'acquisition optique 16 qui peut, dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, transmettre des données au calculateur 10 afin que ce dernier puisse proposer un photomaquillage et/ou contrôler la réalisation de celui-ci, comme cela sera détaillé plus loin. Le dispositif d'acquisition optique 16 peut avantageusement avoir un axe de visée sensiblement parallèle à la direction de projection de l'image. Le dispositif d'acquisition optique peut être monopixel ou multipixel, et recevoir directement la lumière émise par l'imageur ou recevoir la lumière réfléchie par la zone Z à traiter. Le dispositif d'acquisition optique éventuel, l'irradiateur, le calculateur éventuel et l'écran de visualisation éventuel peuvent être réalisés sous forme d'éléments séparés ou intégrés dans un même boitier. L'irradiateur et le dispositif d'acquisition optique peuvent avantageusement être intégrés dans un même boitier ou être rendus solidaires en déplacement autrement. L'écran de visualisation peut être fixé au dos du boitier de l'irradiateur ou intégré dans le boitier. Le cas échéant, le dispositif d'acquisition optique comporte un moyen d'éclairage interne pour une acquisition de près.
Le boitier de l'irradiateur peut encore être mobile et être appliqué sur la peau par exemple, ou être tenu à la main. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le boitier de l'irradiateur peut être posé, par exemple sur une table. Dans ce cas, on peut approcher le visage pour le poser sur le boitier, en se penchant par exemple. Le système de photomaquillage peut être doté de moyens pour détecter l'ouverture ou la fermeture des yeux et/ou de la bouche, afin d'arrêter ou ne pas lancer l'irradiation en cas d'ouverture des yeux et/ou de la bouche. Le dispositif d'acquisition optique 16 peut fournir une image qui est analysée à cet effet par le calculateur 10. Lorsque l'image est formée sur un visage, le système de photomaquillage peut être configuré pour identifier le visage et l'imageur peut être commandé en fonction au moins de cette identification. Le système de photomaquillage est avantageusement conçu pour permettre à l'utilisateur d'évaluer, de façon visuelle ou non, l'évolution du photomaquillage. Le système de photomaquillage peut comporter à cet effet une fenêtre permettant une visualisation directe de la zone traitée en cours d'irradiation, cette visualisation s'effectuant le cas échéant au travers d'un filtre UV. Afin de laisser la place à une visualisation directe, l'émission de la lumière peut se faire depuis un emplacement déporté et l'on peut employer pour conduire la lumière et focaliser les rayons lumineux sur la zone à traiter, des fibres optiques ou au moins un miroir ou un prisme, par exemple. On a représenté partiellement et schématiquement à la figure 3 un système de photomaquillage qui comporte deux imageurs 4a et 4b, émettant respectivement des lumières UV et visible, vers la zone Z à traiter. Une fenêtre 403 est ménagée entre ces imageurs 4a et 4b, pour pennettre une observation de la zone Z en cours de traitement. On peut encore déporter la zone de visualisation grâce à un miroir 404 ou tout autre système optique, par exemple à fibre optique ou à prisme, comme illustré à la figure 4.
En présence d'un dispositif d'acquisition optique tel qu'une caméra vidéo ou un appareil photographique numérique, la visualisation de la zone traitée Z peut se faire sur un écran qui peut être placé sur l'irradiateur ou être déporté. Sur la figure 5, on a illustré la possibilité de réaliser l'irradiateur 3 en déportant à l'aide de miroirs 18 le faisceau lumineux dirigé vers la zone Z à traiter, ce qui peut permettre une observation par l'utilisateur de la zone Z traitée au travers d'une fenêtre 20 de l'irradiateur. Sur la figure 6, on a illustré la possibilité de réaliser l'irradiateur 3 avec deux sources lumineuses 2a et 2b émettant respectivement dans l'UV et le visible. L'irradiateur représenté à la figure 6 comporte un filtre coloré 302, par exemple vert, placé devant la source 2b, une optique de collimation réglable 303 et un miroir mobile 304. L'irradiateur 3 permet dans cet exemple de placer un négatif 308 sur le chemin optique. L'optique de collimation réglable 303 permet de faire apparaître l'image du négatif à une certaine distance de la sortie optique de l'irradiateur 3, par exemple une vingtaine de centimètres. L'irradiateur 3 est doté de deux interrupteurs 306 et 307. Le premier met en action les sources 2a et 2b. Le miroir mobile 304 est disposé de façon que seule l'irradiation en lumière visible soit dirigée vers la sortie optique pour une position donnée du second interrupteur. L'actionnement de ce dernier déplace le miroir mobile, par exemple en actionnant un micromoteur ou un électroaimant, et l'irradiation UV est alors dirigée vers le négatif 308.
Le système de photomaquillage comporte avantageusement, comme mentionné plus haut, un imageur électronique matriciel adressable. Imageur électronique matriciel adressable Un imageur matriciel adressable permet de projeter une image pixellisée dont la résolution est par exemple supérieure à 10 par 10 pixels et préférentiellement supérieur à 10 par 100 pixels. Lorsque l'imageur est un imageur électronique matriciel adressable, l'image formée sur la zone à traiter est formée de pixels qui sont allumés ou éteints, éventuellement chacun selon un niveau de gris prédéfini. A titre d'exemple, on a représenté à la figure 2A un détail de la figure 2 où le photomaquillage P qui est réalisé consiste en un contour des lèvres. On a représenté sur la figure 2A l'emplacement des différents pixels de l'image projetée, seuls les pixels correspondant au contour à réaliser ayant été allumés. La révélation de la composition cosmétique selon l'invention se fait en correspondance avec l'état des pixels. La lumière sortant de l'imageur matriciel adressable peut être monochromatique ou multichromatique, et de préférence l'imageur matriciel adressable est capable d'émettre sélectivement d'une part dans l'UV ou le proche UV et d'autre part dans le visible hors du proche UV, la lumière émise dans le visible pouvant être de la lumière blanche ou une lumière colorée, éventuellement monochromatique. Le calculateur 10 peut déterminer l'image numérique sur la base de laquelle l'imageur électronique est commandé, en particulier le niveau de gris de chaque pixel, ainsi éventuellement que la longueur d'onde dominante de la lumière au niveau de chaque pixel. L'imageur matriciel adressable peut être réalisé sur la base de plusieurs technologies. On peut employer la technologie dite DLP (Digital Light Proccessing) inventée par la société TEXAS INSTRUMENTS, qui utilise une puce DMD (Digital Micromiror Device) composée de milliers de micromiroirs qui peuvent être commandés individuellement en orientation sous l'effet d'une impulsion électrique et peuvent réfléchir ou non suivant leur orientation un faisceau lumineux incident afin de le renvoyer ou non vers la sortie optique de l'imageur. L'image à projeter est formée sur la matrice de miroirs. Les niveaux de gris de chaque pixel (par exemple au nombre de 256 niveaux) peuvent être commandés en jouant sur le rapport cyclique. La figure 7 représente un exemple de réalisation d'un imageur électronique 4 réalisé selon cette technologie, utilisant une puce DMD référencée 111. Cette dernière peut être fixée sur une platine 112 qui peut comporter par ailleurs un processeur 113 pour commander la puce, ainsi qu'éventuellement une mémoire 114. Dans l'exemple illustré, la puce est représentée sur la même platine que le processeur 113 et la mémoire 114, mais ces derniers peuvent être disposés autrement.
L'imageur 4 représenté à la figure 7 reçoit de la lumière d'une source 2 qui peut être une source pouvant émettre à la fois dans l'UV et/ou dans le visible ou une source pouvant émettre sélectivement dans le visible ou dans l'UV. La source 2 peut être une lampe halogène à émission dans les spectres UV et visible, une lampe à décharge ou une ou plusieurs LEDs capables d'émettre par exemple 10 dans l'UV et en lumière blanche ou dans une couleur donnée. L'imageur 4 peut comporter, comme illustré, des optiques 118, 119 et 120 respectivement pour condenser la lumière, la focaliser sur la puce DMD et assurer la mise au point sur la zone à traiter. Lorsque la source 2 présente un spectre d'émission à la fois dans l'UV et dans 15 le visible, l'imageur 4 peut comporter, comme illustré, une roue à filtres 30, qui intersecte le faisceau lumineux par exemple entre l'optique de condensation 118 et celle de focalisation 119. La puce reçoit selon la position de la roue à filtres 130 une lumière UV ou une lumière visible, qui est ensuite dirigée vers la sortie optique. On peut ainsi former sur la zone à traiter une image sélectivement en lumière visible et/ou dans l'UV. 20 L'irradiateur selon la variante de la figure 8, utilise plusieurs puces DMD fixées sur un prisme qui divise la lumière incidente provenant de la source 2 en au moins deux faisceaux ayant des longueurs d'onde dominantes différentes, par exemple respectivement dans l'UV ou le proche UV et dans le visible. Les faisceaux lumineux réfléchis par les puces DMD sont projetés vers la zone 25 à traiter. En pilotant la puce DMD associée au faisceau UV ou proche UV et celle associée au faisceau de lumière visible, on peut projeter sur la zone à traiter soit une lumière UV, soit une lumière visible, soit éventuellement les deux à la fois, ce qui peut être utile lorsque la révélation est relativement lente, afin de pouvoir contrôler visuellement le 30 bon positionnement de la lumière servant à la révélation. L'irradiateur peut encore utiliser la technologie dite LCD.
Dans l'exemple de la figure 9, la source 2 est dirigée sur des miroirs dichroïques 125 qui génèrent au moins deux faisceaux lumineux de différentes longueurs d'onde dominantes, l'un de ces faisceaux ayant par exemple une longueur d'onde dominante dans l'UV ou le proche UV et l'autre dans le visible.
Les faisceaux sont dirigés par des miroirs 125 et 126 vers des écrans 127 à matrice LCD sur laquelle est formée l'image à projeter, qui produisent des images monochromes vers un système de prismes 128, lequel permet de renvoyer l'image, par l'intermédiaire de l'optique de projection 120, vers la surface à traiter. Selon le degré d'opacité des écrans 127, la lumière émise est une lumière dans le visible ou dans l'UV.
L'irradiateur 3 illustré à la figure 10 comporte un écran 132 à matrice LCD, et une source 2 qui éclaire l'écran 132. L'image formée sur ce dernier est projetée, grâce à l'optique de projection 120, sur la zone à traiter. La source 2 est par exemple capable d'émettre sélectivement dans l'UV ou dans le visible. L'écran 132 peut aussi, dans une variante, remplacer le négatif 308 de l'exemple de la figure 6. Le système de projection peut encore être fondé sur la technologie dite LCOS à cristaux liquides sur silicium. La technologie LCD est dite transmissive puisque la lumière traverse un écran LCD alors que la technologie DLP est dite réflective, car la lumière est reflétée par les micromiroirs de la puce DMD. Dans la technologie LCOS, les miroirs des puces DMD sont remplacés par une surface réfléchissante recouverte d'une couche de cristaux liquides, qui peuvent être commutés entre un état passant et un état bloquant. En modulant la fréquence d'ouverture et de fermeture des cristaux liquides, on peut faire varier le niveau de gris d'un pixel. On peut utiliser les agencements illustrés aux figures 7 et 8 par exemple, en 25 remplaçant les puces DMD par des puces LCOS. La figure I OA représente un irradiateur à puce LCOS. Un système de lentilles 901 peut être disposé entre la source 2, par exemple une lampe à UV, et un miroir semitransparent 903. Ce dernier réfléchit la lumière provenant de la source vers la puce 900. Cette dernière réfléchit à nouveau la lumière vers un système de focalisation 120, qui 30 projette l'image pixellisée sur la zone à traiter. D'une manière générale, l'image délivrée par l'imageur matriciel adressable comporte une matrice de pixels dont les niveaux de gris sont individuellement adressables, chaque niveau de gris étant par exemple codé sur au moins 4 bits, mieux 8 bits. La lumière associée à chaque pixel peut également faire l'objet d'un codage, le cas échéant. L'image à projeter peut être fournie à l'imageur électronique sous forme de signal vidéo VGA, SVGA, composite, HDMI, SVIDEO, YCBCR, optique, entre autres standards, ou sous forme de fichier informatique image ou vidéo, par exemple .jpeg, .pdf, .ppt, ... Sur ces images, lorsqu'elles ne sont pas monochromes, une couleur prédéfinie sur l'image dans le fichier peut commander le niveau d'UV ou de proche UV, par exemple. L'imageur électronique est avantageusement réalisé de façon à pouvoir changer la nature de la lumière émise sans changer l'image ; par exemple, les pixels de l'image conservent leurs niveaux de gris et seul le spectre d'émission de la source utilisée en amont change. Cela peut permettre de visualiser une image sur la zone à traiter et ensuite de la révéler, simplement en modifiant le spectre d'émission de la source. Choix de l'image projetée Notamment lors de l'utilisation d'un imageur électronique adressable, le système de photomaquillage est préférentiellement doté d'un moyen permettant de choisir l'image projetée. Ceci peut se faire grâce à un choix dans une bibliothèque d'images, avec éventuellement un défilement de plusieurs images de cette bibliothèque et sélection par l'utilisateur d'une image affichée. Les images peuvent être stockées sous forme digitalisée ou photographique, par exemple dans le moyen de stockage de données. La bibliothèque d'images peut être incluse dans le système de photomaquillage ou être téléchargeable. Dans un exemple de mise en oeuvre l'invention, on utilise une image faite sur mesure à partir de la personne destinée à recevoir le photomaquillage, ou d'un modèle tel qu'une célébrité ou une personne d'esthétique donnée, les images pouvant être issues de personnes non maquillées ou maquillées. On peut aussi utiliser des images issues de dessins, tableaux, croquis ou caricatures pour générer l'image projetée. Le calculateur peut avoir en mémoire ou peut charger au moins un modèle pictural, sous forme par exemple de trait ou de touche de couleur, voire un simple point ou une série de traits, touches ou points. L'image formée peut être déterminée automatiquement en fonction de l'image acquise. Cela peut permettre d'adapter l'image projetée à la morphologie et/ou à la couleur du visage.
Le calculateur peut, en partant de la position du visage capturée, positionner correctement l'image destinée à réaliser le photomaquillage. Le système de photomaquillage peut ainsi être utilisé dans un procédé comportant les étapes consistant à : acquérir au moins une image de la zone à maquiller du sujet, - commander l'imageur en fonction de l'image ainsi acquise. L'acquisition de l'image s'effectue par exemple à l'aide du dispositif d'acquisition optique 16, lequel peut être adapté à capturer l'ensemble ou une partie du visage, ou toute autre zone du corps traitée.
Par exemple, pour réaliser un photomaquillage sur les paupières supérieures, on peut mettre en oeuvre les étapes suivantes : - capturer l'image du visage, en déduire la zone des paupières, la composition cosmétique selon l'invention ayant été appliquée sur la zone des paupières, irradier le modèle pictural à réaliser à l'endroit même de la zone des paupières ; ainsi, le photomaquillage résultant est formé au bon endroit. L'irradiation à l'emplacement de la zone à traiter peut se faire en allumant seulement les pixels correspondants, dans le cas où l'image est susceptible de couvrir en cas d'allumage de tous les pixels une zone beaucoup plus étendue. Afin de bénéficier de la meilleure résolution, la zone traitée peut concerner par exemple au moins les 2/3 du nombre total de pixels de l'image. Le calculateur peut aussi modifier la forme du modèle pictural pour l'adapter à la forme du visage. Ainsi, par exemple, si l'on souhaite réaliser un maquillage des lèvres, on peut mettre en oeuvre les étapes suivantes : capturer l'image du visage, en déduire la zone des lèvres, - comparer la forme des lèvres au modèle pictural à reproduire, - modifier le modèle pictural pour qu'il s'inscrive dans la forme des lèvres, une composition cosmétique selon l'invention ayant été appliquée sur les lèvres, irradier ces dernières pour réaliser le modèle pictural ainsi modifié. Ce procédé peut s'appliquer également à d'autres régions du corps.
Ainsi, le système de photomaquillage peut être doté des quatre fonctions suivantes : - capturer l'image du visage ou de toute autre région du corps à traiter, - caler le positionnement du modèle pictural à réaliser sur la partie du visage ou du corps devant le recevoir, et ce en analysant l'image du visage ou de toute autre partie à traiter, - optionnellement, modifier la forme du modèle pictural pour l'adapter à la 5 forme du visage, commander la projection de l'image destinée à réaliser le photomaquillage. Le système de photomaquillage peut comporter des moyens d'acquisition de la foi' le 3D du visage. Le système de photomaquillage peut comporter un dispositif d'acquisition optique adapté à détecter le relief, par projection de franges par exemple, 10 et/ou adapté à détecter la brillance. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le modèle pictural utilisé est déterminé automatiquement. Ce choix peut se faire de façon aléatoire ou en suivant une logique programmée, destinée à optimiser par des règles l'esthétique du visage, pour respecter par exemple une logique d'harmonie des couleurs ou une logique d'harmonie 15 naturelle du visage. Ainsi, par exemple, pour un visage de carnation rousse, il est possible de réaliser des taches de rousseur. Le choix peut également se faire suivant une logique de rétablissement de la symétrie pour les visages présentant des asymétries et/ou selon une logique d'ombres et de lumières, par laquelle on peut rendre plus rond un visage trop anguleux ou l'inverse, ou 20 rectifier des proportions peu esthétiques ou naturelles. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le système de photomaquillage propose plusieurs modèles picturaux, laissant à l'utilisateur le loisir d'en sélectionner un. L'expression de ces propositions peut se faire de façon graphique, par exemple par affichage sur un écran. On peut superposer à une image du sujet destiné à 25 recevoir le photomaquillage le modèle pictural proposé, ou ce dernier peut être affiché sur un écran décrivant le visage par un schéma. Toute interface permettant à l'utilisateur de sélectionner un modèle pictural peut être utilisée. Par exemple, la description d'un modèle pictural proposé à l'utilisateur peut se faire de façon verbale, par la description des actions que le système de photomaquillage propose de réaliser. 30 Le système de photomaquillage peut être configuré pour détecter de façon automatique un défaut cutané sur la zone à traiter et l'imageur peut être commandé en fonction de la nature du défaut détecté.
Le système de photomaquillage peut être doté de fonctions de reconnaissance particulières, destinées par exemple à reconnaître les défauts, par exemple : - taches, points noirs, boutons, taches de vin, rougeurs, rides, crevasses, vergetures, veines, - reliefs en creux ou en bosse, tels que des cicatrices, - asymétries, - desquamation, peau mate ou peau brillante, - poils.
Les défauts peuvent être détectés par analyse d'image et/ou du relief L'analyse d'image peut être une analyse d'image 3D. L'analyse d'image peut comporter une analyse de la couleur et/ou de la brillance. Le système de photomaquillage peut aussi être doté de fonctions permettant de calculer ou choisir un modèle pictural destiné à limiter la visibilité de ces défauts. Parmi ces modèles picturaux, on peut citer ceux destinés à flouter certaines parties détectées comme présentant des défauts, et ceux destinés à redessiner certaines parties, dans le cas notamment de cicatrices ou d'asymétries. Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, l'utilisateur ou une tierce personne peut définir le modèle pictural à réaliser. Ainsi, l'utilisateur ou la tierce personne peut envoyer des commandes qui seront interprétées par le système de photomaquillage. Ces commandes peuvent être graphiques et le système de photomaquillage peut comporter une interface homme machine du type écran tactile. L'utilisateur envoie les ordres de maquillage en désignant sur l'image du visage ou sur un schéma de visage les zones sur lesquelles il veut réaliser un trait de maquillage. Le système de photomaquillage peut être configuré pour interpréter les instructions de l'utilisateur, les adapter à la topographie du visage puis réaliser le photomaquillage. Les commandes peuvent être des descriptions, par exemple "remplir la zone des lèvres en rouge" ou être intuitives, par exemple "maquillage des paupières". Le système de photomaquillage interprètera alors, de façon conventionnelle ou programmée spécifiquement, qu'il doit adopter un modèle pictural par défaut. Les commandes peuvent être programmées et les programmes peuvent être personnalisés.
Celui qui choisit palud. les modèles picturaux proposés ou qui détermine les modèles picturaux à réaliser peut être la personne qui se maquille, ou une autre personne, comme un maquilleur professionnel. Le choix ou l'élaboration des modèles picturaux peut se faire dans le même lieu que celui où se fait le photomaquillage, ou à distance. Dans ce dernier cas, le système de photomaquillage peut être doté d'un moyen de communication permettant de communiquer l'image de la zone à traiter, par exemple l'interface réseau 14 précitée. Le système de photomaquillage peut éventuellement être doté d'un moyen permettant de capturer des maquillages à partir de magazines ou autres supports et d'en faire des modèles picturaux qu'il pourra par la suite reproduire sur la zone à traiter, par exemple un scanner ou un lecteur de puce RFID, la puce contenant la description du maquillage ou un lien internet permettant de la télécharger. Cette puce peut être contenue dans un conditionnement contenant la ou les compositions à utiliser pour réaliser le photomaquillage ou être contenue dans un article vestimentaire ou autre accessoire présentant un motif particulier, qui pourra être reproduit par photomaquillage. Le système de photomaquillage peut être configuré pour faire défiler toutes sortes de modèles picturaux, sous forme de simulations, afin de permettre à une personne de choisir parmi celles-ci le modèle à réaliser. Le système de photomaquillage peut offrir la possibilité d'essayer rapidement toutes sortes de modèles, directement sur le visage. Ainsi, la personne peut se rendre compte, en version réelle, de l'adéquation de ce ou ces modèles sur elle. Ces modèles peuvent être des images projetées en lumière visible sur le visage, qui ne révèlent pas la composition cosmétique selon l'invention. Le système de photomaquillage peut avantageusement avoir en mémoire dans les moyens de stockage 13 plusieurs modèles préenregistrés et mémoriser les modèles picturaux qu'il a pu réaliser. De cette façon, l'utilisateur peut utiliser ou échanger les modèles picturaux enregistrés. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, une fois un modèle pictural retenu, l'adaptation du modèle pictural à la topographie du visage de la personne et la réalisation du photomaquillage par projection de l'image sont effectuées automatiquement. Le laps de temps séparant la capture du visage et la réalisation de l'image peut être rendu relativement court, par exemple moins d'une seconde.
Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, la personne recevant le photomaquillage ou une tierce personne peut intervenir pendant le déroulé des opérations. Dans ce cas, la réalisation du maquillage peut être plus lente que précédemment. Le système de photomaquillage peut être configuré de manière à permettre à la personne ou la tierce personne de visualiser la progression du photomaquillage, par exemple sur l'écran 12, afin de ralentir ou d'arrêter son déroulement. Le système de photomaquillage peut éventuellement régulièrement recapturer le visage de façon à recommencer les opérations de calage et d'adaptation du modèle pictural au visage, éliminant ainsi les éventuels problèmes que pourraient occasionner les mouvements de la personne durant l'irradiation destinée à révéler la composition cosmétique selon l'invention. On peut réaliser plusieurs photomaquillages partiels successifs. Ainsi, on peut déterminer, au fur et à mesure du photomaquillage chaque modèle pictural, estimer à l'oeil son rendu, puis choisir le modèle pictural suivant et ainsi de suite, construisant ainsi progressivement le photomaquillage. Comme mentionné plus haut, le système de photomaquillage peut être configuré pour évaluer, grâce à un ou plusieurs programmes spécialisés, les modèles picturaux les plus adaptés à un visage ou une partie d'un visage. Ainsi, le photomaquillage peut se faire en réalisant un premier modèle pictural, puis en évaluant une seconde fois le visage pour en déduire le nouveau modèle pictural à réaliser, et ainsi de suite. Il est possible de traiter une partie du visage de façon semi-automatique et une autre de façon automatique. Il est aussi possible de traiter une partie du visage de façon automatique jusqu'à un certain point, puis de poursuivre de façon semi-automatique le photomaquillage, ou inversement.
Le système de photomaquillage peut être configuré pour prendre une image, par exemple à l'aide du dispositif d'acquisition optique précité, en extraire éventuellement une partie correspondant à la zone à traiter, et permettre de rectifier le cas échéant cette image pour en améliorer le rendu une fois projetée. Le système de photomaquillage utilisé est préférentiellement configuré pour permettre à l'utilisateur, à partir d'une image projetée sur le visage ou sur toute autre zone à traiter, d'en rectifier la forme, par exemple par agrandissement, rétrécissement, dans une ou deux dimensions. Les modifications peuvent aussi être plus complexes. Ainsi, on peut par exemple rectifier une partie de l'image, étirer une zone particulière, changer la taille des traits... En cela, on peut utiliser les outils habituellement présents dans les logiciels de réalisation et de retouche d'image, tels que Photoshop® par exemple. La retouche de l'image peut s'effectuer, le cas échéant, grâce à un renvoi d'information par le dispositif d'acquisition optique, le calculateur pouvant connaître le rendu de l'image projetée et la modifier automatiquement jusqu'à atteindre le résultat souhaité, lors de l'exécution d'une boucle logicielle par le système de photomaquillage. Réalisation progressive du photomaquillage Le photomaquillage peut mettre en oeuvre les étapes consistant à : - appliquer une composition cosmétique selon l'invention sur une zone à traiter, irradier la zone avec une lumière choisie pour révéler progressivement la composition cosmétique selon l'invention, interrompre et/ou modifier des caractéristiques de l'irradiation quand l'aspect souhaité est atteint, cet aspect correspondant par exemple à une révélation partielle de la composition cosmétique selon l'invention. On peut ainsi obtenir plus facilement des résultats de maquillage d'intensité dosée. Pendant l'illumination progressive, l'utilisateur et/ou le système de photomaquillage peut surveiller l'avancement du photomaquillage et peut arrêter son évolution au moment où le résultat désiré est atteint. On peut même procéder, si la composition cosmétique selon l'invention le permet, à des retouches pour encore affiner le photomaquillage, soit au moment du photomaquillage, soit plus tard. L'irradiation peut être interrompue puis reprise au moins une fois.
La longueur d'onde dominante et/ou l'intensité de l'irradiation peuvent être modifiées avant que l'aspect souhaité ne soit atteint. Par exemple, en modifiant l'intensité de l'irradiation on peut agir sur la vitesse de révélation de la composition cosmétique selon l'invention. En agissant sur la longueur d'onde dominante, on peut agir sur l'énergie de l'irradiation et/ou sur l'effet exercé sur le ou les composés photorévélables.
L'ensemble de l'image peut être traité de façon progressive, mais il est aussi possible de traiter l'image portion par portion de façon progressive, par exemple de façon automatique, programmée ou programmable.
Le photomaquillage peut être utilisé pour créer successivement plusieurs motifs. Au moins un motif ayant atteint l'aspect recherché peut cesser d'être irradié alors qu'au moins un autre motif l'est encore. Les motifs sont par exemple des taches de rousseur, que l'on peut créer successivement.
Ainsi, un programme spécifique peut être exécuté pour réaliser des taches de rousseur, comme représenté à la figure 13. Le programme peut faire apparaître les taches, par le biais d'une irradiation progressive adaptée, soit depuis le centre de la zone vers l'extérieur de la zone (figures 13A à 13C), soit depuis une distribution clairsemée à une distribution dense (figures 14A à 14C), soit depuis une distribution de petites taches à une distribution de grosses taches, soit de façon aléatoire (non illustré). L'irradiation peut être suffisamment faible pour ne pas amener à une révélation importante dans l'instant suivant son déclenchement. Afin de permettre une révélation suffisamment lente, l'énergie E de l'irradiation pendant une seconde peut être inférieure ou égale à 0,5 E0, mieux 0,2 Eo, où E0 est l'énergie nécessaire pendant une seconde pour révéler 80 % de la composition cosmétique selon l'invention. On peut avoir E S 0,2 Eo. On considère que l'on a révélé 80 % de la composition cosmétique selon l'invention quand l'écart de couleur AE avec l'état non révélé correspond à 80 % de l'écart colonel maximal atteignable. Le système de photomaquillage peut être configuré pour analyser la couleur de la zone à traiter, puis le résultat de cette analyse peut servir à commander automatiquement l'irradiation. Par exemple, la couleur peut être analysée après l'application de la composition cosmétique selon l'invention et avant que l'aspect souhaité ne soit atteint. Cela peut permettre par exemple d'arrêter automatiquement le photomaquillage lorsque l'aspect recherché est atteint. La mesure de la couleur peut se faire par exemple par analyse de la couleur des pixels d'une image formée sur la zone traitée. Le système de photomaquillage peut être configuré pour réaliser une analyse de régions prédéfinies de l'image et l'on peut contrôler l'irradiation en jouant sur l'intensité de l'irradiation dans différentes zones observées, en fonction de la couleur dans les régions correspondantes. Lorsque l'irradiation s'effectue avec un imageur matriciel adressable, on peut contrôler précisément à cet effet l'irradiation en de multiples pixels de la zone traitée.
L'irradiation peut être constante ou variable. En particulier, elle peut être assez forte pendant un temps donné, dit de « mise à niveau », puis être affaiblie pour une phase d«< affinage ». Le système de photomaquillage peut être programmé pour délivrer l'irradiation par saccades. Par exemple, une irradiation constante, suivie d'un moment d'arrêt, par exemple d'une durée inférieure ou égale à 30s, et ainsi de suite. L'utilisateur peut arrêter le processus quand il considère qu'il est satisfait. Dans le cas où l'utilisateur arrête de lui-même l'irradiation puis la recommence, l'irradiation peut être suffisamment lente pour permettre à l'utilisateur de voir évoluer la couleur, l'irradiation évoluant par exemple à une vitesse inférieure ou égale à 3 unités de E par seconde dans l'espace CIE Lab, par exemple d'environ 2 unités de E par seconde. Lorsque l'intensité de l'irradiation est modulable, le système de photomaquillage peut être doté d'un organe de commande pour agir sur la vitesse et/ou l'amplitude de la diminution ou de l'augmentation de l'irradiation, par exemple un bouton, capteur, joystick, interface à commande vocale ou pavé de contrôle, permettant d'agir sur l'intensité de l'irradiation, notamment en amont de l'imageur. Selon des exemples de mise en oeuvre de l'invention, l'utilisateur peut arrêter ou ralentir l'irradiation à souhait et ce afin de réfléchir et/ou d'observer le résultat.
On peut prévoir que l'irradiation puisse se faire en fonction de l'exécution par le système de photomaquillage d'un programme d'irradiation et que l'utilisateur puisse soit interrompre ou mettre en pause le programme en cours d'exécution, soit passer d'un programme à un autre. Le programme permettant de définir l'évolution de l'irradiation dans le temps peut être défini ou paramétrable par l'utilisateur, pour régler par exemple les vitesses d'augmentation ou de diminution de l'irradiation. L'augmentation ou la diminution de l'intensité de l'irradiation peut ne pas provoquer de changement dans la forme ou l'étendue de l'image. Ainsi, on peut utiliser pour moduler l'irradiation des systèmes électriques et/ou optiques agissant sur le flux lumineux réalisé, par exemple au moins un filtre, diaphragme et/ou polariseur, et/ou un variateur de puissance électrique pour commander la source. L'intensité de l'irradiation peut aussi dépendre du niveau de gris des pixels de l'image.
Le système de photomaquillage peut être configuré pour déterminer automatiquement un programme d'illumination progressive en fonction du photomaquillage à réaliser. Par exemple, si le photomaquillage sur une zone donnée consiste à réaliser une couleur assez peu saturée, le système de photomaquillage peut proposer et/ou appliquer un programme commandant une illumination faible. Si le photomaquillage sur une autre zone consiste à réaliser une couleur intense, le système de photomaquillage peut proposer et/ou appliquer un programme consistant à illuminer plus fortement dans un premier temps, puis illuminer ensuite moins fortement, pour permettre à l'utilisateur de régler dans le détail l'achèvement du photomaquillage. L'illumination effectuée dans un premier temps peut l'être avec une fluence au moins double de celle qui est appliquée ensuite. Pour déterminer l'intensité de l'irradiation, le système de photomaquillage peut se fonder sur un calcul de dose à appliquer pour atteindre le photomaquillage final et appliquer une règle pour en déduire le programme d'illumination. Par exemple, s'il calcule qu'il faudra une dose de X J, il pourra appliquer rapidement 80 % de X (en une seconde par exemple) puis appliquer les 20 derniers % au rythme de 5 % par seconde, par exemple. Comme mentionné précédemment, le système de photomaquillage peut être doté d'un dispositif d'acquisition optique lui permettant de mesurer la couleur de la peau ou autres matières kératiniques, soit au début de l'irradiation, soit au cours du photomaquillage. II peut utiliser ces informations pour calculer ou moduler l'illumination progressive. Par exemple, il peut utiliser ces informations pour identifier le moment où il doit ralentir ou arrêter l'illumination. Le ou les capteurs du dispositif d'acquisition optique peuvent être monochromes ou polychromes, d'emplacement de mesure monopixel ou multipixel.
Une information représentative de l'avancement du photomaquillage peut être transmise à l'utilisateur de différentes façons, par exemple par affichage d'une valeur représentative de la couleur du photomaquillage en cours ou d'une valeur représentative du degré d'achèvement du processus, par exemple en pourcentage. Il peut aussi y avoir affichage sur l'écran d'une couleur représentant la couleur mesurée.
Cas d'une composition cosmétique selon l'invention à composés photorévélables multiples Lorsque la composition cosmétique selon l'invention comporte plusieurs composés photorévélables de sensibilités maximales à des longueurs d'ondes respectives différentes, on peut révéler sélectivement un ou plusieurs de ces composés photorévélables en jouant sur la longueur d'onde.
On peut encore utiliser une composition cosmétique selon l'invention comportant des composés photorévélables révélables par une lumière UV ou proche UV qui peuvent se révéler avec des vitesses différentes en fonction de la longueur d'onde dans le domaine UV ou proche UV, et en jouant sur cette longueur d'onde UV ou proche UV on peut privilégier la révélation d'un composé photorévélable par rapport aux autres.
Simulation de l'évolution du photomaquillage Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le système de photomaquillage est doté, en plus ou en remplacement d'un système de visualisation de l'évolution du photomaquillage, d'un système de simulation de l'évolution du photomaquillage.
L'utilisateur peut alors observer, avant et/ou pendant le photomaquillage, cette simulation, et se fonder dessus pour décider de ralentir ou d'arrêter le photomaquillage. Le système de photomaquillage peut être configuré pour permettre de simuler le résultat du photomaquillage après l'application de la composition cosmétique selon l'invention et avant que l'aspect souhaité ne soit atteint. L'avancement de la simulation peut être lié à l'avancement de l'irradiation sur la zone à traiter. Une simulation de l'évolution de l'aspect du photomaquillage peut être affichée sur un écran et/ou projetée sur la zone traitée, lorsque l'irradiateur utilisé le permet. La simulation peut être projetée dans une lumière ne provoquant pas la révélation de la composition cosmétique selon l'invention, au moins sur une courte période, le temps pour l'observateur de décider de la suite du traitement. Utilisation d'outils Lorsque le système de photomaquillage comporte un imageur électronique, ce dernier peut être commandé en fonction d'un outil manipulé par l'utilisateur, le calculateur pouvant modifier l'image projetée et/ou l'intensité de l'irradiation en fonction d'un déplacement de l'outil. Ce dernier peut comporter une partie à positionner devant ou sur la zone à traiter ou devant ou sur un écran de visualisation de la zone à traiter. L'outil peut aussi commander le déplacement d'un pointeur sur un écran de visualisation de la zone à traiter ou au sein de l'image formée sur la zone à traiter. Le système de photomaquillage peut être configuré pour permettre à l'utilisateur de commander des zones particulières qu'il veut traiter d'une irradiation progressive, et utiliser à cet effet un moyen de visualisation, qui peut comporter par exemple un écran tactile par lequel l'utilisateur peut commander, en appuyant sur une région particulière de l'écran, la progression de l'irradiation. De façon encore plus préférée, l'écran tactile est sensible à l'intensité de la pression exercée par l'utilisateur. Le système de photomaquillage peut analyser la pression exercée sur l'écran et traduire cette pression en intensité de photomaquillage, en contrôlant l'intensité de la lumière et/ou la durée de l'irradiation sur la région correspondante de la zone à traiter. Ainsi, par exemple, une plus forte pression exercée sur l'écran tactile se traduira en une intensité colorielle accrue. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le système de photomaquillage peut détecter un outil placé sur ou devant l'écran tactile, avec lequel utilisateur peut agir sur le photomaquillage. Par exemple, l'utilisateur peut disposer de plusieurs outils munis chacun d'un moyen d'identification, par exemple un code à barres ou une puce RFID, de façon à pouvoir être identifié par le système de photomaquillage. Lorsque l'utilisateur prend un outil particulier, celui-ci est reconnu et chaque outil peut être associé par le système de photomaquillage à un type de maquillage particulier. Par exemple, l'utilisateur dispose de plusieurs outils correspondant à des traits de maquillage plus ou moins épais et/ou à des intensités de couleur plus ou moins grandes, voire des couleurs de maquillage différentes. L'utilisateur prend l'outil qu'il souhaite et peut le déplacer sur l'image du moyen de visualisation pour faire évoluer le maquillage.
Une simulation du maquillage peut apparaître sur l'écran de visualisation et après une validation éventuelle par l'utilisateur, le maquillage apparaissant sur le moyen de visualisation peut être automatiquement réalisé par photomaquillage en commandant l'irradiateur. Ajustement et/ou modification du contenu de l'image Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, on révèle une couche de photomaquillage avec la même image de simulation que celle projetée en lumière visible. Pour cela, le système de photomaquillage peut être configuré pour envoyer une image sur la zone à traiter, par exemple le visage, représentant la simulation, laissant à l'utilisateur la possibilité de caler cette image sur le visage, voire de la modifier. Puis, une fois l'image correctement ajustée et définie, on envoie sur la même zone, par le biais de la même optique, ou par le biais d'une optique parallèle, une image qui peut ne différer de la précédente qu'en ce qu'elle est formée avec une lumière UV ou dans le proche UV. En particulier, le masque, négatif ou matrice de pixels adressables utilisé pour définir l'image peut ne pas avoir été modifié lors du changement d'illuminant de la lumière visible à la lumière UV. Pour ce faire, on peut utiliser un système de photomaquillage doté d'une source UV et d'une source visible, avec un ou deux imageurs.
Si l'image est obtenue à partir d'une diapositive, cette dernière peut être prévue pour permettre de réaliser une image avec la source visible et une image avec la source UV. Pour cela, on peut réaliser la diapositive avec une matière filtrant à la fois la lumière UV et la lumière visible. Si l'image est obtenue avec au moins une matrice de pixels adressables d'un 15 imageur électronique, plusieurs configurations sont possibles : - deux sources lumineuses, à savoir une source UV et une source visible, et une seule matrice ; deux sources lumineuses, respectivement UV et visible, et deux matrices, respectivement UV et visible. Les images sont rassemblées, par exemple avec un prisme en 20 X ou projetées depuis des emplacements situés de part et d'autre de la zone traitée ; - une source lumineuse émettant à la fois dans l'UV et dans le visible et un imageur UV ou visible, avec par exemple un miroir dichroïque, un miroir mobile ou un filtre pour sélectionner le rayonnement sortant ; une source lumineuse émettant à la fois dans l'UV et dans le visible et 25 deux matrices respectivement pour l'UV et pour le visible. L'image projetée peut se restreindre à un contour ou à quelques points de référence. Le photomaquillage réalisé ensuite peut s'inscrire entre ces points ou ce contour. Par exemple, dans le cas du traitement des lèvres, on peut se servir de deux points de référence. L'utilisateur applique une couche de composition cosmétique selon 30 l'invention. On projette les deux points dans une longueur d'onde visible, incapable de produire un effet de photomaquillage, par exemple avec une longueur d'onde comprise entre 450 et 800 nm, et préférentiellement de 500 nm à 700 nm. L'utilisateur positionne ces deux points sur les deux commissures des lèvres. Une fois le positionnement réalisé, l'irradiation UV forme une image de lèvres comprise entre ces deux points. Pendant l'illumination UV, l'image visible peut être coupée, réduite ou limitée à des points de référence, ou laissée dans le même état que pendant la phase de projection dans le visible. Utilisation du photomaquillage pour réaliser sur le visage un patron de traitement puis s'en servir pour traiter la zone On applique sur la zone à traiter une composition cosmétique selon l'invention. Le patron peut être une image comportant des points et/ou des lignes de repérage, comme illustré à la figure 11, où l'on voit des lignes délimitant des zones A, B et C réalisées par photomaquillage. Le cas échéant, on réalise par photomaquillage un signe, par exemple alphanumérique, renseignant l'utilisateur sur le produit et/ou l'applicateur à utiliser dans cette zone. L'utilisateur peut réaliser le maquillage ou autre traitement en fonction du patron ainsi révélé. Pour cela, il peut utiliser des outils de maquillage classiques. L'utilisateur peut aussi utiliser le patron réalisé par photomaquillage pour appliquer des produits de soin. Par exemple, on réalise un diagnostic des zones nécessitant un soin particulier, par exemple par analyse d'image et/ou à l'aide d'un ou plusieurs capteurs sensibles à l'état cutané par exemple, et l'on réalise une cartographie du traitement à effectuer, qui peut être mémorisée. Puis on utilise le système de photomaquillage pour faire apparaître un patron sur le visage, où seront révélées de façon colorée au moins temporairement les zones nécessitant le soin. L'utilisateur peut alors appliquer sur les zones ainsi mises en exergue le ou les produits de soin.
Positionnement des points de référence sur le visage, puis utilisation d'un appareil reconnaissant ces points et s'en servant pour réaliser le maquillage L'utilisateur peut positionner des points de référence sur le visage par photomaquillage. Une fois les points de référence placés sur la zone à traiter, on peut utiliser un appareil doté de moyens de lecture des points de référence, et de préférence capable également de les interpréter si nécessaire. L'appareil peut être doté, dans un exemple de mise en oeuvre, d'un capteur multipixel, d'un éclairage interne, et d'un moyen d'application, par exemple une tête d'impression à jet d'encre. Les points représentent par exemple une ligne. L'utilisateur déplace sur la peau l'appareil, qui est configuré pour en analyser optiquement la surface. Par exemple, en supposant que la zone à traiter est délimitée par un contour fermé, quand l'appareil détermine qu'il traverse une première fois une ligne, il se met à déposer une matière colorée, puis quand il traverse une seconde fois une ligne, il arrête de déposer la matière colorée. Les points peuvent représenter, quand ils sont reliés, une forme. L'appareil peut être doté de moyens permettant de reconnaitre ces points et la forme correspondante. L'appareil peut déposer une matière colorée de manière à réaliser cette forme. Pour cela, l'appareil peut partir d'un modèle qu'il fait coïncider avec les points en réalisant des rectifications géométriques. Le dépôt de matière colorée peut définir une courbe ou une surface inscrite dans une courbe. La couverture de la ligne et/ou de la surface peut être homogène, aléatoirement hétérogène ou géométriquement hétérogène, c'est-à-dire comportant un motif répétitif Les points présents sur la zone à traiter peuvent définir un code. L'appareil peut être doté de moyens permettant d'interpréter le code correspondant à ces points, et appliquer un produit dont la sélection et/ou le mode d'application s'effectue en fonction du code reconnu. Par exemple, certains points sont formés avec un premier motif et d'autres avec un motif différent. L'appareil applique deux produits différents ou un même produit à des concentrations différentes en fonction du motif détecté.
Composition photoprotectrice Comme évoqué plus haut, une composition photoprotectrice peut être appliquée sur la composition cosmétique selon l'invention une fois l'aspect souhaité atteint. Cette composition photoprotectrice peut faire écran au rayonnement UV lorsque l'irradiation permettant de révéler la composition cosmétique selon l'invention est une irradiation UV.
Un ou plusieurs agents optiques assurant à la composition photoprotectrice un pouvoir filtrant F du rayonnement solaire (290 à 400 nm) allant de 2 à 20, de préférence de 4 à 10, peuvent, par exemple, être utilisés. Protocole de mesure du pouvoir filtrant On met en oeuvre un protocole similaire à celui utilisé pour déterminer le SPF, à la différence que l'on ne tient pas compte de la réponse érythémale de la peau. On applique la composition dont on cherche à connaître le pouvoir filtrant à raison de 1,2 mg/cm2 sur une plaque sablée de PMMA (sans filtre UV) de 5cm sur 5cm, de 3mm d'épaisseur, de rugosité 4,5 + 1 µm, de la société EUROPLAST. Les plaques sont prétraitées par un dépôt de 10 ± lmg de vaseline 145B. La composition peut être déposée en 14 plots. de produit et l'étalement a lieu pendant 20 s au doigt en faisant des zigzags en tournant la plaque d'un quart de tour toutes les 5 s. Après étalement, il reste 0,6 mg/cm2 de produit. On attend 20 mm pour le séchage puis on effectue un nouvel étalement.
On utilise un spectroradiomètre (par exemple à sphère d'intégration de la marque Labsphere UV transmittance analyser), lequel mesure la transmittance diffuse de 290mm à 400mm. Chaque valeur de transmission T(?) est enregistrée. T()\,) est le rapport, pour une irradiation de longueur d'onde X donnée, de l'énergie lumineuse transmise sur l'énergie lumineuse incidente. On fait 5 mesures par plaque (en déplaçant les plaques) et on fait la moyenne de ces 5 mesures. On fait l'opération sur 5 plaques. On réalise les moyennes des 5 moyennes de mesure. Le pouvoir filtrant F vis-à-vis du rayonnement UV solaire (290 à 400 nm) est donné par le rapport des deux intégrales suivantes: Ç°I(2)d2 0 nnz ,400 nm où I(a,) est une fonction représentant l'occurrence de chaque longueur d'onde du spectre solaire. I (~.) est le même que celui servant au calcul de SPF in vitro dans la publication COLIPA GUIDELINES Edition of 2007 A METHOD FOR THE IN VITRO DETERMINATION OF UVA PROTECTION PROVIDED BY SUNSCREEN PRODUCTS. Si F=1, alors la composition n'est pas filtrante. .290 lin? I(2)T(2)d2 Par « faire écran au rayonnement de longueur d'onde X », il faut comprendre que l'agent optique atténue d'au moins un facteur d'atténuation de 2 le rayonnement de longueur d'onde X, la mesure étant effectuée par le biais d'un appareil apte à mesurer le spectre d'absorption en restreignant la lumière d'irradiation à une zone de longueur d'onde I(2)d2 + 10 nm. Le rapport F _ ~+ 0 10 avec 1(2) et T(2) tels que définis -1o.2 +lo I(2)T(2)d2 -10 plus haut, donne le facteur d'atténuation à la longueur d'onde X. La composition peut présenter au moins une plage P de longueurs d'onde dans un intervalle X1 à X2 où l'irradiation est moins filtrée, le pouvoir filtrant dans cette plage valant en moyenne FX1,X2 avec F/F2^,1,2\,2 > 2, de préférence F/FX1,X2 > 5. La largeur de la 10 plage P peut être inférieure à 80 nm, et de préférence à 40 nm. Fa,1,2,2 est défini par : -22 I (2)d/l f 2I(2)T(2)d2 et mesuré comme décrit plus haut, en remplaçant les bornes 290 et 400 par Xi et X2, avec %2 > %1. 15 La composition photoprotectrice peut être, le cas échéant, un produit brillantant, gras ou émollient, antibrillantant, un rose à joue, un blush, un vernis oti un produit d'apprêt. La composition photoprotectrice peut comporter un ou plusieurs composés permettant d'atténuer le rayonnement UV. 20 Filtre UV Les filtres UV peuvent être choisis parmi les filtres inorganiques, notamment sous forme particulaire et de taille nanométrique, et les filtres organiques. Le ou les agents optiques peuvent être hydrophiles ou lipophiles. Les filtres organiques peuvent être choisis parmi les dérivés anthranilates, 25 cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés du benzimidazoles, du benzotriazole, les dérivés du benzalmalonate, les imidazolines, les bisbenzoazolyle, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de triazine, les dérivés de benzophénones, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de béta, béta diphénylacrylate, les dérivés de p-aminobenzoique; des polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO 93/04665, les dimères dérivés d'alpha alkylstyrène, les 4,4-diarylbutadiène et leurs mélanges. Les filtres hydrophiles peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande EP A 678 292, par exemple le 3-benzylidene 2-camphre, notamment le Mexoryl SXOO. Parmi les filtres lipophiles, on peut citer les dérivés du dibenzoylméthane, décrits dans les publications FR 2 326 405, FR 2 440 933, EP 0 114 607, le ParsolOO 1789 de la société Givaudan, l'Eusolex de la société Merck. On peut aussi citer l'a-cyano-b, bdiphénylacrylate de 2 ethylhexyle, appelé octocrylène et disponible sous le nom commercial de Uvinul N 539 au près de la société BASF. On peut aussi citer le p-méthylbenzylidène camphre, vendu sous le nom commercial d'Eusolex EX 6300 de la société Merck. On peut encore utiliser comme actif optique un filtre choisi parmi benzophenone-3 (oxybenzone), benzophenone-4 (sulisobenzone), benzophenone-8 (dioxybenzone), Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (BEMT ou Tinosorb S), Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate (Uvinul +), Ethylhexyl Methoxycinnamate, Ethylhexyl Salicylate, ethylhexyl triazone, methyl anthranilate (meradimate), (4-)methyl-benzylidene camphre (Parsol 5000), Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (Tinosorb M), acide para-aminobenzoique (PABA), acide Phenylbenzimidazole Sulfonic (Ensulizole), polysilicone 15 (Parsol SLX), triethanolamine salicylate. On peut encore utiliser comme agent optique des particules diffusantes telles que les nanopigments d'oxyde de titane ou de zinc, utilisables comme filtre, avec divers traitements de surface selon le milieu choisi. Les nanopigments ont typiquement une taille moyenne de 5 à 1000nm. La concentration massique totale en de tels agent(s) optique(s) peut aller de 0,001 % à 30 %, voire plus dans le cas des formules sèches ou presque sèches, par rapport au poids de la composition photoprotectnce, avant application. De préférence, on utilise au sein de la composition des filtres ou associations 30 permettant de faire écran au rayonnement dans la plage allant de 320 à 400 nm, et de préférence allant de 320 à 420 nm. Agents photorévélables thermiquement instables On peut utiliser comme agent optique dans la composition photoprotectrice un agent de coloration photorévélable thermiquement instable. Celui-ci ne sert pas à créer le photomaquillage mais à le protéger en cas d'exposition lumineuse trop intense, par exemple en cas d'ensoleillement très fort ou d'un effet artificiel tel que l'illumination utilisée sur les plateaux de télévision, certains traitements médicaux, certains traitements cosmétiques tels que les cabines UV par exemple, des flashs photographiques ou certains endroits festifs. L'agent photorévélable thermiquement instable va prendre sa couleur le temps de l'illumination très intense et, d'une certaine façon, peut limiter la visibilité du photomaquillage sous-jacent. Cependant, comme l'agent photorévélable thermiquement instable reprend vite sa forme incolore après arrêt de l'illumination très intense, ce phénomène est passager. De préférence, on utilise des agents photorévélables thermiquement instables, perdant au moins la moitié de leur couleur en 60 secondes à 25°C dans l'obscurité. En particulier, on préfère les agents photorévélables thermiquement instables inorganiques. Agents optiques capables de réfléchir la lumière incidente On peut utiliser comme agent optique, notamment pour atténuer les UV ou la lumière visible, un agent optique formant miroir métallique ou un agent optique à base de structure multicouche interférentielle ou de réseau de diffraction.
Comme agents optiques utilisables seuls ou en complément des agents optiques énumérés ci-dessus, on peut utiliser des agents optiques capables de réfléchir la lumière incidente. La réflexion se produit à l'interface entre la couche réfléchissante et le milieu de propagation de l'onde lumineuse. Le matériau formant la couche réfléchissante peut présenter un indice de réfraction supérieur à 1,5, si possible supérieur à 1,8.
L'agent optique peut contenir ou être formé d'un métal. Par exemple, on forme en appliquant la composition photoprotectrice une couche d'argent par le biais de la réduction d'un sel d'argent ou par le biais de l'application d'une dispersion de nanoparticules d'argent. Le taux de réflexion de la composition photoprotectrice peut être supérieur a 5 %, et si possible supérieur à 10 %. De préférence, il est inférieur à 50 %, pour ne pas entacher le résultat du photomaquillage. Par exemple, la composition photoprotectrice peut comporter une dispersion soit aqueuse, soit éthanolique, de nanoparticules d'argent, par exemple celles de la société Nippon Paint qui présentent une taille allant de 10 à 60 nm selon les échantillons et sont stabilisées par un système polymérique. Cette stabilisation n'empêche pas, au moment du séchage, aux particules de se mettre en contact, et par le biais de ces contacts, d'assurer une conductivité suffisante pour donner au matériau final un pouvoir réfléchissant proche de celui obtenu avec un miroir d'argent. On peut utiliser un agent optique comportant une structure multicouche interférentielle. Cette structure interférentielle peut filtrer la lumière par un phénomène d'interférences destructives entre les ondes lumineuses réfléchies par les différentes 10 couches de la structure. La structure multicouche est choisie préférentiellement de manière à présenter un facteur de transmission élevé dans le visible, de manière à ne pas produire de couleur marquée dans le visible et à présenter la transparence recherchée. La structure multicouche peut comporter une alternance de couches de bas et 15 hauts indices de réfraction. La différence d'indice de réfraction entre les couches de haut et de bas indice est par exemple supérieure ou égale à 0,1, mieux 0,15, encore mieux 0,6. Le nombre de couches de l'alternance précitée est par exemple d'au moins 2, mieux 4 ou 6, voire au moins 12, ce qui facilite la réalisation d'une structure peu sensible à l'incidence de la lumière et présentant la sélectivité requise. La structure multicouche peut 20 éventuellement être symétrique, et permettre une filtration de lumière incidente quelle que soit la face principale d'entrée de la lumière dans la structure, le cas échéant. Le matériau à indice de réfraction élevé peut être minéral, par exemple du dioxyde de titane sous foi-me anatase ou rutile, un oxyde de fer, du dioxyde de zirconium, de l'oxyde de zinc, du sulfure de zinc, de l'oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges, ou 25 organique, étant par exemple choisi parmi PEEK (polyétherétherkétone), polyimide, PVN (Poly(2-vinylnaphtalène)), PVK (Poly(N-vinyl carbazole)), PF (résine phénolformaldéhyde), PSU (résine polysulfone), PaMes (poly(alpha-méthylstyrène)), PVDC, (Poly(vinylidène chloride)), MeOS (Poly(4-méthoxystyrène)), PS (polystyrène), BPA, (bisphénol-A polycarbonate), PC (résine polycarbonate), PVB (Poly(vinyl 30 benzoate)), PET (poly(éthylènetéréphthalate)), PDAP (poly(diallyl phthalate)), PPhMA (poly(phénylméthacrylate)), SAN (styrène/acrylonitrile copolymère), HDPE (polyéthylène, haute densité), PVC (poly(vinyl chloride)), NYLON®, POM (poly(oxyméthylène) ou polyformaldéhyde), PMA (poly(méthyl acrylate)), etc., et leurs mélanges. Le matériau à bas indice de réfraction peut être minéral, étant par exemple choisi parmi le dioxyde de silicium, le fluorure de magnésium, l'oxyde d'aluminium, et leurs mélanges, ou organique, étant par exemple choisi parmi des polymères tels que le polyméthylméthacrylate ou le polystyrène, le polyuréthane, et leurs mélanges. Pour réaliser les particules interférentielles à structure multicouche, l'homme du métier pourra notamment se référer aux nombreuses publications qui traitent du dépôt en couches minces, par exemple l'article Overcoated Microspheres for Specific Optical Powers de la revenue Applied Optics, Vol. 41, n° 6 du 01/06/2002, ici incorporé par référence, et aux brevets de la société FLEXPRODUCTS. L'agent optique peut comporter une structure diffractante, et par exemple au moins un réseau de diffraction, lequel peut être un réseau comportant un motif de surface se répétant sensiblement de manière à diffracter la lumière.
La période du réseau et éventuellement la profondeur de celui-ci déterminent entre autres les propriétés de diffraction du réseau. Le rapport cyclique du réseau de diffraction peut être choisi égal à l'unité. De façon préférentielle, la période du réseau de diffraction, dans au moins une direction, est avantageusement suffisamment faible pour réduire le risque de création d'effets colorés dans la composition photoprotectrice. La période du réseau est ainsi avantageusement choisie de manière à ne pas diffracter la lumière dans le domaine visible, notamment dans la plage allant de 400 nm à 780 nm. La période maximale du réseau qui permet d'éviter d'avoir des ordres de diffraction dans le visible peut être déterminée au moins de manière approximative par la relation : où 0 est l'angle d'incidence mesuré par rapport à la normale au plan du réseau, 30 tP l'angle de transmission, A, la période du réseau, m l'ordre de diffraction et nl et n2 les indices de réfraction des milieux d'incidence et de transmission, respectivement. nl et n2 peuvent être pris égaux à 1,5 en première approximation. Pour 0 = 0°, la période maximale est de X/nl = 400/1,5 soit. 267 nm environ. Sans limitation sur l'angle d'incidence, la période est moitié moindre. On choisira donc, de préférence, une période pour le réseau inférieure ou égale à 270 nm, mieux inférieure ou égale à 140 nm.
La profondeur d du réseau et sa période A peuvent être sélectionnées par des essais successifs de manière à obtenir par exemple une transmission minimale dans les UVA. Le calcul des caractéristiques du réseau peut s'effectuer par calcul vectoriel en utilisant par exemple le logiciel GSOLVER de la société GRATING SOLVER DEVELOPMENT COMPANY.
La ou les différentes couches utilisées pour réaliser le ou les réseaux de diffraction peuvent éventuellement être déposées sur un substrat de nature organique ou minérale, lequel peut être utilisé tel que ou subir ensuite un traitement de dissolution. Ainsi, la structure du ou des réseaux peut être gravée soit dans la masse d'un matériau soit après le dépôt d'un matériau sur un substrat organique ou minéral de forme sphérique ou lamellaire. La gravure peut être réalisée de façon à ce que la diffraction de la lumière dans la partie visible soit minimale, pour réduire les effets colorés. La périodicité de la gravure et son épaisseur déterminent l'efficacité du système à atténuer le rayonnement UV. L' agent de filtration interférentiel peut éventuellement comporter deux réseaux de diffraction s'étendant dans des directions non parallèles, par exemple deux directions sensiblement perpendiculaires, ce qui peut notamment permettre d'augmenter l'absorption dans les UV d'une lumière incidente polarisée circulairement et de réduire la dépendance des performances de filtration vis-à-vis de l'angle d'incidence. Les deux réseaux de diffraction peuvent avoir des périodes Al et A2 sensiblement égales, notamment toutes deux inférieures ou égales à 270 nm, mieux à 140 nm. Les deux réseaux de diffraction peuvent présenter également des profondeurs sensiblement égales, lorsqu'ils présentent un relief en surface et que ce relief permet de créer la variation périodique d'indice du réseau.
La période du réseau peut être constante ou variable et la profondeur constante ou variable. Le réseau peut s'étendre selon une direction rectiligne ou curviligne.
Le réseau de diffraction peut comporter une superposition de couches ayant des indices de réfraction différents. Le réseau de diffraction peut être réalisé au moins partiellement dans un matériau diélectrique. Les motifs du ou des réseaux peuvent être divers et par exemple présenter, en coupe, des créneaux rectangulaires, triangulaires, des ondulations sinusoïdales ou des créneaux en escalier. La structure diffractante peut être formée au moins sur une portion d'une face principale de la particule et de préférence sur les deux faces principales de la particule. La structure diffractante peut comporter une couche de protection recouvrant le ou les réseaux et non diffractante. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de la société Wacker), et les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de la société Spectratek).
La composition peut comporter un mélange d'éléments interférentiels filtrant les UVA et/ou les UVB, par exemple des particules présentant des réseaux de diffraction ayant des périodes et/ou des profondeurs différentes. Agents optiques capables de transformer la longueur d'onde de la lumière incidente La composition photoprotectrice peut comporter un composé fluorescent. Par composé « fluorescent », on entend un composé qui absorbe la lumière du spectre ultraviolet, et éventuellement du visible et qui transforme l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde, émise dans la partie ultraviolet ou visible du spectre.
Il peut s'agit d'azurants optiques, qui peuvent être transparents et incolores, n'absorbent pas dans la lumière visible mais uniquement dans les UV et transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde, par exemple plus longue de 20 nm, mieux 50 nm, voire 100 nm, émise dans la partie visible du spectre; l'impression de couleur générée par ces azurants peut alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue, de longueurs d'onde allant de 400 à 500 nm. Ces composés peuvent être en solution ou particulaires.
Le composé fluorescent peut être un dicetopyrrolopyrrole de formule : dans laquelle RI, R2, R3 et R4 indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement aryle en C6-C30 ; un groupement hydroxy ; un groupement cyano ; un groupement nitro ; un groupement sulfo ; un groupement amino ; un groupement acylamino ; un groupement dial-kyl(CI-C6)amino ; un groupement dihydroxyalkyl(C1-C6)amino ; un groupement alkyl(CI- C6)hydroxyalkyl(CI-C6)amino ; un groupementalcoxy(CI-C6) ; un groupement alcoxy(Ci-C6)carbonyle ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement pipéridinosulfonyle ; un groupement pyrrolidino ; un groupement alkyle(C1 C6)halogénoalkyle(C1-C6)amino ; un groupement benzoylalkyle(C1-C6) ; un groupement vinyle ; un groupement formyle ; un radical aryle en C6-C30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone lui-même étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, amino, alcoxy C1-C6 ; un radical alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, amino, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, aryle éventuellement substitué, carboxyle, sulfo, un atome d'halogène, ce radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ; Le composé fluorescent peut être un naphtalimide, de formule : où RI, R2, R3, indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement aryle en C6-C30 ; un groupement hydroxy ; un groupement cyano ; un groupement nitro ; un groupement sulfo ; un groupement amino ; un groupement acylamino ; un groupement dialkyl(CI-C6)amino ; un groupement dihydroxyalkyl(CI-C6)amino ; un groupement alkyl(CI-C6)hydroxyalkyl(CIC6)amino ; un groupement alcoxy(CI-C6) ; un groupement alcoxy(CI-C6)carbonyle ; un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement pipéridinosulfonyle ; un groupement pyrrolidino ; un groupement alkyle(CI-C6)halogénoalkyle(CI-C6)amino; un groupement benzoylalkyle(CI-C6) ; un groupement vinyle ; un groupement formyle ; un radical aryle en C6-C30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis pallni les groupements hydroxyle, alcoxy en CI-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone lui-même étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, amino, alcoxy CI- C6 ; un radical alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, amino, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, aryle éventuellement substitué, carboxyle, sulfo, un atome d'halogène, ce 5 radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ; les substituants RI , R2, R3 peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique ou non, en C6 C30 ou hétérocyclique comportant au total de 5 à 30 chaînons et de 1 à 5 hétéroatomes ; ces cycles étant condensés ou non, insérant ou non un groupement carbonyle, et étant substitués ou non par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements alkyle en C1-C4, alcoxy(CI-C4)alkyl(CI-C4), amino, dialkyl(CI-C4)amino, halogène, phényle, carboxy, tri alkyl(Ci-C4)ammonioalkyl(Ci-C4) ; Le composé fluorescent peut être un dérivé stylbénique comme : formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle; R' représente un radical méthyle, X- un anion du type chlorure, iodure, sulfate, méthosulfate, acétate, perchlorate. A titre d'exemple de composé de ce type on peut citer le Photosensitiving Dye NK-557 commercialisé par la société UBICHEM, pour lequel R représente un radical éthyle, R' un radical méthyle et X- un iodure. Le composé fluorescent peut être un dérivé méthynique comme : ou un dérivé oxazine ou thiazine de formule générale : On peut citer aussi les dérivés dicyanopyrazines (de la société Nippon Paint), les dérivés de naphtolactames, les dérivés azalactones, les rhodamines, les dérivés de xanthènes. 15 On peut également utiliser des pigments ou particules minérales (MgO, TiO2, ZnO, Ca(OH)2...) ou organiques (latex...) comprenant en leur coeur ou sur leur surface de tels composés. Le composé fluorescent peut aussi être un composé semi-conducteur qui, par exemple sous la forme de petites particules, appelées quantumdots, présente un effet 20 fluorescent. Les quantum dots sont des nanoparticules semi-conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 mn et 700 nm. Ces nanoparticules peuvent être fabriquées selon les procédés décrits par exemple dans les brevets US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les 25 publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-sheil quantum dots : synthesis and characterisation of a size sertes of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 10 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029. Des composés fluorescents préférés sont ceux émettant les couleurs orangée et 5 jaune, par exemple. De. préférence, le ou les composés fluorescents utilisés en tant qu'agents optiques dans l'invention ont un maximum de réflectance dans la gamme de longueurs d'onde allant de 500à 650 nm, et de préférence dans la gamme de longueurs d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. 10 De tels composés fluorescents sont par exemple ceux appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides ; les coumarines cationiques ou non ; les xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; les azaxanthènes ; les naphtolactames ; les azlactones ; les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines ; les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou méthinique, seuls ou en 15 mélanges. Plus particulièrement, on peut citer parmi : - le Jaune Brilliant B6GL commercialisé par la société SANDOZ et de structure suivante : - le Basic Yellow 2, ou Auramine O commercialisé par les sociétés PROLABO, ALDRICH ou CARLO ERBA et de structure suivante 20 25 Les composés fluorescents utilisés peuvent être des aminophényl ethenyl aryl, où aryl est un pyridinium, substitué ou non, ou un autre groupe cationique tel que des imidizoliniums substitués ou non. Par exemple, on peut utiliser un composé fluorescent tel que le 2-[2-(4- dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium, dans lequel le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle. Un agent optique peut contenir sur une même molécule, plusieurs groupes fluorescents. A titre d'exemple, ce sont des dimères tels que : où R1, R2, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle, linéaire 5 ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de 15 carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; - un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant 20 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène. RI et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à fonner un hétérocycle 25 avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes, l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de10 préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; RI ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; R3, R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone. R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome 10 d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou un 15 groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X représente: - un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu 20 et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ;par au moins un radical 25 aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, sépare ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical 30 alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; un radical dicarbonyle ; - le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; - a étant égal à 0 ou 1 ; Y-, identiques ou non, représentent un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent. D'autres dimères sont possibles, comme par exemple ceux où le point de rattachement est réalisé entre les deux groupes non cationiques, ou par exemple ceux où le groupe pyridinium est remplacé par un autre groupe arylcationique tel qu'un imidazolinium.
La famille des dicyanopyrazines peut aussi fournir des composés fluorescents dans les orangés et intéressants pour l'invention. Les pigments fluorescents dans les orangés sont aussi utilisables. Par exemple, le pigment Sunbrite-SG2515 Yellow orange de la société SunChemical. Application de la composition photoprotectrice L'utilisateur peut appliquer la composition photoprotectrice sur l'ensemble de la zone traitée, en dépassant largement la couche de composition cosmétique selon l'invention ou au contraire de façon localisée sur certaines zones seulement, comme illustré à la figure 12. Sur cette figure, le photomaquillage a été réalisé avec une composition cosmétique selon l'invention PC recouverte largement par la composition photoprotectrice PP. La composition photoprotectrice peut par exemple être localisée sur les bords de la zone revêtue de la composition cosmétique selon l'invention, entourant ainsi les motifs du photomaquillage dans le cas où le photomaquillage est moins étendu que la couche de composition cosmétique selon l'invention. La couche de composition photoprotectrice peut aussi prendre la forme d'un film souple à coller sur les matières kératiniques, par exemple la peau. La matière du film peut agir comme agent optique et/ou le film peut contenir au moins un agent optique dispersé dans la matière du film. Le film peut encore porter un revêtement contenant l'agent optique, par exemple sous la forme d'une impression ou d'une structure multicouche interférentielle.
L'utilisateur peut appliquer un tel film sur l'ensemble de la couche de composition cosmétique selon l'invention ou peut éventuellement découper le film pour couvrir seulement des zones non révélées, en ne couvrant pas les zones révélées.
On peut utiliser un système de découpage automatique, qui partant du contenu du photomaquillage, par exemple de son contour, va découper le film de protection à la forme adaptée. L'utilisateur placera alors le film de protection ainsi découpé sur les zones non révélées.
Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, la composition photoprotectrice est déposée par transfert, en appliquant une feuille de support portant au moins un agent optique sur la zone à traiter. L'utilisateur peut amener la feuille en contact avec les matières kératiniques revêtues de la composition cosmétique selon l'invention, puis par frottement ou par d'autres moyens tels que la chaleur ou l'utilisation d'un solvant, provoquer le transfert du ou des agents optiques sur la couche de composition cosmétique selon l'invention. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, la couche de composition photoprotectrice est réversible, c'est-à-dire que l'utilisateur peut l'enlever sans ôter la première couche de composition cosmétique selon l'invention.
Pour cela, on peut formuler la première couche de façon qu'elle soit résistante à l'eau ou à un mélange d'eau et de tensioactif et formuler la seconde couche de façon qu'elle soit non résistante à l'eau ou à un mélange d'eau et de tensioactif. On peut aussi réaliser une seconde couche pelable. Pour cela, on peut utiliser une seconde couche formant, avant ou après application sur la première couche, un revêtement cohésif. La seconde couche, lorsqu'elle est pelable, comporte par exemple un matériau élastomérique. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, la deuxième couche est peu adhérente à la première couche, par exemple grâce à l'emploi dans la composition cosmétique selon l'invention de composés de basse tension de surface tels que des composés siliconés ou fluorés. Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, on intercale entre la première et la seconde couche une couche intermédiaire antiadhésion, facilitant l'enlèvement de la couche de composition photoprotectrice. La couche de composition photoprotectrice peut avoir, notamment lorsqu'elle est réversible, un pouvoir filtrant F très important, par exemple supérieur ou égal à 20.
On peut déposer une seule couche contenant le ou les agents optiques ou plusieurs couches contenant plusieurs agents optiques différents.
On peut par exemple déposer une couche unique assurant la protection de la couche de composition cosmétique selon l'invention vis-à-vis du rayonnement UV et de la lumière visible. On peut aussi déposer une couche spécifique pour la protection UV et une couche supplémentaire pour une protection additionnelle dans l'UV et/ou dans le visible, cette couche supplémentaire comportant par exemple un colorant ou un agent photorévélable thermiquement instable. On peut encore déposer une couche pour la protection UV et une couche supplémentaire comportant un composé fluorescent assurant une protection additionnelle dans l'UV. Dans un cas particulier, on applique un film multicouche comportant une première couche de composition cosmétique selon l'invention et une seconde couche photoprotectrice comportant un agent optique formant écran au rayonnement de révélation de la composition cosmétique selon l'invention. Ce film peut être autoporteur ou appliqué par transfert. La composition cosmétique selon l'invention peut être appliquée à même les matières kératiniques ou sur une couche de base, notamment une couche de base telle que définie ci-après. La deuxième composition peut être appliquée directement sur la couche de composition cosmétique selon l'invention ou sur une couche intermédiaire entre les deux, comme mentionné plus haut. La deuxième composition peut elle-même être revêtue, le cas échéant, d'une couche supplémentaire. Choix des ingrédients des différentes couches Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, deux couches successivement appliquées, par exemple la couche de composition cosmétique photorévélable selon l'invention et la couche de composition photoprotectrice ou la couche de base et la couche de composition cosmétique selon l'invention ou la couche de composition cosmétique selon l'invention et la couche destinée à former un matériau protégeant le photomaquillage, peuvent présenter une complémentarité physique permettant ou facilitant l'accroche de la seconde couche sur la première et/ou permettant ou facilitant l'étalement de la seconde couche sur la première. 2963887. 68 Il peut être avantageux qu'il y ait une complémentarité d'ionicité. Ainsi, la première couche peut contenir un polymère anionique par exemple, et la seconde contient alors un composé cationique, par exemple un filtre cationique, un colorant cationique ou un composé fluorescent cationique. L'inverse est possible. 5 Il peut être avantageux également qu'il y ait complémentarité de tension de surface. Ainsi, la première couche peut présenter une première tension de surface, de préférence supérieure à 40 mN.m-1, par exemple grâce à l'utilisation d'au moins un polymère hydrophile. La seconde couche peut présenter une deuxième tension de surface plus faible que la première, de préférence inférieure à 40, par exemple grâce à l'utilisation 10 d'une composition majoritairement huileuse, siliconée ou fluorée, ou grâce à l'utilisation d'une composition aqueuse dans laquelle on a introduit un ou plusieurs tensioactifs. On peut choisir des ingrédients (solvants, adhésifs...) pour la seconde couche qui ne sont pas solvants de la première. On peut par exemple choisir un solvant organique (éthanol, acétone, acétate 15 d'alkyle, huiles carbonées (isododécane par ex), silicones volatiles pour la première couche et un solvant aqueux ou hydroalcoolique pour la seconde ou inversement. On peut aussi choisir deux solvants organiques ou deux solvants aqueux pour les deux couches, pourvu qu'au séchage de la première couche, une transformation ait lieu. Par exemple, on emploie une première couche contenant un latex. Ce dernier va, au 20 séchage, coalescer et rendre la première couche inerte face à l'application de la seconde couche. On peut encore employer une première couche contenant un copolymère acrylique/acrylate peu hydrosoluble et rendu hydrosoluble par une neutralisation par une base volatile telle que l'ammoniac. Après séchage de la première couche, l'ammoniac va s'évaporer et rendre la première couche résistante à l'eau. 25 Couche de base On peut appliquer sur les matières kératiniques une couche de base d'une première composition photoprotectrice contenant au moins un agent optique capable de foiuier écran à une longueur d'onde 2^ au moins temporairement, notamment une longueur d'onde appartenant à la plage à la plage 320 à 440 nm, et appliquer sur cette couche de 30 base une deuxième composition cosmétique selon l'invention, révélable par exposition à un rayonnement au moins de longueur d'onde î',. Le ou les agents optiques peuvent être choisis parmi ceux indiqués ci-dessus La composition photoprotectrice appliquée en tant que couche de base présente par exemple, au moins au moment de son application, un pouvoir filtrant F vis-à-vis du rayonnement solaire d'au moins 2, mieux 5 ou 10. L'utilisation de la couche de base permet de réduire le risque de tachage de la peau en rendant plus difficile la migration du ou des composés photorévélables de la composition cosmétique selon l'invention vers les matières kératiniques sous-jacentes. Cette migration peut être ralentie davantage, voire empêchée, lorsque les première et deuxième compositions sont non miscibles l'une dans l'autre, l'une des compositions étant par exemple aqueuse et l'autre non aqueuse ou inversement de façon à foimer deux phases. Ainsi, on peut choisir des ingrédients (solvants, adhésifs...) pour la deuxième composition qui ne sont pas solvants de la composition cosmétique selon l'invention et inversement. On choisit par exemple un solvant organique, par exemple parmi les alcools ou les cétones, notamment l'éthanol ou l'acétone, l'acétate d'alkyle, les huiles carbonées, notamment l'isododécane, les silicones volatiles, pour la deuxième composition photoprotectrice et un solvant aqueux ou hydroalcoolique pour la première composition cosmétique selon l'invention, ou inversement. On peut aussi choisir deux solvants organiques ou deux solvants aqueux pour les deux compositions, de telle sorte qu'au séchage une transformation ait lieu. Par exemple, on emploie une première composition contenant un latex. Ce dernier va, au séchage, coalescer et rendre la couche inerte face à l'application de la composition cosmétique selon l'invention. La couche de base peut être formée sur une surface plus étendue que la composition cosmétique selon l'invention. Cela facilite l'application de la composition cosmétique selon l'invention, car l'utilisateur n'a plus à se soucier de faire correspondre précisément les contours d'application des deux compositions. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est révélable par exposition à un rayonnement UV, alors préférentiellement l'agent optique contenu dans la couche de base est un filtre solaire non photostable, d'indice de photostabilité inférieur ou égal à 8o %. Un avantage qui en résulte est qu'en cas d'application de la couche de base sur la peau, l'utilisateur n'est pas empêché complètement de bronzer, même si la couche de base a été appliquée sur une étendue dépassant largement la composition cosmétique selon l'invention. La couche de base peut perdre lors de l'exposition au soleil sa capacité de filtration des UV, ce qui permet à l'utilisateur de bronzer progressivement au moins dans la zone non recouverte par la composition cosmétique selon l'invention. Si le filtre solaire était photostable, l'utilisateur pourrait craindre d'appliquer de façon trop étendue la couche de base, sous peine de laisser une trace de bronzage éventuelle. Pour mesurer la photostabilité d'un filtre solaire, on dilue celui-ci dans un solvant C12-C15 alkyle benzoate de marque FINSOLVe. Le filtre parsol 1789 est un exemple de filtre non photostable, d'indice de photostabilité de l'ordre de 30 %, défini 10 comme étant le rapport entre le pouvoir filtrant après une heure d'exposition à un rayonnement UVA produit par un irradiateur de marque SUNTEST sur le pouvoir filtrant initial. La couche de base peut être appliquée plus ou moins longtemps avant le photomaquillage, par exemple plus de 15 minutes avant, ce qui peut avoir pour effet de 15 laisser à la couche de base le temps de sécher et de rendre celle-ci peu ou pas soluble dans la couche appliquée dessus, comme mentionné plus haut. De plus, en séchant, la couche de base peut former éventuellement une surface relativement lisse, facilitant l'application d'une couche d'épaisseur homogène de composition cosmétique selon l'invention. La peau étant lissée, la seconde couche peut être plus fine et l'on réduit le risque d'inhomogénéités 20 d'épaisseur qui pourraient donner des effets visuels inesthétiques après révélation. Le cas échéant, au moins une couche intermédiaire peut être appliquée sur la couche de base de façon à se situer entre la couche de composition cosmétique selon l'invention et la couche de base. Cette couche intermédiaire peut avoir pour effet d'améliorer la tenue de la 25 couche de composition cosmétique selon l'invention sur la couche de base ou au contraire d'en faciliter l'enlèvement, lors du démaquillage par exemple. La couche intermédiaire peut être une couche d'un polymère ou de cire. La couche intermédiaire peut notamment ne pas avoir de fonction de filtration de la longueur d'onde X de révélation de la composition cosmétique selon l'invention. 30 On peut aussi appliquer une couche d'une autre composition sous la couche de base pour faciliter son accrochage avec la peau. Ainsi, la couche de base peut ne pas être directement au contact de la peau. En variante, la couche de base est appliquée à même la peau ou autres matières kératiniques. Protection mécanique du photomaquillage On peut appliquer sur les matières kératiniques au moins une couche de composition cosmétique selon l'invention, et former grâce à une deuxième composition ou grâce à un apport d'énergie un matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage au sein de la couche de composition cosmétique selon l'invention. On peut encore déposer sur la couche de composition cosmétique selon l'invention au moins une couche de recouvrement permettant la formation d'un matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage, Le photomaquillage peut être réalisé avant ou après la formation du matériau assurant la protection mécanique du photomaquillage, en révélant sélectivement la couche de composition cosmétique selon l'invention. L' amélioration de la tenue mécanique du photomaquillage permet de retarder la dégradation de l'image formée et la perte de netteté de l'image au cours du temps est ralentie. De plus, le photomaquillage est rendu moins sensible aux frottements et aux mouvements. Le risque de transfert de la composition cosmétique selon l'invention sur les vêtements ou d'autres régions du corps est également diminué. On peut ainsi réaliser un photomaquillage plus durable sur des zones telles que les zones recouvertes de vêtements, par exemple le dos, le ventre, les seins, les jambes ou les fesses. La formation dudit matériau peut se faire par une évaporation de solvant(s), par une réaction de polymérisation ou de réticulation, qui n'a pas besoin nécessairement d'être complète. Un durcissement en surface, par une polymérisation et/ou une réticulation, peut s'avérer suffisant pour améliorer la tenue. Le matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage est avantageusement transparent. Lorsque le matériau recouvre la couche de composition cosmétique selon l'invention, le matériau forme une couche d'usure qui peut, en s'usant petit à petit dans la 30 journée, protéger le photomaquillage.
Le matériau peut également, lorsqu'il recouvre la couche de composition cosmétique selon l'invention, contribuer à l'esthétique du photomaquillage, en apportant un effet optique supplémentaire, par exemple un effet de loupe ou de coloration. Pour former le matériau assurant la protection mécanique du photomaquillage, on peut utiliser des composés polymérisables et/ou réticulables, dans la composition cosmétique selon l'invention et/ou dans la couche de recouvrement. La composition cosmétique selon l'invention peut contenir tous les composés polymérisables et/ou réticulables servant à former le matériau. Eventuellement, l'irradiation utilisée pour révéler la composition cosmétique selon l'invention sert à la polymérisation et/ou à la réticulation. La composition cosmétique selon l'invention peut aussi contenir un premier agent pouvant potentiellement polymériser et/ou réticuler. Après ou avant la révélation du ou des composés photorévélables de la composition cosmétique selon l'invention, on applique un second composé pouvant, par association avec le premier, réaliser la polymérisation ou réticulation. Eventuellement, l'irradiation sert aussi à la polymérisation et/ou réticulation. Dans d'autres exemples de mise en oeuvre, la seconde composition est appliquée après l'application de la composition cosmétique selon l'invention et la réalisation du photomaquillage.
L'application de la couche de recouvrement peut se faire soit avant, soit après l'irradiation servant à révéler le ou les composés photorévélables. Son épaisseur moyenne peut être d'au moins 2 !lm, si possible au moins 5 gm si le matériau est plutôt dur ou élastomérique, mieux au moins 10 gin si le matériau présente un module d'élasticité plutôt mou.
Dans le cas où les matières kératiniques sont recouvertes par une couche unique qui comprend le photomaquillage, l'épaisseur de cette couche est préférentiellement supérieure à 5 gm, et mieux 10 gm. L'épaisseur est préférentiellement inférieure à 1 mm. Dans le cas où la composition cosmétique selon l'invention intègre tout ou partie des composés pouvant potentiellement réticuler, on peut appliquer dans un second temps, avant ou après séchage de la première composition, un second composé provoquant la réticulation ou nécessaire à celle-ci. L'épaisseur de la seconde couche (exprimée après évaporation des éventuels solvants) est préférentiellement égale à au moins 20 % de l'épaisseur de la première couche, et de préférence, supérieure à 50 % de l'épaisseur de la première couche. L'épaisseur de la seconde couche est préférentiellement supérieure à 5µm.
Dans le cas où la composition cosmétique selon l'invention n'intègre aucun composé potentiellement réticulable, on peut appliquer dans un second temps une seconde composition contenant les composés produisant la réticulation. L'épaisseur de la seconde couche (exprimée après évaporation des éventuels solvants) est préférentiellement égale à au moins 10 % de l'épaisseur de la première couche, et de préférence supérieure à 30 % de l'épaisseur de la première couche. L'épaisseur de la seconde couche est au moins supérieure à 5 µm, et préférentiellement inférieure à 1 mm. La polymérisation et/ou réticulation permettant la formation du matériau peut être chimique ou physique. Polymérisation et/ou réticulation chimique On entend par réticulation chimique, le fait qu'un composé puisse soit seul, soit par réaction avec un second composé, soit par action d'un rayonnement ou d'un apport d'énergie, créer des liaisons chimiques covalentes entre les molécules. Le résultat est l'augmentation de la cohésion du matériau comportant ce composé. Le composé peut être une molécule simple ou peut être déjà le résultat de la 20 combinaison de plusieurs molécules, par exemple des oligomères ou polymères. Le composé peut porter une ou plusieurs fonctions réactives. On privilégie les molécules donnant après réticulation un matériau solide et/ou déformable mais élastomérique. Les fonctions chimiques peuvent réagir sur une autre fonction de même nature 25 ou réagir avec une autre fonction chimique. Réaction sur une autre fonction de même nature Il s'agit par exemple des fonctions éthyléniques, notamment les fonctions acrylates, acryliques, methacrylates, méthacryliques ou styrène. Ces molécules demandent en général une forme d'activation extérieure pour 30 réagir, par exemple de la lumière, de la chaleur, l'application d'un catalyseur, ou une combinaison avec des photoinitiateurs et éventuellement des photosensibilisateurs destinés à élargir la gamme d'action des photoinitiateurs. Des compositions photopolymérisables et/ou photoréticulables sont décrites par exemple dans les brevets CA 1 306 954 et US 5 456 905. On peut utiliser les composés polymériques portant des fonctions réactives éthyléniques décrits dans le brevet EP 1 247 515.
Les fonctions éthyléniques peuvent être activées par un groupe attracteur de façon à accélérer les réactions et rendre inutile l'apport d'une activation extérieure. C'est typiquement le cas du monomère éthylcyanoacrylate, pour lequel la seule présence d'un catalyseur comme de l'eau permet la réaction. Les fonctions éthyléniques peuvent être activées modérément, par exemple par un groupe attracteur. L'avantage est que la réaction nécessite une activation extérieure, ce qui est intéressant pour contrôler le démarrage et le rendement de la réaction, mais ne nécessite pas de photoamorceur. Par exemple, il s'agit de monomères cyanoacrylates, et en particulier des monomères cyanoacrylates dont le groupe porté par la fonction ester contient au moins 2, si possible 4, enchainements carbonés.
Sont appréciées les molécules demandant une activation extérieure telle que la lumière, mais ne demandant pas de photoinitiateur. Ainsi, sont spécialement préférées les molécules capables de réagir par photodimérisation, telles que celles décrites dans le brevet EP 1 572 139, en particulier celles portant des fonctions telles que 1) stylbazoliums. où - R représente l'atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou 25 hydroxyalkyle, et - R' représente l'atome d'hydrogène ou un groupement alkyl,
2) styrylazoliums : où A désigne un atome de soufre, un atome d'oxygène, ou un groupement NR' ou C(R')2, R et R' étant tels que définis précédemment, 3) chalcone, 4) (thio)cinnamate et (thio)cinnamamide, 5) maléimide, 6) (thio)coumarine, 7) thymine, 8) uracile, 9) butadiène 10) anthracène, Il) pyridone, 12) pyrrolizinone, 13) sels d'acridizinium, 14) furanone, 15) phénylbenzoxazole, 16) styrylpyrazine. Les réactions s'effectuant sur une autre fonction de même nature ne sont pas limitées aux réactions impliquant des fonctions éthyléniques. Sont aussi appréciés les composés pouvant réagir par condensation, tels que - des groupes siloxanes, et en particulier les fonctions dialkoxy ou dihydroxy silanes, les fonctions trialkoxy ou trihydroxysilanes. On peut utiliser des molécules porteuses de fonctions alkyltrialkoxysilane ou dialkyltrialkoxysilane, et en particulier des fonctions alkylalkoxysilane où le groupe alkyl porte une fonction hydrosolubilisante comme une amine, par exemple une molécule comme l'aminotriéthoxysilane ou aminotriéthoxysilane ou des molécules porteuses de telles fonctions. En plus des petites molécules à base de siloxanes (monomères ou oligomères) on peut utiliser des composés de masse plus importante, en particulier ceux décrits dans le brevet FR 2 910 315. - des sol-gels à base de titane. Avec ces molécules, on peut contrôler le démarrage et le rendement de la réaction. Sont aussi appréciés les composés pouvant réagir par oxydation, tels que les composés aromatiques portant au moins deux fonctions hydroxyl, ou une fonction hydroxyl et une fonction amine, ou une fonction hydroxyl, par exemple le cathécol ou dihydroxyindole. L'agent oxydant peut être l'oxygène de l'air ou un autre oxydant tel que de l'eau oxygénée par exemple.
I 0 Réaction sur une autre fonction Les molécules qui reagissent dans ce cas présentent deux types de fonctions, complémentaires. Il peut s'agir de systèmes où l'on met en contact des molécules portant des fonctions FA et des molécules portant des fonctions FB pouvant réagir avec les fonctions FA. 15 Il peut aussi s'agir de molécules portant sur la même structure une ou plusieurs fonctions FA et une ou plusieurs fonctions FB. La fonction FA peut être choisie par exemple parmi : - epoxyde, aziridine, 20 vinyle et vinyle activée, en particulier, acrylonitri le, esters acrylique et métacrylique, - acide et esters crotonique, acide et esters cinnamique, styrène et dérivés, butadiène, - éthers de vinyle, vinylcétone, esters maléiques, vinyl sulfones, maléimides, 25 - anhydride, chlorure d'acide et esters d'acide carboxylique, - aldehydes, - acetals, hémi-acétals, aminals, hémi aminals, - cetones, alpha-hydroxycétones, alpha-halocétones, 30 - lactones, thiolactones, - isocyanate, - thiocyanate, imines, - imides, en particulier, succinimide, glutimide, - N hydroxysuccinimide esters, - imidates, - thiosulfate, - oxazine et oxazoline, - oxazinium et oxazolinium, - halogenures d'alkyle en CI à C30 ou d'aryle ou aralkyle en C6 à C30 de formule RX, avec X = I, Br, Cl, - halogenure de cycle insaturé, carboné ou hétérocycle, notamment les chlorotriazine, - chloropyrimidine, chloroquiinoxaline, chlorobenzotriazole, halogenure de sulfonyle : RSO2C1 ou F, R étant un alkyle en Cl à C30. A titre d'illustration, on peut citer les molécules porteuses de fonctions du 15 groupe FA : - copolymere méthyl-vinyl éther/ anhydride maléique, en particulier commercialisé par exemple par la société ISP sous le nom de Gantez, - polymethacrylate de glycidyle, en particulier commercialisé par Polysciences, 20 - polydimethylsiloxane de glycidyle, en particulier commercialisé par la société Shinetsu (référence X-2Z-173 FX ou DX), - polyamidoamine époxy, par exemple commercialisé par la société Hercules sous le nom de Delsette 101, le Kymène 450 de chez Hercules, epoxy-dextrane, 25 - polysaccharides polyaldéhydes obtenus par oxydation de polysaccharides par Na1O4 (Bioconjugate Techniques ; Hermanson GT, Academic Press, 1996), La fonction FB peut être choisie parmi les fonctions XHn avec X= O, N, S, COO et n= 1 ou 2, notamment les alcools, amine, thiol et acide carboxylique. A titre d'exemple, on peut citer comme molécules porteuses de fonctions de 30 type FB : dendrimere PAMAM , en particulier commercialisé par la société Dendritech, DSM, Sigma- Aldrich (STARBURST, PAMAM DENDRIMER, G(2, O) de la société DENDRITECH), dendrimere à fonctions hydroxy, en particulier commercialisé par la 5 société Perstorp, DSM, (exemple : HBP TMP core 2 Generation PERSTORP) - PEI (polyéthylène-imine), en particulier commercialisé par BASF, sous le nom de Lupasol, - PEI-Thiol, - polylysine, en particulier commercialisé par la société Chisso 10 - HP cellulose, tel que KLUCELEF de la société AQUALON), - amino-dextrane, par exemple commercialisé par la société Carbomer, - amino-cellulose, par exemple ceux décrits dans WO01/25283 de la société BASF, - PVA (polyvinylacétal), par exemple AIRVOL 540 de la société 15 AIRPRODUCTS CHEMICAL) - arnino PVA, par exemple commercialisé par la société Carbomer, - chitosane, Sont compris aussi dans ce deuxième cas, les molécules pouvant réagir par réaction d'hydrosilylation : 20
-Si-H + CH2 = CH-W --» -Si-CH 2 CH2 W 1 1 (W représente une chaine carbonée ou siliconée par exemple). Les précisions sur les deux ingrédients, les molécules commerciales 25 accessibles, les conditions de catalyseurs et les conditions d'utilisation sont décrites dans la demande de brevet FR 2 910 315. Dans un cas particulier, on utilise une molécule déjà présente sur la peau, ou excrétée par la peau, comme réactif ou agent catalyseur. Typiquement, l'eau, qui peut aider à la réaction des cyanoacrylates par exemple, ou de certaines réactions impliquant des 30 siloxanes.
Dans un autre cas particulier, on utilise une molécule présente dans l'air ambiant, comme réactif ou agent catalyseur. Typiquement, l'oxygène impliqué dans la réaction de réticulation des certaines huiles comme les huiles siccatives, et en particulier des huiles végétales siccatives comme l'huile de lin, l'huile de Bois de Chine (ou Canton), l'huile d'oticica, l'huile de vernonia, l'huile d'oeillette, l'huile de grenade, l'huile de calendula, ou les résines alkydes. Les réactions peuvent être accélérées par l'emploi de catalyseurs, tels que des sels de cobalt, de manganese, de calcium, de zirconium, de zinc, de strontium, de plomb, de lithium, de fer, de cerium, de barium, d'étain, sous la forme par exemple d'octoate, de linoleate, ou d'octanoate.
Dans un autre cas particulier, on utilise des molécules qui par réarrangement, vont se lier les unes aux autres. Ainsi, on peut utiliser des molécules portant un disulfure interne. Par ouverture du disulfure interne et réaction de ces disulfures, on peut créer de nouvelles liaisons covalentes entre les molécules. On peut utiliser des catalyseurs pour accélérer les réactions. Par exemple, des sels de métaux comme le manganèse, le cuivre, le fer, le platine, les titanates, ou des enzymes telles que des oxydases ou des lactases. Dans le cas de fonctions chimiques réagissant sur une autre fonction de même nature ou non, plusieurs modes d'application sont possibles. Par exemple, tous les ingrédients réagissant sont intégrés dans la composition cosmétique selon l'invention, ou tous les ingrédients sont intégrés dans la composition cosmétique selon l'invention à l'exception d'un ou plusieurs composés, par exemple soit l'un des composés, soit un catalyseur. Aucun des ingrédients peut n'être intégré dans la composition cosmétique selon l'invention, étant tous appliqués en un ou plusieurs temps, après application de la composition cosmétique selon l'invention, et préférentiellement après réalisation du photomaquillage. Reticulation physique La réticulation peut être physique, grâce à des ingrédients capables de créer des liaisons physiques solides entre les molécules et conférant au matériau final une résistance à l'eau. Ces liaisons, non covalentes, sont de type ioniques ou hydrogènes.
A titre d'exemple, on peut citer les mélanges avec un sel type di ou polyvalent, par exemple de calcium, zinc, strontium ou aluminium.
Par exemple, on peut mélanger un composé A comme un dérivé d'alginate et un composé B comme un sel de calcium. Le dérivé d'alginate est par exemple contenu dans la composition cosmétique selon l'invention. On applique dans un second temps, sous forme de spray par exemple, une solution aqueuse de chlorure de calcium pour provoquer la réticulation. On peut encore citer les molécules capables de créer des liaisons hydrogène fortes, comme par exemple les copolymères blocs polysiloxanes/polyurées, et notamment ceux de formules : Où: - R représente un radical hydrocarboné monovalent de 1 à 20 atomes de carbone, pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou de chlore, - X représente un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans 15 lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, - A représente un atome d'oxygène ou un radical amino-NR'-, - Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, - R' représente hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, 20 Y représente un radical hydrocarboné bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, - D représente un radical alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en C1-C6 ou ester alkylique en Ci-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, -COO-, - 25 OCO- ou -OCOO-, - n est un nombre allant de 1 à 4000, - a est un nombre d'au moins 1,10 - b est un nombre allant de 0 à 40, - c est un nombre allant de 0 à 30, et - d est un nombre supérieur à 0. Des précisions sur les fonctions, les molécules commercialement accessibles et les conditions de mise en oeuvre sont données dans le brevet EP 759 812.
Composés de réticulation amenant à la formation d'un revêtement spécialement résistant 10 Que ce soit par réticulation chimique ou physique, on peut choisir les composés de réticulation pour qu'ils assurent la meilleure résistance possible, notamment à l'eau et à l'humidité. Ainsi, on peut réaliser des revêtements très hydrophobes et ce, notamment pour traiter les parties du corps qui transpirent le plus, comme le buste ou les aisselles par 15 exemple. Par exemple, on emploie un premier ingrédient réactif FA de type polyols, comme par exemple un dérivé de cellulose, et un second ingrédient réactif FB, de type perfluoroalkyltriéthoxysilane. Dans ce cas précis, on réalise l'application en deux temps. Le polyol est introduit dans la composition cosmétique selon l'invention. On applique sur 20 la composition cosmétique selon l'invention une composition de recouvrement contenant l'ingrédient FB. Par exemple encore, on emploie un système capable de donner un revêtement réticulé, et contenant aussi des particules hydrophobes. Une illustration de ces associations est l'association de particules hydrophobes avec des technologies de condensation ou 25 d'hydrosilylation telles que décrites dans le brevet FR2 910 315. Les particules solides utilisables peuvent être d'origine minérale ou organique, poreuses ou non poreuses, colorées ou non colorées. Elles peuvent être de morphologie quelconque, de préférence sphérique. Les particules peuvent être naturellement hydrophobes, ce qui est le cas de la poudre de PTFE par exemple ou peuvent être rendues hydrophobes par des enrobages, 30 notamment hydrocarbonés, siliconés, fluorés ou encore fluorosiliconés. On peut aussi réaliser des revêtements amenant une meilleure résistance au sébum et aux corps gras, à base d'oxyde ou de sels de zinc par exemple, ou des revêtements rendus plus résistants à l'élongation ou au déchirement. Ces améliorations peuvent être utiles pour des applications sur les parties du corps les plus sujettes aux mouvements, telles que les lèvres, les mains, les aisselles, le cou ou toutes zones proches des articulations.
La résistance à l'élongation peut être acquise par l'emploi d'ingrédients de réticulation donnant par exemple un matériau à caractère élastomérique. On peut aussi intégrer dans la ou les compositions des composés non réactifs, amenant un caractère élastomérique, par exemple un polymère élastomère comme par exemple un latex naturel déprotéiné, ou des fibres.
Un cas particulier est d'imprégner avec les ingrédients de réticulation un tissu tissé ou non tissé. On peut apposer sur la peau, avant pendant ou après l'application de la composition de photomaquillage, un tissu tissé ou non tissé. L'imprégnation de la composition dans le tissu apporte une résistance mécanique. On peut aussi réaliser une association de tissu et de composition de photomaquillage, puis, une fois réalisée, l'appliquer sur la peau, avec ou sans l'aide d'un adhésif. On peut intégrer dans les compositions des actifs lubrifiants et notamment des actifs lubrifiants solides tels que le nitrure de bore ou d'aluminium par exemple. On peut aussi intégrer des charges solides, et notamment des charges hydrophiles ou rendues hydrophiles, telles que des particules d'oxyde de métaux, d'hydroxydes de métaux, de carbonates de métaux ou des particules organiques. Ces charges peuvent conférer une résistance additionnelle à l'abrasion. Couche de recouvrement formant couche d'usure La couche de revêtement peut former le matériau de protection mécanique au-25 dessus de la couche de composition cosmétique selon l'invention et agir comme une couche d'usure. Dans ce cas, la couche de revêtement est avantageusement cohésive après évaporation des éventuels solvants et peut être appliquée avant ou après l'irradiation. On entend par cohésive, le fait que la couche résiste aux contacts. Par exemple, 30 si l'on approche une sonde plate de 1 cm2 de surface de la couche de revêtement, de façon qu'elle entre en contact avec une pression de 10 N/cm2, puis que 1'on retire après un temps de contact de 5 secondes la sonde, celle-ci ne doit pas entraîner de matière. Ainsi, sont exclus les composés huileux. La couche de revêtement n'est pas collante une fois les solvants évaporés. On entend par non collante le fait que la couche n'offre pas de résistance au retrait. Par exemple, si l'on approche de la couche une sonde plate de surface de 1 cm2, de façon qu'elle entre en contact avec une pression de 10 N/cm2, puis qu'on la retire après un temps de contact de 5 secondes, celle-ci ne doit pas demander de force de résistance au moment du retrait. Ainsi, sont exclus les composés dits PSA (pressure sensitive adhesive). Le matériau formant la couche de revêtement peut présenter un module d'élasticité inférieur à 500MPa et supérieur à 100kPa, préférentiellement entre 200 MPa et 1MPa. Son épaisseur moyenne est d'au moins 1 µm, si possible au moins 2 µm si le matériau présente un module d'élasticité supérieur à 1OMPa. Son épaisseur moyenne est d'au moins 2 µm, si possible au moins 5 µm si le matériau présente un module d'élasticité inféri eur à 10 MPa. Dans le cas où le matériau formant la couche de revêtement est élastomérique, c'est-à-dire présentant une déformation maximale d'au moins 400 % avant rupture et présentant une recouvrance élastique d'au moins 90 % après un temps d'attente de 1 minute, l'épaisseur moyenne est préférentiellement d'au moins 1 µm, même si le module d'élasticité est inférieur à 10 MPa. On entend par recouvrance élastique, le niveau de retour à sa longueur initiale, d'une éprouvette après une traction de 40 % puis relâchement de la contrainte. Ainsi, si la longueur initiale de l'éprouvette est LO, et la longueur après traction de 40 % et relâchement de la contrainte est L(t), la recouvrance R(t) à l'instant t, compté après relâchement, est égale à : 100* (1-( L(t)-L0) /L0 )/0,4). Ainsi, si L(t) = LO, alors R(t)=100. Si L(t)=1,4*L0, alors R(t)=0 Le test de recouvrance est réalisé en préparant d'abord une éprouvette d'environ 204tm d'épaisseur, de 6 cm de long, et 1 cm de large. Si besoin, l'éprouvette est éventuellement réalisée sur un film de support dont l'impact mécanique est jugé faible au regard des propriétés mécaniques de l'éprouvette.
L'éprouvette est soumise à une traction de 40 % de sa longueur à la vitesse de 0,1 mm/s. Puis la contrainte est relâchée et on attend 1 minute. Préférentiellement, la couche de revêtement est appliquée avec un solvant majoritaire différent de celui utilisé pour la couche de composition cosmétique selon l'invention. Toutefois, cette condition peut être contournée notamment dans le cas de l'utilisation, pour la couche de composition cosmétique selon l'invention, de composés réticulants ou coalescants. Par exemple, si la couche de composition cosmétique selon l'invention contient un latex de Tg < 40°C et de l'eau par exemple, la couche de revêtement peut être aussi à base d'eau. Si la couche de composition cosmétique selon l'invention contient un solvant et un composé capable de réticuler, comme par exemple ceux décrits précédemment, la couche de revêtement peut contenir le même solvant. Pour aider à la bonne réalisation de la couche de revêtement, on peut apporter avant son application une irradiation lumineuse ou la chaleur par exemple. On peut aussi déposer une couche intermédiaire faite par exemple d'une résine ou tout autre produit aidant à l'adhésion, comme par exemple un adhésif ou certaines poudres, notamment celles qui par leur granulométrie, aident la couche supérieure à s'agripper. On peut apporter après l'application de la couche de revêtement, une irradiation lumineuse ou de la chaleur. La couche de revêtement peut être éliminée progressivement. Ainsi, la couche de photomaquillage n'est pas altérée dans le temps et permet au photomaquillage de garder toute sa précision. Ingrédients de la couche de revêtement formant couche d'usure Les composés pouvant entrer dans la réalisation d'une telle couche de revêtement sont des polymères, par exemple des poly(méth-)acryliques poly(méth-)acrylates, des polyuréthannes, des polyesters, des polystyrènes ou des copolymères sous forme soluble ou dispersée, par exemple choisis parmi le Mexomer, l'ultrahold Strong DR 25, le 28-29-30, la Gantrez, l'Amerhold DR 25, l'amphomer, le Luviset Si Pur, l'AQ 38 ou AQ 48.
Les polymères peuvent porter des groupes latéraux ou terminaux pour ajuster leur dureté. Par exemple, le matériau formant la couche de recouvrement peut comporter des polymères acrylates à fonctions siliconées, comme le VS 80 par exemple. Les polymères peuvent être des polymères naturels ou des polymères naturels modifiés, par exemple des polymères polyosiques, comme des gommes de guar, des gommes de caroube, des dérivés de cellulose, comme le HPMCP ou des protéines. Les polymères peuvent être des polymères hydrocarbonés. Les polymères peuvent être des silicones, comme des gommes de silicone par exemple.
Comme la plupart des polymères n'ont pas toujours les qualités intrinsèques pour donner la durée requise, il peut être utile d'adjoindre un plastifiant. En plus des plastifiants habituellement utilisés, par exemple éther de glycol (Monométhyl ether de tropopylène glycol (nommé PPG3 méthyl ether par la société DOW CHEMICAL) ou glycérine, on peut inclure certains solvants non volatils, comme le carbonate de propylène, des alcools, des huiles siliconées ou carbonées. Les quantités de plastifiants sont calculées en fonction du polymère et de ses qualités intrinsèques. Typiquement (% par rapport au poids de polymère) :
Etherglycol Glycérine Ultrahold Strong DR 25 (BASF) 5 % 10 % Mexomer (Chimex) 4 % 8 % AQ 48, (Eastman Chemicals) 1 % 2 % Luviset Si Pur (BASF) 3 % 5 % VS 80 (3M) 5 % 10 % .
On peut inclure dans la composition des particules, minérales ou organiques, pouvant prolonger la durée de vie de la couche d'usure sans toutefois lui faire perdre ses qualités. Les particules ne provoquent pas de tiraillements de la peau, mais peuvent toutefois provoquer des phénomènes d'écaillement ou l'apparition de boulettes. Ainsi, préférentiellement, on ne dépasse pas une concentration massique de 40 % en particules (particules pouvant coalescer non comprises). On peut inclure des agents de rhéologie aidant à l'application.
On peut aussi inclure des agents d'étalement comme des tensioactifs ou certains solvants de température d'ébullition comprise entre 80 et 200°C. Ces solvants présentent l'avantage de ralentir la prise en masse de la composition tout en s'éliminant dans le temps.
Concentrations et épaisseurs après séchage Les concentrations des différents ingrédients peuvent être ajustées de façon que les épaisseurs après séchage soient, compte tenu des quantités appliquées, en accord avec les spécifications données plus haut. Par exemple, en supposant que l'on applique 20 mg/cm2 de composition fluide à étaler, que la composition contienne 10 % de matière sèche, on peut déposer environ 2 mg/cm2. Si la densité est d'environ 1, cela correspondant à une épaisseur d'environ 20 µm. Dans un autre exemple, si l'on suppose que l'on pulvérise à 30 cm du visage pendant 4s une composition aérosol renfermant 20 % de matière sèche, on va déposer environ 0,4g pour 400 cm2, soit 1 mg par cm2. Si la densité est d'environ 1, l'épaisseur de la couche ainsi déposée sera de 101.tm environ. Ainsi, selon les modes d'application et les formes galéniques, les concentrations en matière sèche peuvent aller de 1 à 50 %. La composition de revêtement peut être sèche.
Autres ingrédients En plus des ingrédients déjà mentionnés, chaque composition peut contenir des ingrédients permettant ou aidant l'étalement sur les matières kératiniques, plus particulièrement la peau, amenant un soin, un confort, par exemple une odeur ou une douceur, aidant à l'élimination au moment du lavage, par exemple un ou plusieurs tensioactifs, limitant la pénétration des ingrédients dans la peau, par exemple des astringents, ou amenant d'autres fonctionnalités cosmétiques, par exemple de l'hydratation, de la couleur, de la brillance et /ou limitant les impacts de la filtration UV, par exemple un autobronzant ou un activateur de la vitamine D. Démaquillage Au cours du démaquillage, l'utilisateur peut laisser des traces de composition cosmétique selon l'invention non révélée. Or, ces traces peuvent être amenées à se révéler par la suite, par exemple après quelques heures passées à la lumière ambiante. A ce moment, il peut être difficile pour l'utilisateur de procéder à un complément de démaquillage. Pour remédier à ce problème, il peut être avantageux d'appliquer pendant ou après le démaquillage, au moins un agent optique formant écran à au moins une longueur d'onde XX, servant à révéler la composition cosmétique selon l'invention. On peut réappliquer un tel agent optique plusieurs fois de suite, le cas échéant. L'agent optique peut appartenir à une composition démaquillante. Par «former écran à la longueur d'onde X », il faut comprendre que l'agent optique atténue d'au moins un facteur 2 le rayonnement de longueur d'onde X, la mesure étant effectuée par le biais d'un appareil apte à mesurer le spectre d'absorption en restreignant la lumière d'irradiation à une zone de longueur d'onde centrée autour de X, comme détaillé plus haut. L'application pendant et mieux, après, le démaquillage de l'agent optique empêche les traces de composé photorévélable de se révéler et diminue le risque de tacher les matières kératiniques ou les vêtements.
Les matières kératiniques peuvent ne pas être lavées dans l'heure suivant l'application de l'agent optique. Quand plus tard l'utilisateur procède à un lavage, les traces de composé photorévélable non révélé et protégées par l'agent optique pourront être éliminées. Un autre avantage lié à l'application de l'agent optique est que l'on évite, au moment où l'on réalise un nouveau photomaquillage, que certaines parties non révélées du précédent photomaquillage et encore présentes se révèlent lors de l'exposition au rayonnement utilisé pour réaliser le nouveau photomaquillage. L' agent optique peut être appliqué après le démaquillage. L'agent optique peut aussi entrer dans la formulation d'une composition démaquillante utilisée pour le démaquillage. La longueur d'onde X peut appartenir au spectre UV ou proche UV (280 nm à 450 nm), notamment à l'intervalle allant de 320 nm à 440 nm. La composition démaquillante peut être un produit de démaquillage classique à base de tensioactifs, ou un produit de démaquillage particulier adapté aux composés de la composition cosmétique selon l'invention, et peut comporter un solvant, par exemple l'acétate d'éthyle ou de butyle, l'acétone, l'éthanol et leurs mélanges, et plus généralement tout solvant choisi parmi les solvants organiques cosmétiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables). Ces solvants organiques peuvent représenter de 0 % à 98 % du poids total de la composition. Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges. Pamii les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène ; des polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol ; les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone ; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther. Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels des dérivés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate.
Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-ethyl hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di-(éthyl-2- hexyle), le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle, le triisostéarate de glycérine, le triisostéarate de diglycérine. La composition démaquillante peut encore comporter : une huile, par exemple sous forme de microémulsion, - un agent de pH si le ou les composés utilisés pour maintenir le ou les 25 agents photorévelables sur la peau sont sensibles au pH, ce qui est le cas du carbopol par exemple, ou un liquide ionique. Parmi les tensioactifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange dans la composition démaquillante, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels 30 d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools des composés suivants : les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, alcoylarylsulfonates, a-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccinates, alcoylsulfosuccinamates, alcoylsulfoacétates, alcoylpolyglycérol carboxylates, alcoylphosphates/alcoylétherphosphates, acylsarcosmates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, acyliséthionates, alcoyllaurates. Le radical alcoyle ou acyle dans tous ces composés désigne généralement une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone. On peut aussi citer les savons et les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tels que les stéarates d'amines; les acyl lactylates dont le radical acyle comprend 8-20 atomes de carbone; les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule : Alk-(OCH2-CH2)n-OCH2-COOH sous forme acide ou salifiée où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Parmi les tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier : les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone; des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras de polyéthylèneglycol, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose; les alkylpolyglycosides et les alkylamides des sucres aminés; les produits de condensation d'un a-diol, d'un monoalcool, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol ou un précurseur de glycidol. La composition de démaquillage qui contient l'agent optique peut être formulée de façon à permettre à l'agent optique de se déposer au moment du rinçage, par exemple par effet de coacervation, cet effet pouvant être obtenu par exemple en utilisant des tensioactifs et polymères d'ionicité complémentaires, par exemple PC/PA, TC/TA, TC/PA, TA/PC, avec éventuellement des tensioactifs amphotères et non ioniques pour faciliter le dépôt. Les PC sont typiquement des composés tels que les gommes de guar cationiques (Jaguar C13S par exemple) ou des composés artificiels, comme le JR 400 ou l'ionène. Les TC sont typiquement des composés chaines quaternaires (et en particulier des groupes triméthylammonium) et chaine grasse (C6 à C30). Les PA peuvent être des polymères multianioniques tels que des polymères ou copolymères acrylates ou méthacrylates ou des polymères à groupes sulfoniques. Les TA sont des tensioactifs anioniques tels que les tensioactifs carboxyliques ou sulfate ou sulfonique (LES, LS). La composition démaquillante peut être appliquée à l'aide de tout support adapté, notamment capable de l'absorber, par exemple un disque démaquillant fibreux, par exemple un tissé ou non tissé, un feutre, de l'ouate, un film floqué, une éponge, une lingette, le support utilisé pour le démaquillage est avantageusement éliminé après l'opération de maquillage. La composition démaquillante peut être contenue dans un récipient et prélevée au fur et à mesure à chaque démaquillage. En variante, la composition démaquillante imprègne le support utilisé pour le démaquillage, le support pouvant être dans ce cas conditionné par exemple dans un emballage étanche. Après l'utilisation de la composition démaquillante, les matières kératiniques peuvent ne pas être rincées. En variante, elles peuvent l'être. Le rinçage peut s'effectuer par exemple à l'eau courante, sans adjonction d'un savon. EXEMPLES On a créé le composé suivant : + N N OH Exemple 1 On applique sur un support le composé ci-dessus dissous dans l'acétone (1 %). Puis, on expose la zone avec une image UV, choisie pour réaliser un motif embellissant. Une photographie du maquillage obtenu est donnée en figure 16. Le composé est adapté au photomaquillage dans la mesure où les parties non photorévélées ne se révèlent pas naturellement à la lumière visible.
On applique, après exposition et formation de l'image UV, une couche de filtre UV pour empêcher que les UV ambiants révèlent les zones non révélées. Exemple 2 Le composé est introduit à 1 % dans un vernis à ongles alliant de la nitrocellulose et de l'acétate d'éthyle. Après application et séchage, l'ongle est recouvert d'un masque comportant un ajour en forme de coeur et est exposé à la lumière du jour. En 20 secondes, l'image apparaît. Une photographie du résultat obtenu est donnée en Figure 17. Le motif est protégé par un filtre UV appliqué sur l'ongle. L' expression « comportant un(e) » doit être comprise comme « comportant au 10 moins un(e) ». L'expression « comprise(s) entre » doit s'entendre comme bornes incluses.
Claims (15)
- REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, comportant les étapes consistant à : a) appliquer sur les matières kératiniques humaines au moins une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbomate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la zone traitée par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente.
- 2. Procédé selon la revendication 1, le composé photorévélable étant choisi parmi les composés de formule (I) suivante ou ses formes mésomères, sous forme salifiée ou non : (I) formule dans laquelle R1, R'1, R2, R3, R4, R'3, R'4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres : * un atome d'hydrogène; un radical nitro; * un radical hydroxy; (R5)a R'* un atome d'halogène; * un radical alkyle en C1-Clo, éventuellement substitué; * un radical alcoxy en C1-Clo, éventuellement substitué; * un radical alkyle (C1-Cio)thio, éventuellement substitué; * un radical acyle C2-C20 oxy, éventuellement substitué; * un radical aryle carbonyloxy, éventuellement substitué; * un radical carboxy; * un radical amino; * un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisi parmi les radicaux alkyle en C1-Clo éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle ayant de 5 à 20 chaînons, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote; les radicaux aryle en C6-C10, éventuellement substitués; les radicaux alcoxy en C1-C10 carbonyle; aryle en C6-C20 oxy éventuellement substitués; acyle en C2-C10 éventuellement substitués; arylcarbonyle éventuellement substitués; trihalogénocarbonyle avec l'atome d'halogène choisi parmi le chlore, le fluor; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; deux des radicaux R3, R'3, R4, R'4 formant éventuellement avec les atomes de carbone les portant, un cycle benzénique ou un hétérocycle, saturé ou non, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-C10 éventuellement substitué, un radical aryle en C1-C20 éventuellement substitué; deux des radicaux R1, R'1, R2 formant éventuellement avec les atomes de carbone les portant, un cycle benzénique ou un hétérocycle, saturé ou non, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-C10 éventuellement substitué, un radical aryle en C1-C20 éventuellement substitué ; A, représente: * un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué; * un radical alcoxy en C1-C20, éventuellement substitué; * un radical alkyle (C1-Clo) thio, éventuellement substitué; * un radical amino;un radical amino portant un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles en Cj-Cio éventuellement substitués, aryle en C6-C20 éventuellement substitués; * un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué; * un radical aryloxy en C6-C20, éventuellement substitué; * un radical trihalogénométhyle avec les atomes d'halogène, identiques ou non, choisis parmi le fluor, le chlore; * un radical pentafluoroéthyle; * un hétérocycle saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 20 chaînons et comportant au moins un hétéroatome choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre; R5 représente: * un atome d'hydrogène; * un radical alkyle en Cl-C1o, éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 éventuellement substitué; * un radical aryle en C6-C20 carbonyle éventuellement substitué; * un radical acyle en C2-C10 éventuellement substitué; X représente un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; a, selon la valence de X, est égal à 0 ou 1.
- 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, le composé photorévélable 20 étant choisi parmi les composés de formule suivante ou leur forme mésomère, sous forme salifiée ou non : 25o-1, (1G) 10
- 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, le rayonnement lumineux appliqué durant l'étape b) satisfaisant au moins une, de préférence la totalité, des caractéristiques ci-dessous : - le rayonnement est de fluence comprise entre 0,1 mW/cm2 et 1000 W/cm'-, mieux entre 1 mW/cm2 et 1000 W/cm2, - le rayonnement est de longueur d'onde dominante comprise entre 280 et 450 nm, - le rayonnement est appliqué durant une durée comprise entre 1 seconde et 5 minutes, et - le rayonnement est appliqué de manière spatialement non uniforme sur la zone traitée, notamment à l'aide d'un imageur matriciel adressable, afin de produire un motif après photoclivage du composé photorévélable.
- 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, l'irradiation, menée lors de l'étape b), aboutissant au photoclivage d'au moins 10 %, notamment 25 %, notamment 50 %, notamment 80 % des composés photorévélables présents dans la zone irradiée.
- 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, le composé de couleur différente du composé photorévélable étant produit après: - photoclivage du composé photorévélable, et - oxydation, par un agent oxydant mis à son contact, du résidu obtenu à l'issue de la réaction de photoclivage.
- 7. Procédé selon la revendication 6, l'agent oxydant étant choisi parmi l'oxygène de l'air ou l'eau oxygénée éventuellement en association avec des catalyseurs d'oxydation comme par exemple le manganèse.
- 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant, en outre, une étape d'application, après l'étape b), d'une couche de composition photoprotectrice, notamment d'un filtre UV, sur la zone traitée, la composition photoprotectrice ayant notamment un pouvoir filtrant supérieur ou égal à 2, de préférence à 5, dans le spectre de longueur d'onde allant de 280 à 450 nm.
- 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant, en outre, une fois la composition cosmétique appliquée, une étape d) d'application d'une deuxième composition, notamment photoréticulable, sur la composition cosmétique, ladite deuxième composition assurant une protection mécanique du maquillage.
- 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, la composition cosmétique comportant un filtre UV lui conférant un pouvoir filtrant supérieur ou égal à 2, de préférence à 5, dans le spectre de longueur d'onde allant de 290 à 400 nm.
- 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, l'irradiation s'effectuant à l'aide d'un imageur matriciel adressable.
- 12. Ensemble cosmétique pour réaliser un traitement cosmétique des matières 20 kératiniques comportant a) une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant: - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et 25 e un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) un irradiateur lumineux apte à délivrer un rayonnement lumineux, notamment de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm.
- 13. Composition cosmétique comportant, dans un milieu physiologiquement 30 acceptable, un composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, et- un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, ledit composé photorévélable étant choisi parmi les composés de formule suivante ou leur forme mésomère, sous forme salifiée ou non : 1 (II)
- 14. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines 10 comportant les étapes consistant à : a) disposer d'une composition cosmétique comportant un composé photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et 15 - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la composition cosmétique par un rayonnement lumineux, notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente, et 20 c) appliquer la composition cosmétique obtenue à l'issue de l'étape b) sur les matières kératiniques.
- 15. Procédé de préparation d'une composition cosmétique comportant les étapes consistant à : a) disposer d'une composition cosmétique comportant un compose photorévélable, ledit composé photorévélable comportant : - une fonction photoclivable, notamment choisie parmi les fonctions carbamate, carbonate ou ester, et - un précurseur de chromophore relié de manière covalente à ladite fonction photoclivable, b) irradier la composition cosmétique par un rayonnement lumineux, 10 notamment un rayonnement de longueur d'onde comprise entre 280 et 450 nm, de manière à photocliver le composé photorévélable et produire un composé de couleur différente. 15
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