DE69203244T2

DE69203244T2 - Biologisch abbaubare Gegenstände auf Basis von Stärke.

Info

Publication number: DE69203244T2
Application number: DE69203244T
Authority: DE
Inventors: Catia Bastioli; Giancarlo Romano; Mario Scarati; Maurizio Tosin
Original assignee: Novamont SpA
Current assignee: Novamont SpA
Priority date: 1991-12-12
Filing date: 1992-12-07
Publication date: 1995-11-09
Anticipated expiration: 2012-12-08
Also published as: NO942176L; FI110496B; JPH07501762A; EP0616569B1; FI942695A0; AU660207B2; DK0616569T3; DE69203244D1; NO180370C; JP3040167B2; HU9401747D0; FI942695A; CN1074451A; IT1250901B; HUT68767A; ES2074896T3; NO942176D0; US5512378A; CA2125475C; AU3085592A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft biologisch abbaubare Gegenstände und insbesondere dünnwandige Gegenstände, wie Folien auf Stärkebasis (Bögen), die im wesentlichen in Wasser unlöslich sind und die wirksame Flüssig-, Gas- und Dampfsperren darstellen können.
EP-A-0 032 802 beschreibt die Herstellung von selbsttragenden, biegsamen und biologisch abbaubaren Folien, hergestellt aus Formulierungen, die Stärke, Ethylen-Acrylsäure- Copolymer und Polyethylen einschließen.
EP-A-0 400 532 beschreibt die Herstellung von Folien mit guten mechanischen Eigenschaften, die aus Formulierungen auf der Basis von Stärke und Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer hergestellt werden.
Die gemäß dem Verfahren der vorstehend zitierten Patentanneldungen hergestellten Folien haben eine gute Reißfestigkeit und Beständigkeit gegen Auflösen in Wasser und können daher zum Ersatz üblicher, biologisch nicht abbaubarer, synthetischer, thermoplastischer Materialien für einen breiten Anwendungsbereich genutzt werden. In Gegenwart von Wasser neigen die Folien jedoch zum Quellen, was ihre Eigenschaften als Gas- und Dampfsperren nachteilig beeinflußt.
EP-A-0 388 924 beschreibt Verbundfolien, die eine Stärkeschicht und ein synthetisches thermoplastisches Polymer und eine Schicht aus einem Sperrstoff einschließen, der auf die stärkehaltige Schicht abgeschieden oder laminiert wird und aus einem Copolymer oder Terpolymer von Vinylidenchlorid, Copolymeren von Vinylchlorid und Methylacrylat, Copolymeren oder Terpolymeren von Vinylidenchlorid und Vinylidenfluorid, Copolymer von Ethylen-Vinylalkohol und Nylon mit Polyvinylidenchlorid besteht.
WO 90/14938 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Folien, die von Stärke mit einem hohen Amylosegehalt abgeleitet sind und mit polymeren Materialien, die Sperreigenschaften aufweisen, laminiert werden können, wie Polypropylen, Polyethylen, Polyvinylchlorid, Polycarbonat, Polystyrol, Polyestern, ionomeren Harzen, Acrylaten und Nylon.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer laminierten Folie, die gute mechanische und sperrende Eigenschaften aufweist, während ihre biologische Abbaubarkeit unverändert bleibt oder verbessert wird.
Die Aufgabe wird gelöst durch eine laminierte Folie, einschließlich mindestens einer ersten Schicht eines polymeren Materials, das Stärke einschließt, und mindestens einer zweiten Schicht aus hydrophobem Material, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht ein natürliches oder synthetisches Wachs oder ein Gemisch von Wachsen einschließt.
In einer ersten Ausführungsform besteht das hydrophobe Material im wesentlichen aus natürlichem oder synthetischem Wachs. Die natürlichen Wachse schließen ein:
- Erdölwachse, wie Paraffinwachse mit n-Alkan-Anteilen von etwa 75 bis etwa 100 Gew.-% und Molekulargewichten von etwa 280 bis etwa 560 (C&sub2;&sub0; bis C&sub4;&sub0;),
- mikrokristalline Wachse, hauptsächlich zusammengesetzt aus isoparaffinischen und naphthenischen Kohlenwasserstoffen, gesättigt mit n-Alkanen und mit Molekulargewichten innerhalb des Bereiches von 450 bis 800 (C&sub3;&sub5; bis C&sub6;&sub0;) mit Schmelzpunkten innerhalb des Bereiches von 50 bis 90ºC,
- tierische Wachse, wie Bienenwachs und insbesondere Walrat,
- pflanzliche Wachse, wie Candelilla-Wachse, Carnauba-Wachse, Japanwachs, Ouricury-Wachs, Myrikawachs, Jojobawachs und Montanwachs.
Die synthetischen Wachse sind insbesondere Fischer- Tropsch-Wachs, Polyethylen-Wachse, Fettsäuren und Amide von Fettsäuren.
Die wachsartigen Materialien werden in Lösung, in wässeriger Emulsion oder in geschmolzenem Zustand verwendet und werden auf die stärkehaltige Schicht in Dicken aufgetragen gemäß den gewünschten Sperreigenschaften, die innerhalb breiter Grenzen schwanken können, typischerweise von 0,2 um bis 20 um, vorzugsweise von 0,5 um bis 10 um.
Alternativ ist das hydrophobe Material, das als zweite Schicht verwendet wird aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Wachsen oder aus einem Gemisch von ein oder mehreren Wachsen mit einem Polymermaterial zusammengesetzt, ausgewählt aus den vorstehend genannten Materialien und Gemischen davon:
a) Polyethylen-Vinylalkohol mit einem Ethylen-Gehalt von etwa 15 bis etwa 90 Mol-%, vorzugsweise 30 bis 50 Mol-%,
b) Ethylen-Acrylsäure- oder Ethylen-Acrylsäure-Alkylacrylat-Copolymeren mit Ethylen-Gehalten von 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise etwa 20 Mol-%, mit freien Carbonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen, die mit einer Base, vorzugsweise Ammoniumhydroxid, ein Salz bilden,
c) Polyvinylacetat,
d) Copolymere von Ethylen-Vinylacetat, enthaltend 5 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 40 Mol-% Vinylacetat,
e) Kolophonium oder Kolophoniumderivate, wie Abietinsaure, Levopimarinsäure und Palustrinsäure und Ester davon, wie Methyl-, Ethyl-, Hexadecyl-, Oxypyranylmethyl-, 2-Hydroxyethyl-, 3-Hydroxyvinylester und Ester von 1,2,3-Propantriol und Additionsprodukte von den vorstehend genannten Säuren, gebildet mit Maleinsäureanhydrid und Copolymere von solchen Säuren mit Glycolen, insbesondere Glycerin und Phthalsäuren,
f) Alkydharze, wie pflanzliche Öle, beispielsweise Leinsamenöl, Färberdistelöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Rapsöl, Rizinusöl, Tungöl, Oiticica-Öl und Tall-Öl,
g) natürliche Gummen in einer Emulsion oder thermoplastische Gummis.
Wenn die hydrophobe Schicht in einer Emulsion aufgetragen wird, können die Zusammensetzungen insbesondere einschließen:
- Additive, die die Benetzbarkeit der Folien verbessern, wie Alkohole, beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Isobutyl-Alkohole und Glycole, wie 2- Methoxyethanol, 2-Ethoxyethanol, 2-Butoxyethanol, Polyethylenglycol und Polypropylenglycol;
- Tenside und Stabilisatoren, wie Alkylsulfate, Arylsulfate, Alkylsulfonate, Arylsulfonate, Derivate von Ethylenoxid, Fettsäuren, Alkylaminsalze, quaternäre Ammoniumsalze, Stärke, Dextrin, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose (Natriumsalz), Methylcellulose und Polyvinylalkohol;
- Verdickungsmittel, beispielsweise Stärke, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Alginat, Casein und Polyurethane;
- Weichmacher, wie Dibutylphthalat, n-Heptylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmaleat, 2-Ethylhexylfumarat, Dibutylsebacat, Polyglycoladipat, Trikresylphosphat, Dioctylphthalat, Tributoxyethylphosphat;
- Füllstoffe und Pigmente, wie Titandioxid, Talkum, Calciumcarbonat und Siliciumdioxid.
Wenn das hydrophobe Beschichtungsmaterial durch Coextrusion oder Gießverfahren oder durch eine Heißschmelztechnik aufgetragen wird, werden andererseits die Wachsmaterialien vorzugsweise mit Komponenten vermischt, ausgewählt aus:
- Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, enthaltend 5 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 40 Mol-% Vinylacetat, gegebenenfalls in Gegenwart von Kolophoniun und Kolophoniumderivaten, insbesondere Additionsprodukte, gebildet mit Maleinsäureanhydrid,
- Ethylen-Acrylsäure- oder Ethylen-Acrylsäure-Alkylacrylat-Copolymere mit freien Carbonsäuren und
- Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere mit Ethylen-Anteilen von etwa 50 bis etwa 97 Mol-%, vorzugsweise 60 bis 90 Mol-%,
- Polyhydroxyalkanoat-Copolymere, insbesondere PHB (Polyhydroxybutyrat) oder PHB/V (Polyhydroxybutyrat/Valerat),
- Copolymere von (D-, L-) und (L-) Milchsäure,
- Poly-epsilon-caprolacton,
- Milchsäure, copolymerisiert mit Glycolsäuren und/oder mit epsilon-Caprolacton,
- konjugierte oder nicht konjugierte Fettsäuren, wie Öl-, Linol-, Linolen-, Ricinol-, Eleostearin-, Likan- und Palmitinsäuren.
Weichmacher (Phthalate, Fettsäuren, Pflanzenöle) Pigmente, Füllstoffe, UV-Stabilisatoren, Antioxidantien und antioxidierende Mittel können zu den Produkten bei der Extrusionsstufe zugegeben werden.
Wenn die hydrophobe Schicht aus einem Gemisch von einem oder mehreren Wachsen mit einem synthetischen Polymer besteht, wie jenen, die vorstehend genannt wurden, schließt die Zusammensetzung vorzugsweise 10 bis 100 % Wachs und 0 bis 90 Gew.-% synthetisches Polymer ein, in Bezug auf die Summe von Wachs und synthetischem Polymer.
Laminierte Folien, die eine erste stärkehaltige Schicht, eine zweite hydrophobe Schicht, im wesentlichen gebildet durch ein Wachs oder ein Gemisch von Wachsen und eine dritte Schicht, ebenfalls mit hydrophoben Eigenschaften und gebildet aus einem Gemisch von einem oder mehreren Wachsen mit einem oder mehreren der vorstehend genannten Stoffe a) bis g) einschließen, sind innerhalb des Schutzbereichs der Erfindung.
Laminierte Folien, gebildet durch eine stärkehaltige Schicht, behandelt auf beiden Seiten mit einer Beschichtung auf Wachsbasis oder einer Beschichtung, die ein oder mehrere Wachse mit einem oder mehreren der Stoffe a) bis g) einschließen, liegen ebenfalls innerhalb des Schutzbereichs der Erfindung.
Die stärkehaltige Schicht kann aus Stärke, gegebenenfalls einschließlich eines Weichmachers, vorzugsweise aus einer polymeren Zusammensetzung, die Stärke einschließt und einem synthetischen thermoplastischen Polymer, gebildet werden.
Polymere Zusammensetzungen, die Stärke und ein synthetisches thermoplastisches Polymer einschließen und zur Herstellung der ersten Schicht auf Stärkegrundlage der erfindungsgemäßen laminierten Folie geeignet sind, sind in den Patentanmeldungen WO 90/10671, WO 91/02025, WO 91/02024 und EP- A-0 400 532 beschrieben.
Die in dem Stärkegemisch verwendeten bevorzugten Polymere sind Polymere und Copolymere, die von ethylenisch ungesättigten Monomeren abgeleitet sind und die wiederkehrende Einheiten aufweisen mit mindestens einer polaren funktionellen Gruppe, wie einer Hydroxy-, Alkoxy-, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Alkylcarboxy- oder Acetalgruppe. Bevorzugte Polymere schließen Polyvinylalkohol und Copolymere eines Olefins, ausgewählt aus Ethylen, Propylen, Isobuten und Styrol, mit Acrylsäure, Vinylalkohol und/oder Vinylacetat ein. Diese Olefincopolymere schließen insbesondere Ethylencopolymere, Ethylen-Acrylsäure, Ethylen-Vinylalkohol, Ethylen-Vinylacetat und Gemische davon ein. Besonders bevorzugt sind Polyvinylalkohol und Copolymere von Polyvinylacetat und Ethylen-Vinylalkohol mit Ethylen-Anteilen von 10 bis 50 Gew.-%, hergestellt durch Hydrolyse der entsprechenden Polymere von Ethylen-Vinylacetat, mit Hydrolysegraden im allgemeinen von zwischen 50 und 100.
Die synthetische polymere Komponente kann ebenfalls epsilon-Polycaprolacton oder Copolymere davon, Polyhydroxybutyrat/Valerat oder Polymere oder Copolymere von Milchsäure mit Glycolsäure oder Caprolacton einschließen.
Die in diesen polymeren Zusammensetzungen verwendete Stärke ist vorzugsweise eine native Stärke, insbesondere Maisstärke oder Kartoffelstärke. Der Ausdruck "nativ" schließt Stärken mit hohen Amylose-Anteilen und "Wachs"-Stärken ein. Stärken, die physikalisch oder chemisch modifiziert wurden, wie Stärkeethoxylate, Stärkeacetate, kationische Stärken, oxidierte Stärken und vernetzte Stärken, können ebenfalls verwendet werden. Die native Stärke wird normalerweise bei der Herstellung von Formulierungen verwendet, ohne vorher getrocknet zu werden und weist einen Eigenwasseranteil von etwa 9 bis 15 Gew.-% auf.
Das Verfahren zur Herstellung der stärkehaltigen Folien weicht nicht wesentlich von jenen der bekannten Verfahren ab, die bereits in der vorstehend genannten Patentliteratur beschrieben wurden. Tatsächlich können die Zusammensetzungen durch Vermischen der Komponenten in einem Extruder hergestellt werden, der auf eine Temperatur erhitzt wurde, die hoch genug ist, um eine thermoplastische Schmelze herzustellen.
Die von den Extruder zugeführte Zusammensetzung schließt Stärke, synthetisches thermoplastisches Polymer, Wasser und/oder einen hochsiedenden Weichmacher in Konzentrationen zwischen 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gew.-%, in Bezug auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, ein.
Geeignete Weichmacher schließen insbesondere Glycerin, Ethylen- oder Propylenglycol, Ethylen- oder Propylendiglycol, Ethylen- oder Propylentriglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-, 1,5-Hexandiol, 1,2,6-, 1,3,5-Hexantriol, Neopentylglycol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit und die Acetat-, Ethoxylat- und Propoxylat-Derivate davon, insbesondere Sorbitethoxylat, Pentaerythritethoxylat, Sorbitacetat, Pentaerythritacetat oder ein Gemisch der vorstehend genannten Weichmacher ein.
Das dem Extruder zugeführte Material kann ebenfalls Mittel enthalten, die Wasserstoffbrücken zerstören, wie Harnstoff und von denen Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 7 Gew.-%, in Bezug auf die Gesamtzusammensetzung, zu dem Stärke- und Polymergemisch zugegeben werden können.
Das polymere Material kann ebenfalls Vernetzungsmittel einschließen, wie Aldehyde, Ketone und Glyoxale, Verfahrenshilfen, Trennmittel und Gleitmittel, Fettsäuren, Ester von Fettsäuren, höhere Alkohole, Polyethylenwachse, Antioxidantien, Trübungsmittel und Stabilisatoren, die normalerweise in Zusammensetzungen zum Formen und Extrudieren eingegeben werden, einschließen. Die Formulierung der stärkehaltigen Schicht kann ebenfalls geringe Mengen an hydrophoben Polymeren einschließen, wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polystyrol/Butadien, in Mengen, die im allgemeinen nicht höher als 5 Gew.-% sind, in Bezug auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung.

Beispiel 1: Herstellung von stärkehaltiger Folie

37 Teile GLOBE 3401 Stärke (11 Gew.-% Wasser), 37 Teile Ethylen-Vinylalkoholpolymer mit einem Ethylen-Anteil von 42 Mol-% und einem Hydrolysegrad der Acetatgruppen von 99,5 %, 3 Teile Ethylen-Acrylsäure-Copolymer mit 20 % Acrylsäure, mit einem Schmelzflußindex von 2 (bei 125ºC und 0,325 kg Last), 5 Teile Harnstoff, 15 Teile Sorbitethoxylat und 2,7 Teile Wasser wurden vermischt in einem Einschnecken-OMO-Extruder mit einem Schneckendurchmesser d von 20 mm und einem L/d-Verhältnis von 30 mit einem zwischengelagerten Entgasungsbereich und mit dem nachstehenden Heizprofil betrieben:
90 - 180 - 150 - 140ºC (Heizprofileinstellung).
Das extrudierte Material wurde in Pellets überführt und durch Extrusion und Blasen bei etwa 160ºC unter Herstellung von Folien mit einem mittleren Durchmesser von 20 bzw. 30 um verarbeitet.

Beispiel 2

Eine wässerige Dispersion, die 30 Gew.-% eines mikrokristallinen Wachses (C&sub3;&sub0;, Molekulargewicht 420, Schmelzpunkt 72ºC) einschloß, wurde mit Ethylalkohol und einem Polyurethanverdickungsmittel unter Herstellung einer Dispersion mit einer Viskosität von 138 kPa s bei 20ºC ergänzt.
Die Zusammensetzung der Dispersion, ausgedrückt in Gewichtsteilen, umfaßte:
mikrokristallines Wachs (30 Gew.-% wässerige Dispersion) 80 Teile
Ethylalkohol 20 Teile
Polyurethan-Verdickungsmittel 3,5 Teile.
Die wässerige Dispersion wurde auf einer Probe der in Beispiel 1 hergestellten Folie bei Abmessungen von 30 cm x 60 cm x 30 um mit Hilfe einer verchromten Stahlwalze verteilt.
Die behandelte Folie wurde bei 100ºC für 15 Sekunden getrocknet. Die Dicke des erhaltenen Wachses betrug 0,6 um.
Die Durchlässigkeit der Folie für Wasserdampf bei 38ºC und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit betrug 402 g x 30 um/m² x 24 h, verglichen mit 888 g x 30 um/m² x 24 h für unbehandelte Folie.
Dieselbe Folie, behandelt mit einer zweiten Schicht, ermöglichte eine Beschichtung von 1,3 um Dicke mit einer Durchlässigkeit für Wasserdampf von 215 g x 30 um/m² x 24 h.

Beispiel 3

Eine Probe einer wie in Beispiel 1 beschriebenen Folie mit den Abmessungen 30 cm x 60 cm x 30 um wurde, wie in Beispiel 2 beschrieben, behandelt und dann mit einer Schicht von Polyethylen-Acrylsäure überzogen.
Die Beschichtung auf der Grundlage von Polyethylen- Acrylsäure wurde mit einer verchromten Stahlwalze unter Verwendung einer wässerigen Dispersion nachstehender Zusammensetzung, ausgedrückt in Gewichtsteilen, aufgetragen:
Polyethylen-Acrylsäure (Ammoniumsalz) 80 Teile
Isobutylalkohol 20 Teile
Die Dicke der Acrylschicht betrug 0,6 um.
Die Durchlässigkeit dieser Folie für Wasserdampf bei 38ºC und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit betrug 210 g x 30 um/m² x 24 h, verglichen mit 880 g x 30 um/m² x 24 h für die unbehandelte Folie.

Beispiel 4

Eine Probe einer Folie, hergestellt wie in Beispiel 1, mit den Abmessungen 30 cm x 60 cm x 30 um wurde, in gleicher Weise wie in Beispiel 2 beschrieben, behandelt und dann mit einer hydrophoben Schicht überzogen, die aus einem Derivat von Abietinsäure bestand (Abietinsäure mit Glycerin und Phthalsäure, worin die Abietinsäure 90 % des Produktgewichtes ausmacht,wurde bezogen).
Das Kolophoniumderivat wurde in einer Lösung verwendet, die 70 Gew.-% Aceton enthielt und wurde mit einer verchromten Stahlwalze aufgetragen.
Trocknen wurde bei 80ºC für 30 Sekunden ausgeführt. Die Dicke der Schicht betrug 1,0 um.
Die Durchlässigkeit der Folie für Wasserdampf bei 38ºC und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit betrug 111 g x 30 um/m² pro 24 h, verglichen mit 880 g x 30 um/m² pro 24 h für die unbehandelte Folie.

Beispiel 5

Eine Probe einer Folie, hergestellt wie in Beispiel 1, mit den Abmessungen 30 cm x 60 cm x 30 um, wurde, wie in Beispiel 2 beschrieben, behandelt und dann mit einer Schicht Polyvinylacetat in einer wässerigen Dispersion, die 35 Gew.-% enthielt, überzogen.
Die Beschichtung wurde mit einer verchromten Stahlwalze aufgetragen. Trocknen wurde bei 100ºC für 30 Sekunden ausgeführt.
Die Durchlässigkeit der Folie für Wasserdampf bei 38ºC und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit betrug 470 g x 30 um/m² x 24 Stunden.

Beispiel 6

Die Oberfläche einer Folienprobe mit einer Dicke von 30 um, hergestellt wie in Beispiel 1, wurde unter Verwendung eines Wachslaminiersystems mit einem Produkt, enthaltend 80 Gewichtsteile Paraffinwachs und 20 Gewichtsteile Polyethylen- Vinylacetat (Vinylacetat-Gehalt 28 %, Schmelzindex 150) im geschmolzenen Zustand behandelt.
Die Oberflächenbehandlung der Folie wurde mit einer Heißschmelzen- "hot melt" Oberflächenbehandlungsvorrichtung ausgeführt. Die Dicke der Beschichtung betrug 7 um.
Die Durchlässigkeit der Folie für Wasserdampf bei 38ºC und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit betrug 20 g x 30 um/m² x 24 Stunden.

Beispiel 7

Zwei Folienproben mit einer Dicke von 20 um, hergestellt wie in Beispiel 1, wurden unter Verwendung des in Beispiel 6 beschriebenen Gemisches zusammengefügt.
Die erhaltene Folie bestand aus zwei Schichten mit einer Dicke von 20 um der Folie wie in Beispiel 1 beschrieben und einer hydrophoben Zwischenschicht von 7 um Dicke, wie in Beispiel 6 beschrieben.
Die Durchlässigkeit der Folie für Wasserdampf bei 38ºC und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit betrug 30 g x 30 um/m² x 24 Stunden.

Beispiel 8

Zwei Folienproben mit einer Dicke von 20 um, hergestellt wie beschrieben in Beispiel 1, wurden unter Verwendung eines Gemisches, bestehend aus 80 Gewichtsteilen Carnauba- Wachs und 20 Gewichtsteilen von Poly-epsilon-Caprolacton zusammengefügt. Die erhaltene Folie bestand aus zwei Schichten einer Folie mit einer Dicke von 20 um, wie in Beispiel 1 beschrieben und einer hydrophoben Zwischenschicht mit einer Dicke von 7 um.
Die Durchlässigkeit der Folie für Wasserdampf bei 38ºC und 90 % relativer Luftfeuchtigkeit betrug 52 g x 30 um/m² x 24 Stunden.
Der Ausdruck "Folie", der in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, bedeutet auch Bögen zum Warmformen, wobei die Oberflächen davon mit den vorstehend beschriebenen Wachsüberzügen behandelt wurden.
Die Erfindung schließt auch Gegenstände mit ziemlich dünnen Wandstärken ein, wie Gegenstände, hergestellt durch Spritz- und Cospritz-Verfahren und durch Coblas-Verfahren hergestellte Flaschen, wobei die Wände davon eine Verbundstruktur aufweisen, hergestellt aus zumindest einer Stärke enthaltenden Schicht und einer oder mehreren Wachs schichten oder einem Gemisch von Wachsen, einzeln oder in Kombination mit einem thermoplastischen Polymer.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Produkte schließt beispielsweise die Herstellung von Abfallsäcken oder -beuteln, Folien für Hygiene/Sanitärgegenstände, wie Windeln, Toilettenhandtücher und Colostomie-Beutel, Behälter, beispielsweise für kosmetische Produkte und für Nahrungsmittel und Besteck, ein.

Claims

1. Laminierte Folie, einschließlich mindestens einer ersten Schicht eines polymeren Materials, Stärke einschließend, und mindestens einer zweiten Schicht aus hydrophobem Material, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht ein natürliches oder synthetisches Wachs oder ein Gemisch von Wachsen einschließt.

2. Laminierte Folie nach Anspruch 1, wobei das Wachs ein Erdölwachs ist, ausgewählt aus Paraffinwachsen mit n-Alkan-Anteilen von 75 % bis 100 % und Molekulargewichten von 280 bis 560 und mikrokristallinem Wachs, zusammengesetzt aus isoparaffinischen und naphthenischen Kohlenwasserstoffen, gesättigt mit n-Alkanen und mit Molekulargewichten von 450 bis 800 und Schmelzpunkten von 50 bis 90ºC.

3. Laminierte Folie nach Anspruch 1, wobei das Wachs ein Tierwachs ist, ausgewählt aus Bienenwachs und Walrat.

4. Laminierte Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs ein Pflanzenwachs ist, ausgewählt aus Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Ouricurywachs, Myrikawachs, Jojobawachs und Gemischen davon.

5. Laminierte Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs ein Mineralwachs ist.

6. Laminierte Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs ein synthetisches Wachs ist, ausgewählt aus Fischer-Tropsch-Wachs, Polyethylenwachs, Fettsäuren und Amiden von Fettsäuren.

7. Laminierte Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Schicht aus hydrophobem Material ein oder mehrere Wachse in Kombination mit einem Material, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyethylen-Vinylalkohol, Polyethylen- Acrylsäure, Polyethylen-Acrylsäure-Alkylacrylat, Polyvinylacetat, Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Kolophonium und Derivaten davon, Alkydharzen, natürlichen Gummen und thermoplastischen Gummis einschließt.

8. Laminierte Folie nach Anspruch 7, wobei die hydrophobe Schicht ein oder mehrere Wachse und ein Derivat von Kolophonium, ausgewählt aus Abietinsäure, Levopimarinsäure und Palustrinsäure, Estern davon, ausgewählt aus Methyl-, Ethyl-, Hexadecyl-, Oxypyranylmethyl-, 2-Hydroxyethyl- und 3-Hydroxyphenylestern und Estern von 1,2,3-Propantriol einschließt.

9. Laminierte Folie nach Anspruch 7, wobei die hydrophobe Schicht ein oder mehrere Wachse einschließt und ein Derivat von Kolophonium, ausgewählt aus Additionsprodukten von Abietinsäure, Levopimarinsäure oder Palustrinsäure, hergestellt mit Maleinsäureanhydrid und Polymeren derartiger Säuren mit Glycolen und Phthalsäuren.

10. Laminierte Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Schicht des hydrophoben Materials durch eine Emulsion gebildet wird, die Tenside und Stabilisatoren einschließt, ausgewählt aus Alkylsulfaten, Arylsulfaten, Alkylsulfonaten, Arylsulfonaten, Derivaten von Ethylenoxid, Fettsäuren, Alkylaminsalzen, quaternären Ammoniumsalzen, Stärke, Dextrin, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose (Natriumsalz), Methylcellulose und Polyvinylalkohol.

11. Laminierte Folie nach Anspruch 10, wobei die hydrophobe Schicht einen Alkohol einschließt, ausgewählt aus Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Isobutylalkoholen.

12. Laminierte Folie nach Anspruch 10, wobei die hydrophobe Schicht ein Glycol, ausgewählt aus 2-Methoxyethanol, 2-Butoxyethanol, 2-Ethoxyethanol, Polyethylenglycol und Polypropylenglycol, einschließt.

13. Laminierte Folie nach Anspruch 10, wobei die hydrophobe Schicht durch eine Emulsion gebildet wird, die ein Verdickungsmittel einschließt, ausgewählt aus Stärke, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Alginaten, Casein und Polyurethanen.

14. Laminierte Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Schicht des hydrophoben Materials durch eine Emulsion gebildet wird, die einen Weichmacher einschließt ausgewählt aus Dibutylphthalat, n-Heptylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmaleat, 2-Ethylhexylfumarat, Dibutylsebacat, Polyglycoladipat, Trikresylphosphat, Dioctylphthalat und Tributoxyethylphosphat.

15. Laminierte Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die hydrophobe Schicht Füllstoffe und Pigmente einschließt, ausgewählt aus Titandioxid, Talkum, Calciumcarbonat und Siliciumdioxid.

16. Laminierte Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Schicht des hydrophoben Materials eine Schicht aus wachsartigem Material einschließt bedeckt mit einer Schicht eines Materials, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren, Ethylen-Acrylsäure-Alkylacrylat-Copolymeren, Polyvinylacetat, Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Kolophonium und Derivaten von Kolophonium, Alkydharzen und natürlichen Gummen.

17. Laminierte Folie nach Anspruch 1, wobei die Schicht des hydrophoben Materials ein oder mehrere wachsartige Materialien einschließt, zusammen mit einem Material, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen-Vinylacetat- Copolymeren und Ethylen-Acrylsäure-, Ethylen-Acrylsäure-Alkylacrylat-, Polyethylen-Vinylalkohol-Copolymeren, Polyhydroxyalkanoat, Homopolymeren von Milchsäure, Polyepsilon-Caprolacton, Milchsäure, copolymerisiert mit Glycolsäuren und/oder epsilon-Caprolacton und Fettsäuren, wobei die hydrophobe Beschichtung auf der stärkehaltigen Schicht durch Coextrusion, Gießen oder ein Heißschmelzverfahren abgeschieden wurde.

18. Laminierte Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die stärkehaltige Schicht Stärke und ein oder mehrere synthetische thermoplastische Polymere einschließt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyvinylalkoholen, Polyethylen-Vinylalkohol-Copolymeren, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren und Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren.

19. Dünnwandiger Gegenstand, der durch ein Cospritz- oder Coblasverfahren hergestellt werden kann und der Wände mit einer Verbundstruktur aufweist, einschließlich einer stärkehaltigen Schicht und mindestens einer Schicht, die ein oder mehrere natürliche oder synthetische Wachse einschließt.