-
Verfahren zur Herstellung von Schallplatten, insbesondere Aufnahmeschallplatten,
aus Vinylpolymeren Die Verwendung der Vinylpolymeren zur Herstellung von Schallplatten
sowohl für die Zwecke der Aufnahme wie auch der Wiedergabe ist bekannt. Die .physikalischer:
Eigenschaften der meisten Vinylpolymexen machen es erforderlich, daß die für die
Aufzeichnnzmgen von. Schallwellen mittels Schneidstichels notwendige Weichheit nur
,durch Mitverwendung der als Weichmächungsmttel bekannten Substanzen zu erreichen
ist. Die bekannte Tendenz der Vinylpolymeren, Lösungsmittelreste festzuhalten und
diese erst allmählich bei längerem Lagern abzugeben, schließt den Nachteil ein,
daß die Oberflächeneigenschaften der Folien einem ständigen nicht kontrollierbaren
Wechsel unterworfen sind, so daß Verzerrungen der Spur und der Töne bei der Wiedergabe
nicht vermieden werden konnten.
-
Man war deshalb dazu übergegangen, die Verformung der Vinylpolymeren
zu Folien oder Platten allein durch Wärme mit oder ohne gleichzeitige Druckanwendung
vorzunehmen. Um die notwendige gleichmäßige Verteilung des Weichmachungsmittels
in den Folien der Vinylpolymeren zu erzielen, war eine mehrmalige intensive Verwalzung
;nicht zu umgehen. Bei dieslem Arbeitsgang war ein gelegentliches Abreißen feinster
Maetallsplitterchen ;nicht zu vermeiden. Während für viele Anwendungsgebiete der
Folien diese winzig kleiden Splitter nicht stören, rufen sie bei seiner Verwendung
der Folien als Schallaufnahmeplatten Beschädigung-en des Stichels hervor, die :eine
unreine Tonwiedergabe zur Folge haben. Man kann jedoch auch auf thermoplastischem
Wege aus dem Vinylpolymeren weichmacherhaltige Folien herstellen, die die für Schallaufnahmezwecke
erforderliche gleichmäßige Weichheit und Elastizität der Schneidoberfläche aufweisen,
wenn man die gleichmäßige Verteilung des Weichmachers vor der Thermoplastifizierung
des Polymeren vornimmt. Es ist bereits vorgeschlagen worden, den Emulsionen von
Vinylpolymerisaten, die durch Polymerisationemulgierter Monomerer entstanden sind,
vor oder während dieser Polyinerisation Weichmachungsmittel
zuzusetzen,
um die Eigenschaften der Polymeren, die in diesem Falle durch Salzlösungen aus den
Emulsionein zur Abscheidung gebracht werden, dem geda ,1,; 4 te.n Verwendungszweck
anzupassen.
-
auch bereits bekannt, däß die wäß@ @*@ `@i. ` weichmacherfrefen Emulsionen
der @olyi3@-%@' sate durch organische Flüssigkeiten, wie Lösungsmittel, insbesondere
aber Alkohole, leicht auszufällen sind.
-
Die Fortschritte der Emulsionstechnik haben dann dazu geführt, daß
die Stabilität der Emulsionen der Vinylpolymeren so weit gesteigert werden konnte;
daß auch Weichmachungsmittel in die fertig polymerisierten Emulsionen eingerührt
werden konnten, ohne daß eine Koagulation eintrat. Diese Verbesserung der Stabilität
der Emulsionen gegenüber Weichmacher brachte gleichzeitig eine beträchtlich gesteigerte
Beständigkeit der Emulsionen gegen aliphatische Alkohole finit sich. Die Aufarbeitung
derartiger weichmacherhaltiger Emulsionen geschah deswegen durch Zusatz von Salzlösungen,
insbesondere Aluminiumsalzen. Die Verwendung der Salze machte ein besonders sorgfältiges
:Auswaschen der so -erhaltenen Koagulate notwendig, um bei deren späteren Verwendung
zu Aufnahmeschichten Störungen durch eingelagerte Salzpartikelchen auszuschalten.
jedoch haben die hierbei notwendigen langwierigen Wäschen zusammen mit dem nicht
zu vernachlässigenden Energieaufwand beim Einrühren der Weichmacher in die Emulsionen
zu einer merklichen Verteuerung des Gesamtprozesses geführt, ohne daß die Gewähr
gegeben war, daß die Entfernung der Salzteilchen ,auch aus härteren Anteilen des
Koagulats restlos gelungen war.
-
Überraschenderweise hat sich jedoch nun gezeigt, daß @es einer Ionenkoagulation
nicht bedarf und daß man eine gleichmäßige Verteilung der Weichmacher in -dem Koagiulat
ohne vorheriges intensives Emulgieren erzielt, wenn man die Emulsionen der Polynmerisate
und Mischpolymerisate der Vinylgruppe mit einem Gemisch aus Weichmacher und aliphatischen
Alkoholen koaguliert. Ein derartiges Gemisch, dessen gegenseitige Mengen je nach
dem angewandten Weichmacher und Alkohol aufeinander abgestimmt sind, fällt die Emulsion
schlagartig aus. Das Ko,agulat enthält den Weichmacher in gleichmäßiger Verteilung,
so daß seine Verarbeitung auf der Walze auf das Ausziehen zur Folie beschränkt werden
kann.
-
Nachstehende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, wobei
als Vertreter der Emulsionen der Polymerisate und Mischpolymerisate der Vinylgruppe
eine Polyvinylchloridemulsion dient. Beispiel i i oo g "Polyvinylchloridemulsion.
(25 % ) werden mit -ioog Äthylalkohol (94°1o) verzt. Nach etwa 24. Stunden ist die
Emuln stark eingedickt, ohne daß aber eine Ausfällung eingetreten ist. Werden in
i oo g ,Polyvinylchloridemulsion, die zur Entfernung ,grober Verunreinigungen vorher
filtriert wurde, log Tricresylphosphat unter Benutzung eines schnell laufenden Rührwerkes
hineinemulgiert, so erhält man eine tagelang beständige weichmacherhaitige Emulsion.
Vermischt man jedoch ioog Polyvinylchloridemulsion mit log Tricresylphosphat in
Sog Äthylalkohol (9,1%), so tritt nach 2 Minuten eine vollständige Koagulation der
Emulsion ein. Das Koagulat enthält den Weichmacher in gleichmäßiger Verteilung.
Es genügt, die anhaftende Mutterlauge durch ,eine ,einmalige Wäsche zu ,entfernen.
Nach dem Trocknen wird das Koagulat in bekannter Weise auf 12o bis i 5o' heißen
Walzen zur Folie verformt, um, auf eine weichmacherfreie Trägerschicht aus Polyvinylchlorid
aufgepaßt; als Aufnahmeschallplatte Verwendung zu finden. Die so gewonnenen Schallplatten
weisen überall eine gleichbleibende Elastizität auf; so däß das Material überall
gleichmäßig geschnitten und nicht teilweise ;gerissen wird. Eine Verzerrung der
Spur und der Töne bei der Wiedergabe ist dadurch weitgehendst vermieden. Beispiel
2 ioog Emulsion nach Beispiel i werden mit einer Lösung von 5 g Phthalsäuredibutylester
in 5o g Äthylalkohol versetzt. Nach etwa 2o Minuten ist die Koagulation ,eingetreten.
Das Koagulat wird gemäß Beispiel r aufgearbeitet. Wird der Phthalsäureester für
sich allein in die Emulsion eingeführt, so erhält man eine tagelang stabile Mischemulsion
aus Polyvinylchlorid und Weichmacher. Beispiel 3 ioog der Emulsion nach Beispiel
i werden mit log Äthylalkohol versetzt. Eine Koagulation ist auch nach 48 Stunden
nicht eingetreten. Setzt man jedoch dieser alkoholhaltigen Emulsion 5 g Benzolsulfonsäur.emethylamid
zu, so tritt sofort Koagulation ein. Das Koagulat wird in der gleichen Weise wie
in Beispiel i auf Schallplatten aufgearbeitet. Beispiel ¢ i oo g einer 25 %igen
Emulsion eines Mischpo15m1erisats aus Vinylchlorid und Acrylsäureester werden mit
einer Lösung von i o g Tripopylphosphat in i o g Butanol gemischt. Es tritt sofort
Koagulation ein. Die
gleiche Menge Emulsion mit der gleichen Menge
Butanol versetzt, ist auch nach mehrtägigem Stehen noch beständig.
-
Die so erhaltene Schallaufnahmeplatte g#-zwährleistet eine gleichmäßige
Abnutzung des Stichels, so daß .eine weiche Tonwiedergabe ohne harte Nadelgeräusche
erzielt wird.
-
An Stelle des in den Beispielen @eingesetzten Äthylalkohols können
auch Methanol oder Propanol oder die Gemische der Alkohole untereinander verwendet
werden. Das Verhältnis der Weichmacher zu den Alkoholmengen ist- sowohl von der
Art des Weichmachers wie auch vom Alkohol abhängig und auch bei Emulsionen der verschiedenen
Polymerisate oder Mischpolym-erisate der Vinylgruppe voneinander abweichend. Inn
jedem Falle jedoch wirkt die gleichzeitige Anwendung des Weichmachers und des aliphatischen
Alkohols stark koagulationsbeschleunigend auf die Emulsion ein.