DE69309843T2 - Verfahren zur Wiedergewinnung von Bortrifluorid - Google Patents
Verfahren zur Wiedergewinnung von BortrifluoridInfo
- Publication number
- DE69309843T2 DE69309843T2 DE69309843T DE69309843T DE69309843T2 DE 69309843 T2 DE69309843 T2 DE 69309843T2 DE 69309843 T DE69309843 T DE 69309843T DE 69309843 T DE69309843 T DE 69309843T DE 69309843 T2 DE69309843 T2 DE 69309843T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- boron trifluoride
- oligomerization
- recovery
- copper
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 120
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 title claims description 61
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 36
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 21
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 19
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 19
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 8
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/02—Processes using inorganic exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0053—Details of the reactor
- B01J19/0066—Stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/02—Apparatus characterised by being constructed of material selected for its chemically-resistant properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/28—Regeneration or reactivation
- B01J27/32—Regeneration or reactivation of catalysts comprising compounds of halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/06—Boron halogen compounds
- C01B35/061—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
- B01J2219/0204—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties comprising coatings on the surfaces in direct contact with the reactive components
- B01J2219/0236—Metal based
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/08—Halides
- C07C2527/12—Fluorides
- C07C2527/1213—Boron fluoride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/919—Apparatus considerations
- Y10S585/92—Apparatus considerations using apparatus of recited composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Bortrifluorid aus einer Katalysatorkomponente aus einer Oligomerisationsmischung, die Olefin-Oligomere enthält.
- Ein Oligomer aus Olefinen mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen wird hauptsächlich als Basisöl für synthetische Schmierstoffe verwendet. Unter anderem hat ein Oligomer aus linearen α-Olefinen mit 10 Kohlenstoffatomen gute Eigenschaften als Schmiermittel. Daher wurden kürzlich viele Verfahren zu seiner Herstellung entwickelt.
- Als ein Verfahren zur Herstellung dieses Olefin-Oligomeren ist eine Methode zur Oligomerisierung eines Olefins mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in Gegenwart eines Katalysators bekannt, der aus Bortrifluorid und einem Komplex aus Bortrifluorid und Co-Katalysator besteht. In diesem Verfahren wird nach der Oligomerisierung der in einer Oligomerisierungsmischung enthaltende Katalysator durch Neutralisieren der Mischung mit Alkalilösung usw. desaktiviert. Da der Katalysator jedoch nicht wiedergewonnen wird, werden große Mengen von Abfallprodukten produziert, die Fluorverbindungen und Borverbindungen enthalten, was eine Nachbehandlung nach der Oligomerisierung erfordert.
- Viele Verfahren wurden zur Wiedergewinnung des in einer Oligomerisierungsmischung enthaltenen Katalysators vorgeschlagen. Eines davon ist ein 2-Stufen-Verfahren, welches Abtrennung von entweder Bortrifluorid oder eines Komplexes aus Bortrifluorid und Co-Katalysator und anschließende Abtrennung des anderen umfaßt (japanisches offengelegte Patentanmeldung Hei 2-108638 = JP-A-2-108638 = EP-A- 364889). Diese Prozeß ist vorteilhaft dahingehend, daß die produzierten Olefin-Oligomere nicht nachteilig verändert werden können, weil beide Katalysatorkomponenten zunächst abgetrennt werden, um die Aktivität des Katalysators abzuschwächen. Dieses Verfahren ist auch vorteilhaft dahingehend, daß bei der Rückgewinnungsbehandlung keine Korrosion verursacht wird, da sie bei relativ niedriger Temperatur durchgeführt wird. Dieser Prozeß weist jedoch den Nachteil auf, daß er eine komplizierte Apparatur zur Rückgewinnung des Katalysators erfordert.
- Als ein anderes Verfahren wird ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Bortrifluorid vorgeschlagen, welches Erhitzen einer Oligomerisierungsmischung auf oder über die Zersetzungstemperatur eines aus Bortrifluorid und Co-Katalysator bestehenden Komplexes zur Zersetzung des Komplexes in Bortrifluorid und Co-Katalysator und anschließende Rückgewinnung des Bortrifluorids umfaßt (japanische offengelegte Patentanmeldung Hei 2-108638 = JP-A-2-108638 = EP-A- 364889). Im Gegensatz zum vorstehend erwähnten Verfahren weist dieses Verfahren den Vorteil auf, daß es keine komplizierte Apparatur erfordert. Bei diesem Verfahren besteht jedoch die Tendenz, daß eine Zusammensetzung aus Olefin-Oligomeren sich während der Wiedergewinnungsbehandlung für Bortrifluorid verändert. Darüber hinaus zersetzt sich Bortrifluorid in diesem Verfahren leicht, und die Reinheit des wiedergewonnenen Bortrifluorids ist erniedrigt, wodurch das Problem entsteht, daß das wiedergewonnene Bortrifluorid als solches kaum als Olefin-Oligomerisierungs-Katalysator eingesetzt werden kann.
- Um diese die obigen Methoden begleitenden Nachteile zu überwinden, haben die Erfinder gefunden, daß eine kurzzeitige Erhöhung der Temperatur einer Oligomerisierungsmischung auf 110 bis 155ºC Veränderungen einer Zusammensetzung aus Olefin-Oligomeren verhindert und keine Verminderung der Reinheit des wiedergewonnenen Bortrifluorids verursacht. Eine Patentanmeldung für dieses Verfahren wurde bereits eingereicht (japanische Patentanmeldung Hei 4-221205 = JP-A-6-65109). Dieses Verfahren weist jedoch den Nachteil auf, daß die korrosive Atmosphäre bei der relativ hohen Temperatur so ausgeprägt ist, daß ein Wiedergewinnungsreaktor nicht während einer langen Zeit eingesetzt werden kann.
- EP-A-0 367 537 offenbart einen Reaktor, dessen innere Oberfläche aus einer Kupfer-Nickel-Legierung hergestellt ist. Die Flüssigkeit im Reaktor ist ein Formaldehyd-enthaltendes Gas oder Flüssigkeit. Unter Verwendung dieses Reaktors kann die Bildung von korrosiver Ameisensäure aus Formaldehyd unterdrückt werden.
- EP-A-364815 offenbart die Wiedergewinnung von BF&sub3; aus Olefin- Oligomerisierungs-Verfahren, wobei ein BF&sub3;-Komplex aus der Oligomerisierungsmischung abgetrennt wird. Einer der Rückgewinnungs- Reaktoren ist aus einer Kupfer-Nickel-Legierung hergestellt.
- Dementsprechend liegt eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Verfahren zur wirksamen Rückgewinnung eines Olefin- Oligomerisierungs-Katalysators als Bortrifluorid aus einer Olefin- Oligomerisierungsmlschung ohne Korrosion des Rückgewinnungsreaktors bereitzustellen.
- Um diese Aufgabe zu lösen, haben die Erfinder ein Material gesucht, das gegen die vorstehenden genannten Korrosionsbedingungen resistent ist und als Material für den Rückgewinnungsreaktor geeignet ist. Als Ergebnis haben sie gefunden, daß ein aus rostfreiem Strahl, Blei oder Kupfer, die als korrosionsbeständiges Material bekannt waren, aufgebauter Reaktor eine große Korrosionsrate bei einer relativ hohen Temperatur zeigte, beispielsweise 110 bis 155ºC, und nicht während einer langen Zeit verwendet werden konnte, während ein aus einer Kupfer-Nickel-Legierung aufgebauter Rückgewinnungsreaktor eine sehr kleine Korrosionsrate sogar bei relativ hoher Temperatur zeigte, und während einer sehr langen Zeit eingesetzt werden konnte. Sie haben darüber hinaus gefunden, daß ein Olefin-Oligomerisierungs-Katalysator in Form von Bortrifluorid effizient aus einer Oligomere enthaltenden Polymerisationsmischung während einer langen Zeit abgetrennt werden konnte, indem der aus der Kupfer-Nickel-Legierung aufgebaute Rückgewinnungsreaktor eingesetzt wurde.
- Die vorliegende Erfindung wurde auf der Basis dieser Befunde gemacht. Entsprechend der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Rückgewinnung von Bortrifluorid aus einer Olefin-Oligomere enthaltenden Oligomerisierungsmischung bereitgestellt, umfassend die Stufen:
- Einbringen einer Olefin-Oligomerisierungsmischung, die Olefin-Oligomere enthält, und die hergestellt wurde durch Oligomerisierung eines Olefins mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in Gegenwart eines Bortrifluorid und einen Komplex aus Bortrifluorid und einem Co-Katalysator umfassenden Katalysators in einen Rückgewinnungsreaktor; wobei mindestens eine innere Oberfläche des Rückgewinnungsreaktors aus einer Kupfer-Nickel- Legierung gebildet ist;
- Erhitzen der Oligomerisierungsmischung auf die Zersetzungstemperatur des Komplexes oder höher auf eine Temperatur im Bereich von 80 bis 180ºC; und
- Abtrennung und Rückgewinnung von Bortrifluorid aus der Oligomerisierungsmischung,
- dadurch charakterisiert, daß
- die Kupfer-Nickel-Legierung eine Kupfernickel (Cupronickel)-Legierung ist, die aus Kupfer und Nickel besteht, wobei Kupfer in einer Menge von 60 bis 90 Gew. -% enthalten ist.
- Die Figur ist eine Ansicht einer Polytetrafluorethylenplatte mit für den Korrosionstest verwendeten Teststücken zur Bestimmung, ob ein Probenmaterial für einen Bortrifluorid-Rückgewinnungskessel geeignet ist.
- Das Wesen der vorliegenden Erfindung liegt in der Rückgewinnung eines Oligomerisierungs-Katalysators in Form von Bortrifluorid aus einer Olefin-Oligomerisierungsmischung, die durch Oligomerisierung eines Olefins hergestellte Olefin-Oligomere enthält.
- Um die Erklärung dieses Wesens zu erleichtern, wird die Beschreibung gegeben bezüglich der folgenden Punkte (1) Herstellung des Olefin- Oligomeren durch Olefin-Oligomerisierung und dann (2) Abtrennung und Rückgewinnung von Bortrifluorid.
- (1) Herstellung von Olefin-Oligomeren durch Olefin-Oligomerisierung
- Das verwendete Olefin-Monomer ist beschränkt auf solche mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, bevorzugt ein lineares α-Olefin, und am meisten bevorzugt 1-Decen.
- Der verwendete Katalysator beinhaltet Bortrifluorid und einen Komplex aus Bortrifluorid und Co-Katalysator. Die Beispiele für den Co- Katalysator sind wie folgt:
- a) Wasser
- b) Alkohole; Methanol, Ethanol, n-Butanol, Decanol
- c) Carbonsäuren Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure
- d) Ether; Dimethylether, Diethylether
- e) Säureanhydride; Essigsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid
- f) Ester; Ethylacetat, Methylpropionat
- g) Ketone; Aceton, Methylethylketon
- h) Aldehyde; Acetaldehyd, Benzaldehyd.
- Der obige Katalysator kann einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden. n-Butanol ist am meisten bevorzugt.
- Der Komplex aus Bortrifluorid und Co-Katalysator wird üblicherweise in einer Menge von 0,05 bis 10,0 Vol.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Vol.-% bezogen auf das Olefin eingesetzt. Lediglich eine kleine Menge Bortrifluorid ist in einem Oligomerisierungssystem notwendig. Eine solche Menge an Bortrifluorid beträgt das 0,01- bis 2-fache, bevorzugt 0,1- bis 1,5-fache der Sättigungskonzentration von Bortrifluorid im Olefin-Oligomer bei Atmosphärendruck.
- In der Anfangsphase der Oligomerisierung ist es wünschenswert, die Bortrifluorid-Konzentration niedriger zu halten als die Sättigungskonzentration im Olefin-Oligomer bei Atmosphärendruck, um die Exothermie einzuschränken. Im Gegensatz dazu ist es in einer späteren Stufe der Oligomerisierung wünschenswert, die Bortrifluorid- Konzentration bei oder oberhalb der Sättigungskonzentration im Olefin- Oligomer bei Atmosphärendruck zu halten, um die Oligomerisierung zu beschleunigen.
- Während die Oligomerisierungstemperatur, der Oligomerisierungsdruck und die Oligomerisierungszeit nicht kritisch sind, werden die Oligomerisierungstemperatur auf -20 bis 90ºC, bevorzugt 0 bis 50ºC, der Oligomerisierungsdruck auf 0 bis 35 kg/cm²G, bevorzugt 0,05 bis 5 kg/cm²G und die Oligomerisierungszeit auf 0,25 bis 24 Stunden, bevorzugt 2 bis 16 Stunden eingestellt.
- Die Oligomerisierungsmethode kann entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich sein. Im allgemeinen wird Bortrifluorid kontinuierlich zum Oligomerisierungssystem während der Oligomerisierung gegeben.
- (2) Abtrennung und Rückgewinnung von Bortrifluorid
- Im Verfahren zur Rückgewinnung von Bortrifluorid entsprechend der vorliegenden Erfindung wird die Oligomerisierungsmischung nach Punkt (1) in einen Rückgewinnungsreaktor eingeführt, bei dem mindestens die innere Oberfläche aus einer spezifischen Kupfer-Nickel-Legierung wie in Anspruch 1 definiert gebildet ist; die Oligomerisierungsmischung wird auf die Zersetzungstemperatur eines Komplexes aus Bortrifluorid und Co- Katalysator oder höher erhitzt; und anschließend wird das Bortrifluorid abgetrennt und aus der Oligomerisierungsmischung zurückgewonnen.
- (a) Material des Rückgewinnungsreaktors und b) die Erwärmungsbedingungen sind in der vorliegenden Methode wichtig. Diese Punkte werden einzeln erläutert.
- (a) Material des Rückgewinnungsreaktors
- Entsprechend der Untersuchung der Erfinder zeigt die spezifische Kupfer-Nickel-Legierung bei Verwendung als Material für einen Rückgewinnungsreaktor eine sehr kleine Korrosionsrate, sogar unter strengen Bedingungen, bei denen die Bortrifluorid und einen Komplex aus Bortrifluorid und Co-Katalysator enthaltende Oligomerisierungsmischung in Kontakt mit der inneren Oberfläche des Rückgewinnungsreaktors bei einer relativ hohen Temperatur wie 80 bis 180ºC steht. Im Gegensatz dazu zeigen rostfreier Stahl, Kupfer und Blei, die üblicherweise als korrosionsbeständiges Material eingesetzt werden, unter denselben Bedingungen eine beträchtlich größere Korrosionsrate.
- Dementsprechend ermöglicht die Verwendung der in Anspruch 1 definierten Kupfer-Nickel-Legierung die Verwendung eines solchen Rückgewinnungsreaktors während einer langen Zeit, was dem industriellen Bedarf entspricht. Eine solche Kupfer-Nickel-Legierung ist ein Kupfernickel, bestehend aus 90 bis 60 Gew.-% Kupfer und 10 bis 40 Gew.- % Nickel. Der oben angegebene Gehalt an Kupfer und Nickel verursacht eine kleine Korrosionsrate und niedrige Konstruktionskosten für den Rückgewinnungsreaktor.
- Während es notwendig ist, die Kupfer-Nickel-Legierung mindestens für die innere Oberfläche des Rückgewinnungsreaktors zu verwenden, wird im allgemeinen der gesamte Rückgewinnungsreaktor aus einer solchen Kupfer- Nickel-Legierung hergestellt. Üblicherweise wird eine Olefin-Oligomere enthaltende Oligomerisierungsmischung kontinuierlich in den Rückgewinnungsreaktor eingebracht.
- (b) Erwärmungsbedingungen
- Die Olefin-Oligomere enthaltende Oligomerisierungsmischung, die in den Rückgewinnungsreaktor eingebracht wurde, wird auf die Zersetzungstemperatur des Komplexes aus Bortrifluorid und Co- Katalysator oder höher erhitzt. Um hochreines Bortrifluorid rückzugewinnen, ist es bevorzugt, die Olefin-Oligomer-enthaltende Mischung im Rückgewinnungsreaktor bevorzugt auf 80 bis 180ºC und am meisten bevorzugt auf 110 bis 155ºC zu erhitzen und bei dieser Temperatur halten. Falls die Temperatur niedriger ist als 80ºC, wird die Zersetzung eines Komplexes aus Bortrifluorid und Co-Katalysator langsamer bei schneller Abnahme der Rückgewinnungsrate, und die Oligomerisierungsmischung ändert ihre Zusammensetzung oder Eigenschaften.
- Falls die Temperatur andererseits 180ºC übersteigt, steigt die Rückgewinnungsrate kaum an, und die Reinheit von Bortrifluorid nimmt ab.
- Die Oligomerisierungsmischung wird in einem Rückgewinnungsreaktor erhitzt, der mit einem Heizmantel und einem Rührer ausgerüstet ist. Das Erhitzen der Mischung unter Rühren hält die Temperatur der Mischung auf einer vorherbestimmten Temperatur.
- Die Oligomerisierungsmischung kann in den Rückgewinnungsreaktor eingeführt werden, nachdem er mit einem Wärmetauscher erhitzt wurde. In diesem Fall kann ein Rührer im Rückgewinnungsreaktor unnötig sein. Ein Wärmetauscher vom Rohr-Hülle-Typ (tube-shell-type heat exchanger) mit Rohren aus Kohlenstoff kann bevorzugt für den Wärmeaustauscher sein.
- Es ist wünschenswert, daß die Temperaturerhöhung auf die Komplex- Zersetzungs-Temperatur oder darüber in der Anfangsphase des Erhitzens so schnell wie möglich durchgeführt wird, um eine Änderung der Zusammensetzung oder der Eigenschaften der Oligomerisierungsmischung zu vermeiden. Das durch eine solche Wärmebehandlung abgetrennte und rückgewonnene Bortrifluorid weist eine hohe Reinheit auf und kann direkt zurückgeführt und erneut verwendet werden.
- Die folgende Erfindung wird mit den folgenden Beispielen weiter erläutert.
- (Herstellung von 1-Decen-Oligomeren)
- Alle Experimente zur Herstellung von Oligomeren wurden unter Verwendung einer Serie von zwei kontinuierlich gerührten 1-Liter-Tank-Reaktoren durchgeführt. Der Oligomerisierungsdruck und die Temperatur wurden in jedem Reaktor jeweils auf Atmosphärendruck und auf 20ºC eingestellt. Die Verweilzeit wurde auf 2,2 Stunden im ersten Reaktor und 1,0 Stunden im zweiten Reaktor eingestellt. Der Katalysator war Bortrifluorid und ein Komplex aus Bortrifluorid und n-Butanol.
- 1-Decen, das Bortrifluorid und der obige Komplex wurden in den ersten Reaktor gegeben. Die zugeführten Mengen sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt. Die Oligomerisierungsmischung aus dem ersten Reaktor wurde direkt in den zweiten Reaktor eingeführt.
- Die Zusammensetzung des in diesem Beispiel erhaltenen 1-Decen- Oligomeren ist ebenfalls in Tabelle 1 gezeigt. TABELLE 1
- (Rückgewinnung von Bortrifluorid)
- Die Teststücke aus Kupfernickel (Cupronickel) (Cu: 70 Gew.-%, Ni: 30 Gew. -%) als Kupfer-Nickel-Legierung wurden auf einer Polytetrafluorethylenplatte angebracht und befestigt. Die Art, auf die die Teststücke angebracht wurden, ist in Fig. 1 dargestellt. Als erstes wurden zwei rechteckige Polytetrafluorethylenplatten 2 mit Ausschnitten 1a, 1b und 1c hergestellt. Jedes der Cupronickel-Stücke 3a, 3b, 3c, 3d wurde mit einem korrosionsbeständigen Draht durch Löcher nahe den Teststück fixierenden Stellen der Polytetrafluorethylenplatte 2 befestigt. Der Grund, warum zwei Paare von Teststücken auf verschiedenen Stellen fixiert werden, liegt darin, daß bei Anbringung der Polytetrafluorethylenplatte 2 auf einem vorherbestimmten Niveau im Rückgewinnungsreaktor ein Paar der Stücke 3a, 3b in die Flüssigkeit eintauchte und das andere Paar der Stücke 3c, 3d in der Dampfphase blieb.
- Die Polytetrafluorethylenplatte 2 mit den Teststücken 3a, 3b, 3c und 3d wurde zu einer Zylinderform geformt und entlang der Innenwand eines zylindrischen Polytetrafluorethylen-Rückgewinnungsreaktors angebracht (Innendurchmesser: 100 mm, Höhe: 180 mm). Diese Rückgewinnungsreaktor wurde mit einem Rührer, einem Gasableitungsrohr, einem Flüssigkeitsspiegelkontrolliergerät und einer Heizvorrichtung ausgerüstet.
- Die aus dem zweiten Reaktor auslaufende Oligomerisierungsmischung wurde kontinuierlich in den Rückgewinnungsreaktor eingeleitet und jeweils mit der Heizvorrichtung am Körper der Rückgewinnungsvorrichtung auf 110, 130 und 150ºC erhitzt.
- Durch Erhitzen der Mischung auf die obige Temperatur und Halten bei dieser Temperatur wurde der Komplex aus Bortrifluorid und n-Butanol zersetzt, und Bortrifluorid wurde gebildet. Das gebildete Bortrifluorid wurde durch das Gasableitungsrohr aus dem Rückgewinnungsreaktor entnommen. Das Bortrifluorid hatte eine Reinheit, die für die direkte Rückführung und den erneuten Einsatz ausreichte.
- Die Oligomerisierungsmischung wurde kontinuierlich durch ein am Boden des Rückgewinnungsreaktors angebrachtes Flüssigkeitsentnahmerohr entnommen. Die Verweilzeit der Mischung im Rückgewinnungsreaktor wurde auf 1,5 Stunden eingestellt.
- Nach einer vorherbestimmten Testzeit wurde die Polytetrafluorethylenplatte 2 mit den Teststücken 3a, 3b, 3c und 3d aus dem Rückgewinnungsreaktor entnommen. Nach Waschen der Teststücke 3a bis 3d mit Aceton und Trocknen wurde das Gewicht gemessen. Die Korrosionsrate der Teststücke wurde wie folgt berechnet: Korrosionsrate (mm/yr) = {[A (mg) x 24 x 365 (h/yr) x 10]÷[B (cm²) x C (h) x D (mg/cm³)]}
- {wobei A die Gewichtsabnahme des Teststücks (mg) ist, B die Oberfläche des Teststücks (cm²) ist, C die Eintauchzeit (h) ist und D die Dichte des Teststücks (mg/cm³) ist}.
- Die Testergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 dargestellt. TABELLE 2
- Die obigen Testergebnisse ergaben sich für die Kupfernickel (Cupronickel)-Teststücke 3a und 3b, die in die Flüssigkeit im Rückgewinnungsreaktor eintauchten. Es wird beobachtet, daß die Korrosionsraten bei jeder Temperatur nur sehr klein sind. Daher wurde bewiesen, daß das Kupfernickel (Cupronickel) ein sehr geeignetes und praktikables Material für den Bortrifluorid-Rückgewinnungsreaktor ist.
- Fast keine Korrosion wurde für die Teststücke 3c und 3d beobachtet, die in der Dampfphase des Rückgewinnungsreaktors angebracht waren.
- Die Tests wurden auf dieselbe Art wie in Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß Teststücke eingesetzt wurden, die jeweils aus SUS 316 (eine Art rostfreier Stahl), Kupfer oder Blei anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Kupfernickel (Cupronickel) eingesetzt wurden. Die Korrosionsraten wurden wie in Beispiel 1 gemessen. Die Testergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 dargestellt. TABELLE 3
- Wie sich aus Tabelle 3 ergibt, zeigen sowohl SUS 316 als auch Kupfer und Blei sehr viel höhere Korrosionsraten als das erfindungsgemäß verwendete Kupfernickel (Cupronickel). Daher ist klar, daß sie ungeeignete Materialien für den Bortrifluorid-Rückgewinnungsreaktor sind.
- Entsprechend der vorstehenden Erläuterung versteht sich, daß die vorliegende Erfindung ein effizientes Verfahren zur wirksamen Abtrennung und Rückgewinnung eines Oligomerisierungs-Katalysators in Form von Bortrifluorid aus einer Oligomerisierungsmischung ohne Korrosionsprobleme beim Riickgewinnungsreaktor bereitstellt.
Claims (4)
1. Verfahren zur Rückgewinnung von Bortrifluorid aus einer Olefin-
Oligomere enthaltenden Olefin-Oligomerisierungsmischung,
umfassend die Stufen:
Einbringen einer Olefin-Oligomerisierungsmischung, die Olefin-
Oligomere enthält, und die hergestellt wurde durch
Oligomerisierung eines Olefins mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in
Gegenwart eines Bortrifluorid und einen Komplex aus Bortrifluorid
und Co-Katalysator umfassenden Katalysators in einen
Rückgewinnungsreaktor; wobei mindestens die innere Oberfläche des
Rückgewinnungsreaktors aus einer Kupfer-Nickel-Legierung gebildet
ist;
Erhitzens der Oligomerisierungsmischung auf die einer
Zersetzungstemperatur des Komplexes oder höher auf eine
Temperatur im Bereich von 80 bis 180ºC; und
Abtrennung und Rückgewinnung von Bortrifluorid aus der
Oligomerisierungsmischung,
dadurch charakterisiert, daß
die Kupfer-Nickel-Legierung eine Kupfernickel (Cupronickel)-
Legierung ist, die aus Kupfer und Nickel besteht, wobei Kupfer in
einer Menge von 60 bis 90 Gew.-% enthalten ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Rückgewinnungsreaktor
vollständig aus der Kupfer-Nickel-Legierung hergestellt ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Oligomerisierungsmischung
auf 100 bis 155ºC erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten
wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Oligomerisierungsmischung in
den Rückgewinnungsreaktor eingeleitet wird, der bei einer
Temperatur von 80 bis 180ºC gehalten wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4280269A JP2731492B2 (ja) | 1992-10-19 | 1992-10-19 | 三フッ化ホウ素の回収方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69309843D1 DE69309843D1 (de) | 1997-05-22 |
DE69309843T2 true DE69309843T2 (de) | 1997-07-24 |
Family
ID=17622643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69309843T Expired - Fee Related DE69309843T2 (de) | 1992-10-19 | 1993-10-15 | Verfahren zur Wiedergewinnung von Bortrifluorid |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5371052A (de) |
EP (1) | EP0594065B1 (de) |
JP (1) | JP2731492B2 (de) |
KR (1) | KR100287353B1 (de) |
BR (1) | BR9304281A (de) |
DE (1) | DE69309843T2 (de) |
SG (1) | SG46369A1 (de) |
TW (1) | TW271443B (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4437138C1 (de) * | 1994-10-18 | 1996-06-05 | Eberhard Dr Giebeler | Verfahren zur Aufarbeitung und Verwertung von Bortrifluorid-Katalysatorrückständen |
US6075174A (en) * | 1995-05-08 | 2000-06-13 | Bp Amoco Corporation | BF3 removal from BF3 catalyzed olefin oligomer |
CA2197200C (en) * | 1995-06-13 | 2009-04-14 | Richard A. Holub | Bf3 promoter process |
CA2327658A1 (en) | 1998-04-09 | 1999-10-21 | Uhp Materials, Inc. | Preparation and purification of diborane |
US6790419B1 (en) | 1999-06-11 | 2004-09-14 | Honeywell Intellectual Properties Inc. | Purification of gaseous inorganic halide |
KR100324210B1 (ko) * | 1999-07-26 | 2002-02-16 | 이종성 | 자석 내장형 찌 |
US6410812B1 (en) | 2000-03-01 | 2002-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for recovering boron trifluoride from a catalyst complex |
US7678458B2 (en) | 2007-01-24 | 2010-03-16 | Asml Holding N.V. | Bonding silicon silicon carbide to glass ceramics |
US8196386B2 (en) * | 2008-03-19 | 2012-06-12 | Honeywell International Inc. | Position sensors, metering valve assemblies, and fuel delivery and control systems |
KR20100032278A (ko) * | 2008-09-17 | 2010-03-25 | 이택홍 | 삼불화붕소 가스의 제조방법 |
GB2528128A (en) * | 2014-07-11 | 2016-01-13 | Univ Belfast | Oligomerisation process |
CN114605441B (zh) * | 2020-12-04 | 2024-04-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烯烃聚合反应中三氟化硼及其络合物的分离回收方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL102649C (de) * | 1955-01-31 | |||
US4982042A (en) * | 1988-10-17 | 1991-01-01 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for manufacture of olefin oligomer |
US4956513A (en) * | 1988-10-17 | 1990-09-11 | Ethyl Corporation | Recovery of BF3 from olefin oligomer process |
JPH0751527B2 (ja) * | 1988-10-31 | 1995-06-05 | ポリプラスチックス株式会社 | ホルムアルデヒド含有気体又は液体の取扱い設備 |
-
1992
- 1992-10-19 JP JP4280269A patent/JP2731492B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-10-14 US US08/136,341 patent/US5371052A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-15 SG SG1996003703A patent/SG46369A1/en unknown
- 1993-10-15 DE DE69309843T patent/DE69309843T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-15 EP EP93116665A patent/EP0594065B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-18 BR BR9304281A patent/BR9304281A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-10-18 TW TW082108627A patent/TW271443B/zh active
- 1993-10-19 KR KR1019930021894A patent/KR100287353B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06126182A (ja) | 1994-05-10 |
TW271443B (de) | 1996-03-01 |
DE69309843D1 (de) | 1997-05-22 |
KR940009064A (ko) | 1994-05-16 |
KR100287353B1 (ko) | 2001-04-16 |
EP0594065B1 (de) | 1997-04-16 |
BR9304281A (pt) | 1994-04-26 |
EP0594065A1 (de) | 1994-04-27 |
US5371052A (en) | 1994-12-06 |
SG46369A1 (en) | 1998-02-20 |
JP2731492B2 (ja) | 1998-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69313506T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure aus Methanol und Kohlenmonoxyd unter Verwendung eines Rhodiumkatalysators auf einem Träger | |
DE69309843T2 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Bortrifluorid | |
DE3026900C2 (de) | ||
DE69320775T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Cyclohexandicarbonsäure | |
DE1620958C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von verseiften Mischpolymerisaten | |
DE69502076T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von leichten Wertprodukten aus den Destillationsrückständen der Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und ihren Estern | |
DE112007000716T5 (de) | Verfahren zur Herstellung eines tertiären Olefins und aliphatischen Alkohols | |
DE69117871T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Niedrigalkylacetats | |
DE69414361T2 (de) | Verfahren zur herstellung von acetanhydrid oder einer mischung von acetanhydrid und essigsäure | |
DE69410086T2 (de) | Verfahren zur Entfernung eines Katalysators aus einem Oligomerprodukt | |
DE702325C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern | |
DE69203017T2 (de) | Verfahren zur Trennung von Ehtyl-tert-butylether aus Ethanol enthaltenden Mischungen. | |
DE2853990A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von fettalkoholen | |
DE1520900A1 (de) | Fluessiger Aluminiumhalogenidkatalysator | |
DE2345298A1 (de) | Fluessige aluminiumhalogenid-katalysatorloesung und deren verwendung fuer die polymerisation von olefinen | |
DD295354A5 (de) | Kontinuierliche synthese von marcaptocarbonsaeureestern | |
DE2419477A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wachsartigen polyaethylenen aus rueckstaenden der polyaethylen-fabrikation | |
DE2022588A1 (de) | Fliessverbesserer | |
DE3788575T2 (de) | Verfahren zum Anlassen und Abstellen eines Acrylamidreaktors. | |
DE2856135C2 (de) | ||
DE2555918C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Alkylats | |
DE69626882T2 (de) | Polyalphaolefin-Dimere mit niedrigen kinematischen Viskositäten | |
DE69305504T2 (de) | Entfernung des katalysators aus chloropren durch behandlung mit sauerstoffsäuren | |
DE2339947C3 (de) | Katalysator fur organische Synthesen, insbesondere Carbonylierungsreaktionen von Olefinen oder Alkoholen und seine Verwendung zur Herstellung von Carbonsaaren | |
DE2724191B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylenglykol |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |