JP3040167B2 - 生分解性澱粉ベースの物品 - Google Patents

生分解性澱粉ベースの物品

Info

Publication number
JP3040167B2
JP3040167B2 JP05510582A JP51058293A JP3040167B2 JP 3040167 B2 JP3040167 B2 JP 3040167B2 JP 05510582 A JP05510582 A JP 05510582A JP 51058293 A JP51058293 A JP 51058293A JP 3040167 B2 JP3040167 B2 JP 3040167B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
wax
layer
laminated film
ethylene
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP05510582A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH07501762A (ja
Inventor
バスティオーリ，カティーア
ロマノ，ジャンカーロ
トシン，マウリツィオ
マリオ スカラティ
Original Assignee
ノバモント エス．ピー．エイ．
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ノバモント エス．ピー．エイ． filed Critical ノバモント エス．ピー．エイ．
Publication of JPH07501762A publication Critical patent/JPH07501762A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3040167B2 publication Critical patent/JP3040167B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801—Of wax or waxy material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801—Of wax or waxy material
    • Y10T428/31804—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844—Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844—Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • Y10T428/31848—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は生分解性物品、特に実質的に水に不溶で、
効果的な液、ガス、蒸気障壁を構成できる澱粉ベースの
フィルム類（シート類）のような薄壁の物品に関する。
ヨーロッパ特許明細書Ａ−0032802号には、澱粉、エ
チレン−アクリル酸コポリマーとポリエチレンを含有す
る組成で作られた、自立性で柔軟な生分解性フィルムの
製造が記載されている。
ヨーロッパ特許明細書Ａ−0400532号には、良好な機
械特性を有し、澱粉とエチレン−ビニルアルコールコポ
リマーをベースとする組成から作られるフィルム類の製
造を記載している。
これらの引用特許出願の方法によるフィルム類は、良
好な引裂き強さと水への溶解耐性とを有し、そのため幅
広い応用において通常の非生分解性で合成熱可塑性材に
代えて用いることができる。しかし、水の存在下ではフ
ィルムは膨潤する傾向にあり、ガス及び水蒸気障壁に対
し逆の効果となる。
ヨーロッパ特許明細書Ａ−0388924号では、澱粉と合
成熱可塑性ポリマーの層と、澱粉層に堆積又は積層され
た塩化ビニリデンのコポリマー又はターポリマー、塩化
ビニルとアクリル酸メチルのコポリマー、塩化ビニリデ
ンと弗化ビニリデンのコポリマー及びターポリマー、エ
チレン−ビニルアルコールのコポリマー及びナイロンと
ポリビニリデンクロライドから構成されるバリヤー材の
層を含む複合フィルムを記載している。
国際出願WO 90/14938号には、アミロース高含量の澱
粉から由来し、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエス
テル、イオノマー樹脂、アクリレートとナイロンのよう
なバリヤー特性を有する高分子材と積層できるフィルム
の製法を開示している。
この発明の目的は、良好な機械及びバリヤー性を有
し、一方生分解性特性が未変化又は改良されている積層
フィルムを提供することにある。
この目的に対し、この発明の主題は、澱粉を含む高分
子材の少なくとも１つの第１の層と疎水性材の少なくと
も１つの第２の層を含み、第２の層が天然又は合成ワッ
クスを含むことを特徴とする積層フィルムである。
第１の具体例で、疎水性材は、本質的に天然又は合成
ワックスで構成される。
天然ワックスとしては、 −ｎ−アルカン含量約75重量％〜約100重量％で分子量
約280〜約560（C20〜C40）を有するパラフィンロウのよ
うな石油ロウ、 −ｎ−アルカンで飽和されたイソパラフィン系及びナフ
タレン系炭化水素から主に構成され、分子量が450〜800
の範囲（C35〜C60）で融点が50〜90℃の範囲である微結
晶ロウ、 −特に蜜ロウや鯨ロウのような動物ロウ、 −カンデリラロウ、カルナウバロウ、モクロウ、オウリ
カリー（ouricury）ロウ、てんにん科植物より得るロウ
（bayberrywax）、ジョジョバロウ（jojoba wax）、モ
ンタンロウのような植物ロウが含まれる。
合成ロウには、特にフィシャー−トロシュ（Fischer
−Tropsch）ロウ、ポリエチレンロウ、脂肪酸及び脂肪
酸のアミドが含まれる。
ワックス材は溶液、水性エマルジョン又は溶融状態で
使用され、所望のバリヤー性により、広い範囲、代表的
には0.2ミクロン〜20ミクロン、好ましくは0.5ミクロン
〜10ミクロンの範囲で変動できる厚みで澱粉層に適用さ
れる。
代りに、第２の層として使用される疎水性材は、２以
上のワックスの混合物、又は１以上のワックスと下記の
材料又はその混合物から選択された高分子材料との混合
物で構成される。
ａ）エチレン含量が約15モル％〜約90モル％、好ましく
は30モル％〜50モル％のポリエチレン−ビニルアルコー
ル、 ｂ）エチレン含量が10〜30モル％、好ましくは約20モル
％で、遊離カルボン酸基又は塩基好ましくは水酸化アン
モニウムで塩化したカルボン酸基を有するエチレン−ア
クリル酸又はエチレン−アクリル酸−アルキルアクリレ
ートコポリマー、 ｃ）ポリビニルアセテート、 ｄ）５〜50モル％、好ましくは10〜40モル％の酢酸ビニ
ルを含有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー、 ｅ）ロジン又はその誘導体、例えばアビエチン酸、レボ
ピマール酸及びパルスリン酸（palustric acid）及びこ
れらのエステル類（例えばメチル、エチル、ヘキサデシ
ル、オキシプラニルメチル、２−ヒドロキシエチル、３
−ヒドロキシビニルエステル、1,2,3−プロパントリオ
ールのエステル）、上記の酸と無水マレイン酸との付加
物、上記の酸とグリコール類、特にグリセロール及びフ
タル酸類とのコポリマー類、 ｆ）植物油、例えばアマニ油、ベニ油、ヒマワリ油、大
豆油、ナタネ油、ヒマシ油、桐油、オイティシカ油、パ
ルプ廃液より得る樹脂と脂肪酸の混合物（tall oil）の
ようなアルキッド樹脂、 ｇ）エマルジョンの天然ゴム又は熱可塑性ゴム。
特に、疎水性層がエマルジョンで適用される際に、組
成物は次のものを含んでもよい。
−フィルムの湿潤性を改良できる添加剤、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコールのようなアルコール類、例えば２−メトキ
シエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシ
エタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールのようなグリコール類、 一界面活性剤と安定剤、例えば、アルキル硫酸塩、ア
リール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホ
ン酸塩、エチレンオキシドの誘導体、脂肪酸、アルキル
アミン塩、第４級アンモニウム塩、澱粉、デキストリ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース（ナトリウム
塩）、メチルセルロース及びポリビニルアルコール、 −粘稠剤、例えば澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、アルギン酸塩、カゼイン及びポリウ
レタン、 −可塑剤、例えば、フタル酸ジブチル、アクリル酸ｎ−
ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、マレイン酸
２−エチルヘキシル、フマル酸２−エチルヘキシル、セ
バチン酸ジブチル、アジピン酸ポリグリコール、リン酸
トリクレジル、フタル酸ジオクチルとリン酸トリブトキ
シエチル、 一充填剤と顔料、例えば２酸化チタン、タルク、炭酸
カルシウムとシリカ。
代って、疎水性コーチング材が、同時押出又はキャス
ティング法又はホットメルト法で塗布されるとき、ワッ
クス材は次のものから選択した成分と混合するのが好ま
しい。
−酢酸ビニルを５〜50モル％、好ましくは10〜40モル％
含有し、場合によりロジン又はロジン誘導体特に無水マ
レイン酸とで形成した付加物の存在下でのエチレン−酢
酸ビニルコポリマー類、 −遊離カルボン酸を有するエチレン−アクリル酸又はエ
チレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルのコポリマー
及び −エチレン含量約50〜97モル％、好ましくは60〜90モル
％を有するエチレン−ビニルアルコールコポリマー、 −ポリヒドロキシアルカノエートコポリマー、特にPHB
（ポリヒドロキシブチレート）又はPHB/V（ポリヒドロ
キシブチレート／バレレート）、 −（Ｄ−,L−）及び（Ｌ−）乳酸のコポリマー −ポリ−エプシロン−カプロラクトン、 −グリコール酸及び／又はエプシロン−カプロラクトン
で共重合化した乳酸 −共役又は非共役脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール
酸、リノレイン酸、リチノール酸、エレオステアリン
酸、リカン酸とパルミチン酸。
可塑剤（フタレート、脂肪酸、植物油）、顔料、充填
剤、UV安定剤、酸化防止剤と抗酸化剤は押出工程で製品
に加えることができる。
疎水性層を１以上のワックスと上記したもののような
合成ポリマーとの混合物で構成するならば、その組成物
は、ワックスと合成ポリマーの合計に対し、10〜100重
量％のワックスと０〜90重量％の合成ポリマーを含むの
が好ましい。
第１の澱粉層、ワックス又はワックスの混合物から本
質的に形成された第２の疎水性層、疎水性を有し、１以
上のワックスと上記した１以上の物質ａ）〜ｇ）との混
合物で形成された第３の層を含む積層フィルムはこの発
明の範囲内に入る。
澱粉層の両側を、ワックスベースのコーチング又は１
以上のワックスと１以上の物質ａ）〜ｇ）とを含むコー
チングで処理した積層フィルムも、この発明の範囲内に
含まれる。
澱粉層は、可塑剤を含んでもよい澱粉、好ましくは澱
粉と合成熱可塑ポリマーとを含む高分子組成物によって
形成できる。
この発明による積層フィルムの第１の澱粉ベース層を
作るのに適する澱粉と合成熱可塑性ポリマーを含有する
高分子組成物は、特許出願WO 90/10671、WO 91/02025、
WO 91/2024及びEP−Ａ−O 400 532に記載されている。
澱粉混合物に使用される好ましいポリマーは、エチレ
ン性不飽和モノマーから誘導され、少なくとも１つの極
性の官能基（例えばヒドロキシ、アルコキシ、カルボキ
シ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ又はアセ
タール基）をもった繰り返し単位を有するポリマーとコ
ポリマーである。好ましいポリマーには、ポリビニルア
ルコールと、エチレン、プロピレン、イソブテンとスチ
レンから選択されたオレフィンとアクリル酸、ビニルア
ルコール及び／又は酢酸ビニルとのコポリマーが含まれ
る。これらのオレフィンコポリマーには、特に、エチレ
ン−アクリル酸、エチレン−ビニルアルコール、エチレ
ン−酢酸ビニル及びそれらの混合物のようなエチレンコ
ポリマーが含まれる。特に好ましいのは、ポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニルのコポリマー、及びエチレン
含量が10〜50重量％でエチレン−酢酸ビニルの対応する
ポリマーの加水分解（加水分解度は一般に50〜100の
間）によって作られたエチレン−ビニルアルコールのコ
ポリマーである。
合成ポリマー成分は、また、エプシロン−ポリカプロ
ラクトン又はそのコポリマー、ポリヒドロキシブチレー
ト／バレレート、又は乳酸とグリコール酸あるいはカプ
ロラクトンとのポリマー又はコポリマーを含んでもよ
い。
これらのポリマー組成物に使用される澱粉は、天然澱
粉、特にトウモロコシ澱粉又はバレーショ澱粉が好まし
い。用語“天然”とは、高アミロース含量の澱粉及び
“ワックス様（waxy）”澱粉を含む。しかし、澱粉エト
キシレート、澱粉アセテート、カチオン性澱粉、酸化澱
粉及び架橋澱粉のような物理的もしくは化学的に修飾さ
れた澱粉類も使用できる。天然澱粉は、前もって乾燥す
ることなく処方の製造に通常使用され、約９〜15重量％
の固有水分量を有する。
澱粉フィルムの製法は、上記に引用した特許文献に既
に記載された公知法と本質的に異なるものではない。事
実、組成物は、成分類を熱可塑性メルトを与えるのに十
分に高い温度に加熱した押出機中で混合して作られる。
押出機に供給される組成物は、澱粉、合成熱可塑性ポ
リマー、水及び／又は高沸点可塑剤（全組成物の重量に
対し、１〜50重量％、好ましくは５〜25重量％の濃度）
を含む。
適切な可塑剤には、特に、グリセリン、エチレン又は
プロピレングリコール、エチレン又はプロピレングリコ
ール、エチレン又はプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2−プロ
パンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−、1,3−
又は1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−又は1,5−ヘキサンジオール、1,2,6−又は1,3,5−ヘ
キサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール
及びこれらのアセテート、エトキシレートならびにプロ
ポキシレート誘導体、特にソルビトールエトキシレー
ト、ペンタエリスリトールエトキシレート、ソルビトー
ルアセテート、ペンタエリスリトールアセテート、又は
上記の可塑剤の混合物が含まれる。押出機に供給される
材料には、水素結合を分解できる剤、例えば尿素を含め
ることができ、その量は、全組成物に対して、0.5〜20
重量％、好ましくは２〜７重量％で澱粉とポリマー混合
物に加えることができる。
ポリマー材は、通常成形及び押出用の組成物に添加さ
れる架橋材（例えばアルデヒド、ケトン、グリオキサー
ル）、工程コアジュバンド、剥離材と、滑材（例えば、
脂肪酸、そのエステル、高級アルコール、ポリエチレン
ワックス）、酸化防止剤、乳白剤及び安定剤と含むこと
もできる。澱粉層の組成には一般に全組成物の重量に対
し５重量％より大きくない、少量の疎水性ポリマー（例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリスチレン／ブタジエン）を含むこともできる。
実施例１ 澱粉フィルムの製造 グローベ（GLOBE）3401の澱粉（水分を11重量％含
む）37重量部、42モル％のエチレンを含有し、酢酸塩の
加水分解の度合いが99.5％のエチレン−ビニルアルコー
ルポリマー37重量部、20％のアクリル酸を含有し、メル
トフローインデックスが２（125℃で0.325kgの荷重）の
エチレン−アクリル酸コポリマー３重量部、尿素５重量
部、ソルビトールエトキシレート15重量部、水2.7重量
部と共に直径d 20mm、L/d＝30のスクリューと中間脱ガ
ス部を有する単一スクリューOMC押出機中で、次の加熱
条件:90−180−150−140℃（一組の加熱条件）で操作し
ながら攪拌した。
押出された材料をペレットに、160℃での押出吹込
で、20及び30ミクロンの平均厚さを有するフィルムに加
工した。
実施例２ 微結晶ロウ（C30、分子量420、融点72℃）を30重量％
含む水性分散液に、エチルアルコールとポリウレタン増
粘剤を、20℃で138KPa・Ｓの粘度の分散液を作るために
追加した。
分散液の組成（重量部で表記する）は、 微結晶ロウ（30重量％の分散水溶液） 80部 エチルアルコール 20部 ポリウレタン増粘剤 3.5部 からなっていた。
上記分散液を、クロムメッキスチールローラにより30
cm×60cm×30ミクロンの寸法で実施例１で製造したフィ
ルム試料の上に塗布した。
処理フィルムを100℃で15秒間乾燥させた。得られた
ワックスの厚さは0.6ミクロンであった。
38℃で、90％の相対湿度での水蒸気に対するフィルム
の透湿性は、未処理フィルムが888g×30ミクロン/m2×2
4hであるのに対して、402g×30ミクロン/m2×24hであっ
た。
ワックスの第２の層で処理した同じフィルムは1.3ミ
クロンの厚さの被膜を得ることが可能であり、215g×30
ミクロン/m2×24hの水蒸気に対する透湿性を有してい
た。
実施例３ 30cm×60cm×30ミクロンの寸法の実施例１で記載した
ように製造したフィルム試料を実施例２で記載したよう
に処理し、次いでポリエチレン−アクリル酸の層で被覆
した。
ポリエチレン−アクリル酸ベースの被膜は、以下の組
成（重量部で表現する）の水性分散液を使用してクロム
メッキスチールローラにより堆積した： ポリエチレン−アクリル酸（アンモニウム塩） 80部 イソブチルアルコール 20部 アクリル酸の層厚は0.6ミクロンであった。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するこのフィル
ムの透湿性は、未処理フィルムが880g×30ミクロン/m2
×24hであるのに対して、210g×30ミクロン/m2×24hで
あった。
実施例４ 30cm×60cm×30ミクロンの寸法の実施例１で記載した
ように製造したフィルム試料を実施例２で記載したよう
に処理し、次いでアビエチン酸の誘導体（アビエチン酸
と、グリセリン及びフタル酸との誘導体で、90重量％が
アビエチン酸で構成されている）によって構成される疎
水性層で被覆した。
ロジン誘導体をアセトン中に70重量％含む溶液で使用
し、クロムメッキスチールローラで堆積させた。
80℃で30秒間乾燥させた。層の厚さは1.0ミクロンで
あった。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿性は、未処理のフィルムが880g×30ミクロン/m2/24
hであるのに対して、111g×30ミクロン/m2/24hであっ
た。
実施例５ 30cm×60cm×30ミクロンの寸法の実施例１で記載した
ように製造したフィルム試料を実施例２で記載したよう
に処理し、次いで分散水溶液中にポリビニルアセテート
35重量％含む層で被覆した。
被膜をクロムメッキスチールローラで堆積させた。10
0℃で30秒間乾燥させた。
38℃で、90％の相対湿度水蒸気に対するフィルムの透
湿度は、470g×30ミクロン/m2×24hであった。
実施例６ 実施例１で記載されたように製造された30ミクロン厚
さのフィルム試料の表面を、ワックス−積層系、即ち80
重量部のパラフィンロウと20重量部のポリエチレン−ビ
ニルアセテート（ビニルアセテート含量28％、メルトイ
ンデックス150）で構成される生産物を使用して、溶融
状態で処理した。
フィルムの表面処理を“ホットメルト”表面処理機で
処理した。被膜の厚さは７ミクロンであった。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿度は、20g×30ミクロン/m2×24hであった。
実施例７ 実施例１で記載されたように製造された20ミクロン厚
さの２つのフィルム試料を実施例６に記載した混合物を
使用して接合した。
得られたフィルムは、実施例１に記載の20ミクロンの
厚さのフィルム２層からなり、実施例６に記載されたよ
うに７ミクロンの中間疎水性層を有していた。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿度は、30g×30ミクロン/m2×24hであった。
実施例８ 実施例１で記載されたように製造された20ミクロン厚
さの２つのフィルム試料を80重量部のカルナウバロウと
20重量部のポリ−エプシロン−カプロラクトンから構成
される混合物を使用して互に接合した。得られたフィル
ムは、実施例１記載の20ミクロンのフィルム２層と７ミ
クロン厚さの中間疎水性層からなっていた。
38℃で、90％の相対湿度の水蒸気に対するフィルムの
透湿度は、52g×30ミクロン/m2×24hであった。
明細書中で使用する用語“フィルム”は、熱成形用シ
ートも含むことを示しており、その表面は上記記載のワ
ックス様被膜で処理されている。
この発明は、射出、共射出、及び共吹込成形ボルトに
より製造される物品のようなかなり薄い壁を有する物品
も含まれ、その壁は少なくとも１つの澱粉層と１層以上
のワックス或いはワックス混合物のみ或いは熱可塑化ポ
リマーとの組合せにより形成された成分の構造を有す
る。
この発明による生産物の用途は、特にごみ袋、かば
ん、或いはおむつ、衛生タオル及び人工肛門用バッグの
ような衛生／保健物品、例えば化粧製品用、食品及び刃
物用の容器が含まれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スカラティ マリオ イタリア国、ミラノ アイ―20133、ビ ア ブロンツィーノ、20 (56)参考文献 米国特許5091262（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】澱粉を含む高分子材の少なくとも１つの第
    １の層と疎水性材の少なくとも１つの第２の層を含み、
    第２の層が天然又は合成ワックス或いはそれらワックス
    の混合物を含むことを特徴とする積層フィルム。
  2. 【請求項２】ワックスが75〜100％のｎ−アルカン含量
    で分子量280〜560であるパラフィンロウと、ｎ−アルカ
    ンで飽和されたイソパラフィン系及びナフタレン系炭化
    水素で構成され、分子量450〜800で、融点50〜90℃であ
    る微結晶ロウから選択された石油ロウである請求項１の
    積層フィルム。
  3. 【請求項３】ワックスが、蜜ロウ及び鯨ロウから選択さ
    れた動物ロウである請求項１の積層フィルム。
  4. 【請求項４】ワックスが、カンデリラロウ、カルナウバ
    ロウ、モクロウ、オウリカリーロウ、てんにん科植物よ
    り得るロウ、ジョジョバロウ及びそれらの混合物から選
    択された植物ロウであることを特徴とする請求項１の積
    層フィルム。
  5. 【請求項５】ワックスが、天然ワックスであることを特
    徴とする請求項１の積層フィルム。
  6. 【請求項６】ワックスが、フッシャートロシュロウ、ポ
    リエチレンロウ、脂肪酸及び脂肪酸のアミドから選択さ
    れる合成ロウであることを特徴とする請求項１の積層フ
    ィルム。
  7. 【請求項７】疎水性材の層が、ポリエチレン−ビニルア
    ルコール、ポリエチレン−アクリル酸、ポリエチレン−
    アクリル酸−アルキルアクリレート、ポリ酢酸ビニル、
    エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ロジン及びその誘導
    体、アルキッド樹脂、天然ゴム及び熱可塑性ゴムからな
    る群から選択される材の１つ以上の組合せを含むことか
    らなる請求項１〜６いずれか１つの積層フィルム。
  8. 【請求項８】疎水性層が、１つ以上のワックスと、アビ
    エチン酸、レボピマール酸及びパルスリン酸及びこれら
    のメチル、エチル、ヘキサデシル、オキシピラニルメチ
    ル、２−ヒドロキシエチル及び３−ヒドロキシフェニル
    エステル、及び1,2,3−プロパントリオールのエステル
    から選択されるロジン誘導体を含む請求項７の積層フィ
    ルム。
  9. 【請求項９】疎水性層が、１つ以上のワックスと、アビ
    エチン酸、レボピマール酸或いはパルスリン酸とマレイ
    ン酸無水物により形成される付加物及びこれらの酸とグ
    リコール及びフタル酸とのポリマーから選択されるロジ
    ン誘導体を含むことからなる請求項７の積層フィルム。
  10. 【請求項１０】疎水性材の層が、アルキル硫酸塩、アリ
    ール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン
    酸塩、エチレンオキシドの誘導体、脂肪酸、アルキルア
    ミン塩、第４級アンモニウム塩、澱粉、デキストリン、
    ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
    ロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、メ
    チルセルロース及びポリビニルアルコールから選択され
    る界面活性剤と安定剤を含むエマルジョンによって形成
    される請求項１〜９のいずれか１つ積層フィルム。
  11. 【請求項１１】疎水性層がメチル、エチル、プロピル、
    イソプロピル、ブチル及びイソブチルアルコールから選
    択されるアルコールを含むことからなる請求項10の積層
    フィルム。
  12. 【請求項１２】疎水性層が、２−メトキシエタノール、
    ２−ブトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ポ
    リエチレングリコール及びポリプロピレングリコールか
    ら選択されるグリコールを含む請求項10の積層フィル
    ム。
  13. 【請求項１３】疎水性層が、澱粉、メチルセルロース、
    ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸塩、カゼイン
    及びポリウレタンから選択される粘稠剤を含むエマルジ
    ョンにより形成される請求項10の積層フィルム。
  14. 【請求項１４】疎水性剤の層が、フタル酸ジブチル、ア
    クリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
    ル、マレイン酸２−エチルヘキシル、フマル酸２−エチ
    ルヘキシル、セバチン酸ジブチル、アジピン酸ポリグリ
    コール、リン酸トリクレジル、フタル酸ジオクチル及び
    リン酸トリブトキシエチルから選択される可塑剤を含む
    エマルジョンより形成されることからなる上記請求項い
    ずれか１つの積層フィルム。
  15. 【請求項１５】疎水性層が、２酸化チタン、タルク、炭
    酸カルシウム及びシリカから選択される充填材と顔料を
    含むことからなる上記請求項いずれか１つ積層フィル
    ム。
  16. 【請求項１６】疎水性材が、エチレン−ビニルアルコー
    ルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチ
    レン−アクリル酸−アクリル酸アルキルのコポリマー、
    ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ロ
    ジン及びロジン誘導体、アルキッド樹脂及び天然ゴムか
    らなる群から選択される材の層により被覆されているワ
    ックス材の層と含むことからなる上記請求項いずれか１
    つの積層フィルム。
  17. 【請求項１７】疎水性材の層が、１つ以上のワックス材
    と、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アク
    リル酸、エチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキル、
    ポリエチレン−ビニルアルコールコポリマー、乳酸のホ
    モポリマー、ポリ−エプシロン−カプロラクトン、グリ
    コール酸及び／又はエプシロン−カプロラクトンと共重
    合させた乳酸及び脂肪酸からなる群から選択された材と
    を含み、この疎水性材層が同時押出、キャスティング法
    又はホットメルト法によって澱粉層上に堆積されている
    ことからなる請求項１の積層フィルム。
  18. 【請求項１８】澱粉層が、澱粉と、ポリビニルアルコー
    ル、ポリエチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチ
    レン−アクリル酸コポリマー及びエチレン−酢酸ビニル
    コポリマーからなる群から選択される１つ以上の合成熱
    可塑性ポリマーを含むことからなる上記請求項いずれか
    １つの積層フィルム。
  19. 【請求項１９】同時押出又は同時吹込によって製造さ
    れ、澱粉層と１つ以上の天然又は合成ワックスを含む少
    なくとも１つの層を含む組成構造の壁を有する薄壁物
    品。
JP05510582A 1991-12-12 1992-12-07 生分解性澱粉ベースの物品 Expired - Fee Related JP3040167B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITTO910969A IT1250901B (it) 1991-12-12 1991-12-12 Articoli biodegradabili a base di amido.
IT91A000969 1991-12-12
PCT/EP1992/002821 WO1993011937A1 (en) 1991-12-12 1992-12-07 Biodegradable starch-based articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07501762A JPH07501762A (ja) 1995-02-23
JP3040167B2 true JP3040167B2 (ja) 2000-05-08

Family

ID=11409778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP05510582A Expired - Fee Related JP3040167B2 (ja) 1991-12-12 1992-12-07 生分解性澱粉ベースの物品

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5512378A (ja)
EP (1) EP0616569B1 (ja)
JP (1) JP3040167B2 (ja)
KR (1) KR100238345B1 (ja)
CN (1) CN1074451A (ja)
AT (1) ATE124325T1 (ja)
AU (1) AU660207B2 (ja)
CA (1) CA2125475C (ja)
DE (1) DE69203244T2 (ja)
DK (1) DK0616569T3 (ja)
ES (1) ES2074896T3 (ja)
FI (1) FI110496B (ja)
HU (1) HUT68767A (ja)
IT (1) IT1250901B (ja)
NO (1) NO180370C (ja)
WO (1) WO1993011937A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102042760B1 (ko) * 2019-01-25 2019-11-08 이은선 경화성 조성물 및 이를 이용한 구조체

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5662731A (en) 1992-08-11 1997-09-02 E. Khashoggi Industries Compositions for manufacturing fiber-reinforced, starch-bound articles having a foamed cellular matrix
US5709827A (en) 1992-08-11 1998-01-20 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles having a starch-bound cellular matrix
US5810961A (en) 1993-11-19 1998-09-22 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing molded sheets having a high starch content
US5830305A (en) * 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5683772A (en) 1992-08-11 1997-11-04 E. Khashoggi Industries Articles having a starch-bound cellular matrix reinforced with uniformly dispersed fibers
US5783126A (en) 1992-08-11 1998-07-21 E. Khashoggi Industries Method for manufacturing articles having inorganically filled, starch-bound cellular matrix
US5618341A (en) 1992-08-11 1997-04-08 E. Khashoggi Industries Methods for uniformly dispersing fibers within starch-based compositions
US5716675A (en) 1992-11-25 1998-02-10 E. Khashoggi Industries Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin
DK169728B1 (da) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
CA2189563C (en) * 1993-09-02 2000-06-20 Alan M. Davis Biaxially-oriented polypropylene films
WO1995006556A1 (en) * 1993-09-02 1995-03-09 Quantum Chemical Corporation Biaxially-oriented polypropylene film with improved gas barrier
US6083586A (en) 1993-11-19 2000-07-04 E. Khashoggi Industries, Llc Sheets having a starch-based binding matrix
US5736209A (en) 1993-11-19 1998-04-07 E. Kashoggi, Industries, Llc Compositions having a high ungelatinized starch content and sheets molded therefrom
US5843544A (en) 1994-02-07 1998-12-01 E. Khashoggi Industries Articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5776388A (en) 1994-02-07 1998-07-07 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5705203A (en) 1994-02-07 1998-01-06 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US20010048176A1 (en) * 1995-04-14 2001-12-06 Hans G. Franke Resilient biodegradable packaging materials
US6176915B1 (en) 1995-04-14 2001-01-23 Standard Starch, L.L.C. Sorghum meal-based biodegradable formulations, shaped products made therefrom, and methods of making said shaped products
US5756194A (en) * 1996-01-25 1998-05-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Enhanced water resistance of starch-based materials
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US6168857B1 (en) 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
BR9712882A (pt) * 1996-11-05 2000-02-01 Novamont Spa Composições poliméricas heterofásicas biodegradáveis
DE19706642A1 (de) * 1997-02-20 1998-08-27 Apack Verpackungen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus biologisch abbaubarem Material
FI110413B (fi) * 1997-06-19 2003-01-31 Upm Kymmene Oy Pakkauslaminaatti
NL1006548C2 (nl) * 1997-07-10 1999-01-12 Sara Lee De Nv Biodegradeerbare folie.
NL1008497C2 (nl) * 1998-03-05 1999-09-07 Inst Voor Agrotech Onderzoek Poly(3-hydroxyalkanoaat)verf alsmede werkwijze ter bereiding daarvan.
CN1107585C (zh) * 1998-04-21 2003-05-07 吴新国 一种薄膜及其生产方法
US6231970B1 (en) 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
DE10010826A1 (de) 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Reduktion der Wasserdampfpermeabilität von Folien oder Beschichtungen
US6573340B1 (en) 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
KR100401184B1 (ko) * 2001-01-18 2003-10-10 바이오리플라 주식회사 폴리우레탄 생붕괴성 캡슐 및 그 제조방법
GB0716456D0 (en) 2007-08-23 2007-10-03 Innovia Films Ltd Packaging article
US7241832B2 (en) * 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
US7297394B2 (en) 2002-03-01 2007-11-20 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials
GB0117525D0 (en) * 2001-07-19 2001-09-12 Procter & Gamble Solvent welding process
SE520187C2 (sv) * 2001-10-09 2003-06-10 Tetra Laval Holdings & Finance Laminerat förpackningsmaterial, metod för dess framställning samt förpackningsbehållare framställd av förpackningsmaterialet
CN100404246C (zh) * 2002-02-21 2008-07-23 花王株式会社 生物降解性薄膜
JP4233345B2 (ja) * 2002-02-21 2009-03-04 花王株式会社 生分解性フィルムの製造方法及び生分解性フィルム
US20040024102A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-05 Hayes Richard Allen Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates
DE10258227A1 (de) * 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
US7172814B2 (en) * 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
KR100559377B1 (ko) * 2004-05-28 2006-03-10 율촌화학 주식회사 생분해성 전분 용기용 조성물 및 이를 이용한 생분해성전분 용기
KR100548949B1 (ko) * 2004-07-09 2006-02-02 율촌화학 주식회사 생분해성 전분 용기 및 그 제조 방법
NZ554682A (en) * 2004-10-18 2010-04-30 Plantic Technologies Ltd Gas barrier film comprising starch, a water soluble polymer, a plasticizer, a fatty acid and an emulsifier
US7629405B2 (en) * 2004-11-19 2009-12-08 Board Of Trustees Of Michigan State University Starch-polyester biodegradable graft copolyers and a method of preparation thereof
US20090160095A1 (en) * 2004-11-19 2009-06-25 Board Of Trustees Of Michigan State University Biodegradable thermoplasticized starch-polyester reactive blends for thermoforming applications
US7989524B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use
US20070021515A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 United States (as represented by the Secretary of Agriculture) Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom
US20070092712A1 (en) * 2005-10-25 2007-04-26 Hodson Simon K Articles having a moisture-resistant protective coating and methods of manufacturing such articles
US7931778B2 (en) * 2005-11-04 2011-04-26 Cargill, Incorporated Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties
EP2010380B2 (de) * 2006-04-14 2015-12-30 BIOTEC Biologische Naturverpackungen GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie und verfahren zu deren herstellung
US7781506B2 (en) * 2007-01-26 2010-08-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl alcohol) composition comprising a polyol
KR20120066005A (ko) * 2009-07-23 2012-06-21 트리스타노 피티와이 리미티드 다층 필름
KR101132104B1 (ko) * 2009-11-27 2012-04-05 주식회사 삼양제넥스 친환경 고무 블렌드 조성물, 고무 컴파운드 및 이들의 제조방법
CN101864066B (zh) * 2010-06-11 2012-10-03 中国科学院长春应用化学研究所 一种松香聚酯弹性体及其制备方法
EP3259314A4 (en) * 2015-02-18 2018-09-26 Solomonides, Evan Gash Biodegradable bioplastic compositions and methods of making and using the same
CN105482386B (zh) * 2016-01-21 2018-01-02 王梦梦 一种绿色高阻隔复合包装材料及其制备方法
CN111100310A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种全生物可降解的高阻水薄膜及制备方法和应用
CN111621046A (zh) * 2020-06-09 2020-09-04 施塔希(绍兴)新材料有限公司 一种以可生物降解聚氨酯为涂层的防水淀粉膜及其制备方法
CN114686319B (zh) * 2022-04-01 2023-07-14 威莱(广州)日用品有限公司 一种稳定高效的机用洗碗剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616106A (en) * 1968-10-01 1971-10-26 Sinclair Oil Corp Laminate made with resin and wax adhesive mixture
US3717534A (en) * 1970-08-06 1973-02-20 Sun Oil Co Method for preparing laminated article of cellulosic and polymeric layers
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
JPS57146686A (en) * 1981-03-05 1982-09-10 Ricoh Co Ltd Thermal recording type label sheet
US5106677A (en) * 1988-05-02 1992-04-21 James River Ii Inc. Styrene-butadiene compositions having improved barrier properties
US5155160A (en) * 1988-05-02 1992-10-13 James River Ii, Inc. Polyolefin films having improved barrier properties
GB2226966B (en) * 1988-12-19 1992-09-30 Murata Manufacturing Co Method and apparatus for forming electrode on electronic component
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
US5009648A (en) * 1989-03-22 1991-04-23 E. R. Squibb & Sons, Inc. Starch containing film ostomy pouches
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
US5091262A (en) * 1990-08-27 1992-02-25 Rexene Products Company Starch filled coextruded degradable polyethylene film
US5196247A (en) * 1991-03-01 1993-03-23 Clopay Corporation Compostable polymeric composite sheet and method of making or composting same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102042760B1 (ko) * 2019-01-25 2019-11-08 이은선 경화성 조성물 및 이를 이용한 구조체

Also Published As

Publication number Publication date
CA2125475C (en) 2003-03-18
AU660207B2 (en) 1995-06-15
AU3085592A (en) 1993-07-19
ITTO910969A0 (it) 1991-12-12
DE69203244D1 (de) 1995-08-03
IT1250901B (it) 1995-04-21
NO180370B (no) 1996-12-30
KR100238345B1 (ko) 2000-01-15
ITTO910969A1 (it) 1993-06-12
JPH07501762A (ja) 1995-02-23
CA2125475A1 (en) 1993-06-24
WO1993011937A1 (en) 1993-06-24
DK0616569T3 (da) 1995-08-28
CN1074451A (zh) 1993-07-21
NO942176D0 (no) 1994-06-10
FI110496B (fi) 2003-02-14
EP0616569A1 (en) 1994-09-28
ATE124325T1 (de) 1995-07-15
US5512378A (en) 1996-04-30
NO180370C (no) 1997-04-09
ES2074896T3 (es) 1995-09-16
EP0616569B1 (en) 1995-06-28
FI942695A0 (fi) 1994-06-08
HUT68767A (en) 1995-07-28
DE69203244T2 (de) 1995-11-09
NO942176L (ja) 1994-06-10
FI942695A (fi) 1994-06-08
HU9401747D0 (en) 1994-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3040167B2 (ja) 生分解性澱粉ベースの物品
JP3923094B2 (ja) 溶融加工可能な生物分解性組成物およびその製品
CA2153495A1 (en) Biodegradable thermoplastic polymer blend compositions with accelerated biodegradation
EP1799762A1 (en) Mouldable biodegradable polymer
JPH09505107A (ja) 未変性の澱粉様多糖類を基剤とする生分解性の多成分高分子材料
JPH11507543A (ja) 腐食性の肉薄成形体の製造法
JP2017513974A (ja) サイレージフイルム
JP2003105176A (ja) 二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及び積層フィルム
JP3321379B2 (ja) 生分解性多孔質フィルム
JP3066138B2 (ja) 易崩壊性多層体
JPH04132748A (ja) 生分解性シートの製造法
JP3154766B2 (ja) 易崩壊性付与剤および組成物
JPH09291164A (ja) 生分解性多孔質フィルム
JP3009272B2 (ja) 易崩壊性組成物
Wojtowicz et al. Blends of natural and synthetic polymers
JP3203022B2 (ja) 易崩壊性成形物
JP4460381B2 (ja) ポリ乳酸系防湿コート二軸延伸フィルム
JP3240164B2 (ja) 生分解性樹脂成形物の製造方法
AU2005291831A1 (en) Mouldable biodegradable polymer
JP3025058B2 (ja) 生分解性樹脂組成物
JPH0551483A (ja) 生分解性樹脂組成物
JP3426630B2 (ja) 易崩壊性付与剤および組成物
JP3108462B2 (ja) 生分解性樹脂組成物
JP2004099739A (ja) 生分解性樹脂組成物およびその用途
JPH0532824A (ja) 生分解性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080303

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090303

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees