DE69127265T2 - Antistatisch und thermisch stabilisierte halogenhaltige Harzzusammensetzung - Google Patents

Antistatisch und thermisch stabilisierte halogenhaltige Harzzusammensetzung

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Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine antistatisch und thermisch stabilisierte halogenhaltige Harz zusammensetzung. Genauer betrifft sie eine halogenhaltige Harzzusammensetzung, die thermisch stabilisiert und mit der Fähigkeit zur Vermeidung von statischer Elektrizität durch Einbringen bestimmter Mengen von Hydrotalkit, Perchlorsäure-Ionen enthaltendem Hydrotalkit, einer β-Diketon-Verbindung etc. ausgerüstet ist.
    • Stand der Technik
  • Halogenhaltige Harze sind inherent thermisch unstabil. Z.B. unterlaufen halogenhaltige Harze eine hauptsächlich auf einer Dehydrohalogenierung basierenden Zersetzungsreaktion aufgrund der Hitze beim Formen, einer Erhöhung der Oberflächentemperatur aufgrund des Sonnenlichts bei der Verwendung oder dergleichen. Aus diesem Grund leiden daraus gebildete Gegenstände unter einer Abnahme der mechanischen Eigenschaften und einer Verschlechterung der Farbtöne. Ferner wird als Antistatik-Agens ein kationisches Tensid oder ein amphoteres Tensid allgemein in halogenhaltige Harze eingebracht. In diesem Fall wird die Dehydrohalogenierung aufgrund der Hitze während des Formens der Harze, der Hitze des Sonnenlichts etc. gefördert und die Qualität des Gegenstandes wird herabgesetzt. Darüberhinaus reagieren die Tenside, da diese chemisch aktiv sind, mit der durch Pyrolyse erzeugten Salzsäure unter Vernichtung oder Verminderung der antistatischen Eigenschaften.
  • Die JP-A-59-152941, JP-A-59-157035 und JP-A-59-209644 offenbaren die Verwendung von Hydrotalkiten als Agens zum Einfangen von Halogen, welches aus halogenhaltigen Harzen unter Dehydrohalogenierung abdissoziiert ist. Hydrotalkite besitzen hervorragende Eigenschaften zum Halogeneinfang und haben ferner die folgenden Vorteile. Hydrotalkite nehmen Halogene in ihre Strukturen auf und sind weiterhin nicht toxisch. Sogar wenn Hydrotalkite verwendet werden, wird allgemein ein Antistatik- Agens eingebracht. Als Antistatik-Agens sind kationische oder amphotere Tenside allgemein bevorzugt. Diese Antistatik- Agenzien zeigen per se hervorragende Antistatik-Eigenschaften. Der Nachteil mit diesen Antistatik-Agenzien ist jedoch, daß sie von geringer Dispergierbarkeit in und Kompatibilität mit halogenhaltigen Harzen sind. Ferner sind diese Antistatik- Agenzien von geringer wärmebeständigkeit und besitzen die Fähigkeit zur Förderung der Zersetzung halogenhaltiger Harze. Die Beständigkeit gegenüber statischer Elektrizität und die thermische Stabilität von Gegenständen, die aus halogenhaltigen Harzen geformt sind und diese Antistatik-Agenzien enthalten, sind daher nicht vollständig befriedigend.
  • Die JP-A-59-105037 und JP-A-60-181142 offenbaren einen antistatischen Weichmacher zur überwindung des Nachteils, daß die oben genannten Antistatik-Agenzien gering in der Kompatibilität und Dispergierbarkeit sind. Diesem Weichmacher, der für die Verarbeitung halogenhaltiger Harze erforderlich ist, sind antistatische Eigenschaften verliehen worden. Die Antistatik-Eigenschaften davon sind jedoch nicht vollständig zufriedenstellend.
  • Die EP-A-0246867 offenbart eine pulverige Polyvinylchlorid- Harzzusammensetzung, enthaltend ein PVC-Harz, einen Stabilisator, der eine Barium- und/oder Zinkseife ist, und eine Perchlorat-lonen enthaltende Hydrotalkit-Verbindung. Man sagt von der Verbindung, daß sie beständig gegenüber Aminf ärbung ist und eine verringerte Tendenz zur Färbung beim Formen aufweist.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine halogenhaltige Harz zusammensetzung bereitzustellen, die eine hervorragende thermische Stabilität besitzt und hervorragende antistatische Eigenschaften.
  • Es ist außerdem Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine halogenhaltige Harzzusammensetzung bereitzustellen, die frei von der Erniedrigung der mechanischen Eigenschaften und dem Verschleiß im Farbton ist, das durch eine Wärmebehandlung während deren Verarbeitung, Sonnenlicht etc. hervorgerufen wird.
  • Erfindungsgemäß wird eine antistatisch und thermisch stabilisierte halogenhaltige Harzzusammensetzung bereitgestellt, enthaltend 100 Gewichtsteile eines halogenhaltigen Harzes, 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Hydrotalkits, 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Perchlorsäure Ionen enthaltenden Hydrotalkits und 0,01 bis 5 Gewichtsteile von wenigstens einer aus einer β-Diketon-Verbindung, einem Metallsalz einer organischen Säure und einer organischen Zinnverbindung ausgewählten Verbindung.
    • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Die Erfinder haben herausgefunden, daß Perchlorsäure-Tonen enthaltende Hydrotalkite antistatische Eigenschaften besitzen und ferner, daß halogenhaltige Harze, die ein kationisches Tensid enthalten, wenn ein derartiges Hydrotalkit eingebunden ist, nicht unter Verminderung mechanischer Eigenschaften und Verschleiß im Farbton leiden, sogar wenn sie mit Hitze behandelt werden. Ein in einem halogenhaltigen Harz als Antistatik-Agens enthaltenes kationisches oder amphoteres Tensid wird aufgrund von Hitze während der Verarbeitung des Harzes, der Hitze von Sonnenlicht etc. zersetzt, um eine Amin- Verbindung zu erzeugen. Die Erfinder haben angenommen, daß die Dehydrohalogenierung durch diese Amin-Verbindung gefördert wird und versucht die Amin-Verbindung mit einem Perchlorsäure-Ionen enthaltenden Hydrotalkit zu inaktivieren, wobei dieser Ansatz zum Erfolg geführt hat. Das bedeutet, daß die thermische Stabilität und Lichtstabilität von halogenhaltigen Harzen bedeutend erhöht werden. Es wird angenommen, daS die Amin- Verbindung durch ein Perchlorsäure-Ionen enthaltendes Hydrotalkit inaktiviert wird und ein durch Pyrolyse erzeugtes Halogen durch Ionenaustausch in den Schichten des Hydrotalkits gefangen wird.
  • Beispiele des in der vorliegenden Erfindung verwendeten halogenhaltigen Harzes sind Harze, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylbromid, Polyvinylflourid, Polyvinylidenchlorid, Polyethylenchlorid, Polypropylenchiond, Polyethylenbromid, chlorierter Kautschuk, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, ein Vinylchlorid-Ethylen-Copolymer, ein Vinylchlorid-Propylen- Copolymer, ein Vinylchlorid-Styrol-Copolymer, ein Vinylchlorid- Isobutylen-Copolymer, ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid- Copolymer, ein Vinylchlorid-Styrol-Acrylonitril-Copolymer, ein Vinylchlorid-Butadien-Copolymer, ein Vinylchlorid- Propylenchlorid-Copolymer, ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid- Vinylacetat-Terpolymer, ein Vinylchlorid-Maleinsäureester- Copolymer, ein Vinylchlorid-Methacrylsäure-Copolymer, ein Vinylchlorid-Methacrylsäureester-Copolymer, ein Vinylchlorid- Acrylonitril-Copolymer und intern plastifiziertes Polyvinylchlorid; und Mischungen der obigen Harze und α-Olefin- Polymere von Polyethylen, Polypropylen, etc., Polyolefine, wie ein Ethylen-Propylen-Copolymer, etc., Polystyrol, ein Acryl- Harz, ein Copolymer von Styrol und einem anderen Monomer, einem Acrylonitril-Butadien-Styrol-Copolymer und einem Methacrylsäureester-Butadien-Styrol-Copolymer.
  • Bei der vorliegenden Erfindung werden die vorstehenden Aufgaben und Vorteile derselben dadurch erreicht, daß ein Hydrotalkit, welches die thermische Stabilität verleiht, und ein Perchlorsäure-Ionen enthaltendes Hydrotalkit, welches antistatische Eigenschaften verleiht, verwendet werden. Ferner wird eine spezifische Menge von wenigstens einem Bestandteil verwendet, der aus einer β-Diketon-Verbindung, einem Metallsalz einer organischen Säure und einer organischen Zinn-Verbindung in Kombination mit den Hydrotalkiten verwendet werden, um eine durch die Hydrotalkite hervorgerufene Färbung zu vermeiden.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Hydrotalkit besitzt die folgende Formel:
  • M²+(1-x)Alx(OH)&sub2;CO&sub3;(x/2) mH&sub2;O
  • worin M²&spplus; Mg²&spplus; und/oder Zn²&spplus; ist, x definiert ist durch 0,1< x< 0,5, bevorzugt durch 0,2&le;x&le;0,4, besonders bevorzugt durch 0,25&le;x&le;0,35, und m definiert ist durch 0&le;m< 1.
  • Wie in der JP-A-55-80445 offenbart, sind Hydrotalkite hervorragend mit Bezug auf thermische Stabilität und Transparenz. Das halogenhaltige Harz wird ferner in der thermischen Stabilität und den nicht färbenden Eigenschaften durch Einbringen von wenigstens einer Verbindung, ausgewählt aus einem Metallsalz einer organischen Säure von Zink, Blei, Cadmium, Calcium, Barium, Strontium etc., einer organischen Zinn-Verbindung und einer &beta;-Diketon-Verbindung verbessert. Die Menge des verwendeten Hydrotalkits pro 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes beträgt 0,01 bis 10 Gewichtsteile, bevorzugt 0,1 bis 5 Gewichtsteile. Wenn die obige Menge weniger als 0,01 Gewichtsteile ist, kann keine ausreichende thermische Stabilität erhalten werden. Wenn die Menge 10 Gewichtsteile überschreitet, erhöht sich unerwünschterweise das Drehmoment während des Formens des Harzes und es wird ein gefärbter Formgegenstand erhalten.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Perchlorsäure- Ionen enthaltende Hydrotalkit besitzt die folgende Formel:
  • M²+(1-x)Alx(OH)&sub2;(CO&sub3;)y(Clo&sub4;)z mH&sub2;O
  • worin M²&spplus; Mg²&spplus; und/oder Zn²&spplus; ist, und x,y,z und m positive Zahlen sind, welche die folgenden Formeln erfüllen: 0< x< 0,5, bevorzugt 0,2&le;x&le;0,4, 0&le;y< 0,25, bevorzugt 0&le;y&le;0,20, 0< z&le;0,5, bevorzugt 0,04&le;z&le;0,4, 2y + z = x, und 0&le;m< 1.
  • Das Perchlorsäure-Ionen enthaltende Hydrotalkit verleiht dem halogenhaltigen Harz antistatische Eigenschaften. Wenn das halogenhaltige Harz ein Tensid enthält, beugt das Perchlorsäure-Ionen enthaltende Hydrotalkit auch dem durch das Tensid hervorgerufenen Verschleiß der thermischen Stabilität vor. Die Menge des pro 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes verwendeten Perizhlor säure-Ionen enthaltenden Hydrotalkits beträgt 0,01 bis 10 Gewichtsteile, bevorzugt 0,1 bis 5 Gewichtsteile. Wenn die obige Menge geringer als 0,01 Gewichtsteile ist, können keine ausreichend antistatischen Eigenschaften erhalten werden. Wenn sie 10 Gewichtsteile überschreitet, erhöht sich unerwünschterweise die Harzviskosität und es ist schwierig das Harz zu verarbeiten. Das Perchlorsäure-lonen enthaltende Hydrotalkit ist in der JP- B-51-20997 und JP-B-2-36143 offenbart und es ist zu verstehen, daß die betreffende Offenbarung einen Teil der vorliegenden Beschreibung bildet.
  • Die &beta;-Diketon-Verbindung besitzt die folgende Formel:
  • R&sub1;-CO-CHR&sub2;-CO-R&sub3;
  • worin jeder von R&sub1; und R&sub3; unabhängig eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen ist, eine Alkylgruppe mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen, oder eine Aryl- oder alicyclische Gruppe mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen, unter der Voraussetzung, daß die alicyclische Gruppe eine Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindung enthalten kann, einer von R&sub1; und R&sub3; ein Wasserstoffatom sein kann und R&sub2; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder einer Alkenylgruppe ist. Die &beta;-Diketon- Verbindung verhindert die durch die Hydrotalkite hervorgerufene Färbung, wenn das halogenhaltige Harz verarbeitet wird. Die Menge der &beta;-Diketon-Verbindung zur Verwendung pro 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes beträgt 0,01 bis 5 Gewichtsteile, bevorzugt 0,1 bis 1 Gewichtsteil. Wenn die obige Menge niedriger ist als 0,01 Gewichtsteile, kann kein ausreichender Effekt der Verhinderung des Färbens erhalten werden. Sogar, wenn sie 5 Gewichtsteile überschreitet, wird der färbungsvermeidende Effekt nicht weiter verbessert, weshalb eine derartige Überschußmenge nicht ökonomisch ist.
  • Beispiele der &beta;-Diketon-Verbindung sind Dehydro-Essigsäure, Dehydropropionyl-Essigsäure, Dehydrobenzoyl-Essigsäure, Cyclohexan-1,3-dion, Dimedon, 2,2'-Methylenbiscyclohexan-1,3- dion, 2-Benzylcyclohexan-1,3-dion, Acetyltetralon, Palmitoyltetralon, Stearoyltetralon, Benzoyltetralon, 2- Acetylcyclohexanon, 2-Benzoylcyclohexanon, 2- Acetylcyclohexanon-1,3-dion, Benzoyl-p-chlorobenzoylmethan, bis(4-Methylbenzoyl)methan, bis (2-Hydroxybenzoyl )methan, Benzoylacetylmethan, Tribenzoylmethan, Diacetylbenzoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Palmitoylbenzoylmethan, Dibenzoyl methan, 4-Methoxybenzoylbenzoylmethan, bis (3,4- Methylendioxybenzoyl)methan, Benzoylacetylmethan, Benzoylacetylphenylmethan, Stearoyl-4-Methoxybenzoylmethan, bis (4-t-Butylbenzoyl )methan, Benzoylacetylethylmethan, Benzoyltriflouroacetylmethan, Diacetylmethan, Butanoylacetylmethan, Heptanoylacetylmethan, Triacetylmethan, Distearoylmethan, Stearoylacetylmethan, Palmitoylacetylmethan, Lauroylacetylmethan, Benzoylformylmethan, Acetylformylmethylmethan, Benzoylphenylacethylmethan und bis(Cyclohexanoyl)methan. Ferner klnnen Salze dieser 13-Diketon- Verbindungen mit Metallen, wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Barium, Zink, Zirkon, Zinn und Aluminium, verwendet werden. Besonders bevorzugt sind Stearoylbenzoylmethan und Dibenzoylmethan.
  • Die Metallsalze organischer Säuren besitzen eine Wirkung der Verhinderung der durch die Hydrotalkite hervorgerufenen Färbung. Die Menge des Metallsalzes einer organischen Säure zur Verwendung pro 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes beträgt 0,01 bis 5 Gewichtsteile, bevorzugt 0,1 bis 5 Gewichtsteile. Wenn die obige Menge geringer als 0,01 Gewichtsteile ist, kann eine ausreichende Wirkung nicht erhalten werden. Wenn diese Menge die obige Obergrenze überschreitet, ist die Maschinenverarbeitbarkeit des Harzes gering und es kommt manchmal unerwünschterweise zu Ablagerungen oder einem Ausbluten. Das das Salz einer organischen Säure bildende Metall ist aus Zink, Blei, Cadmium, Calcium, Barium, Strontium, etc. ausgewählt, wobei Zink besonders bevorzugt ist. Ein Zinksalz einer organischen Säure und ein anderes Metallsalz einer organischen Säure können in Kombination verwendet werden.
  • Die organische Säure, die Bestandteil des Metallsalzes einer organischen Säure ist, ist aus Monocarboxylsäuren ausgewählt, wie Acetylessigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Neodekansäure, 2- Ethylhexylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undekansäure, Laurinsäure, Tri-Dekansäure, Mirystinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Sterainsäure, 1,2-Hydroxystearinsäure, Behensäure, Montansäure, Benzoesäure, Monochlorbenzoesäure, p- tert-Butylbenzoesäure, Dimethylhydroxybenzoesäure, 3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzoesäure, Tolylsäure, Dimethylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, Cuminsäure, n-Propylbenzoesäure, Aminobenzoesäure, N,N-Dimethylbenzoe-säure, Acetoxybenzoesäure, Salicylsäure, p-tert-Octylsalicyl-säure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Thioglycolsäure, Mercaptopropionsäure und Octylmercaptopropion-säure; Dicarboxyl säuren, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Oxophthalsäure, Chlorophthalsäure, Aminophthalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Citronensäure, Itaconsäure, Aconitsäure,und Thiodipropionsäure, Monoester und Monoamide dieser Dicarboxylsäuren; und Tri- und Tetracarboxylsäuren, wie Hemimellinsäure, Trimellinsäure, Mellophansäure, Pyromellithsäure und Mellith-Säure und Di- oder Triester dieser Tri- oder Tetracarboxylsäuren.
  • Die organische Zinnverbindung bewirkt die Vermeidung der durch die Hydrotalkite hervorgerufenen Färbung. Die Menge der organischen Zinn-Verbindung zur Verwendung pro 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes beträgt 0,01 bis 5 Gewichtsteile, bevorzugt 0,1 bis 3 Gewichtsteile. Wenn die obige Menge niedriger als 0,01 Gewichtsteile ist, kann keine beabsichtigte Wirkung erhalten werden. Wenn sie 5 Gewichtsteile überschreitet, tritt unerwünschterweise manchmal ein Ausbluten auf.
  • Die organische Zinn-Verbindung ist, z.B, aus Mono- oder Dialkylzinnlauraten, wie Mono- oder Dimethylzinn-tri- oder dilaurat, Mono- oder Dibutylzinn-tri- oder dilaurat und Mono- oder Dioctylzinn-tri- oder dilaurat, ausgewählt; aus Mono- oder Dialkylzinnmaleaten, wie Mono- oder Dimethylzinnmaleat-Polymer, Mono- oder Dibutylzinnmaleat-Polymer, Mono- oder Dimethylzinntris oder bisisooctylmaleat, Mono- oder Dibutylzinn-tris- oder bisisooctylmaleat und Mono- oder Dioctylzinn-tris-oder bisisooctylmaleat; aus Mono- oder Dialkylzinnthioglycolaten, wie Mono- oder Dimethylzinn-tris- oder bisisooctylthioglycolat, Mono- oder Dioctylzinn-tris- oder bisisooctylthioglycolat, Mono- oder Dibutylzinn-tris- oder bisthioglycolat, Mono- oder Dimethylzinnthioglycolat (oder 2-Mercaptopropionat), Mono- oder Dibutylzinnthioglycolat (oder 2-Mercaptopropionat) und Monooder Dioctylzinnthioglycolat (oder 2-Mercaptopropionat); und aus Mono- oder Dialkylzinnmercaptiden, wie Mono- oder Dimethylzinn-tri- oder didodecylmercaptid, Mono- oder Dibutylzinn-tri- oder didodecylmercaptid, Mono- oder Dioctylzinn-tri oder didodecylmercaptid, Mono- oder Dimethylzinnsulfid, Dioctylzinnsulfid, Didodecylzinnsulfid, Mono- oder Dimethyl-, Butyl- oder Octylzinn-tris- oder bis-2- mercaptoethyloleat, Thiobis [monomethylzinn bis (2- mercaptoethyloleat)], Thiobis [dimethyl-, dibutyl- oder dioctylzinn-mono(2-mercaptoethyloleat)] und Mono- oder Dioctylzinn-s,s'-bis (isooctylmercaptoacetat).
  • Die halogenhaltige Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein Tensid als antistatisches Agens enthalten. Das Tensid kann anionisch, nichtionisch, kationisch und amphoter sein. Die vorliegende Erfindung liefert insbesondere einen bemerkenswerten Effekt, wenn ein kationisches oder amphoteres Tensid verwendet wird. Die Menge des antistatischen Agens zur Verwendung pro 100 Gewichtsteile des halogenhaltigen Harzes beträgt allgemein 0,01 bis 10 Gewichtsteile. Wenn die obige Menge niedriger als 0,01 ist, wird irgendein beabsichtigter Effekt erhalten. Wenn sie 10 Gewichtsteile überschreitet, tritt manchmal ein Ausbluten an der Harzoberfläche auf, was dieselbe klebrig macht.
  • Beispiele des kationischen Tensids als Antistatik-Agens sind ein aliphatisches Aminsalz, ein primäres Aminsalz, ein tertiäres Aminsalz, ein quaternäres Ammoniumsalz und ein Pyridinium-Derivat. Beispiele des amphoteren Tensids als Antistatik-Agens sind Tenside eines Carboxylsäure-Derivats, eines Imidazolin-Derivat-Typs, eines höheren Alkylamino-Typs (Betain-Typ), eines Schwefelsäureester-Typs, eines Phosphorsäureester-Typs und eines Sulfonsäure-Typs. Genauere Beispiele der Tenside sind wie folgt: Quaternäres Ammoniumchlorid der Formel (1) Quaternäres Ammoniumsulfat der Formel (2) Quaternäres Ammoniumnitrat der Formel (3)
  • In den obigen Formeln (1), (2) und (3) ist R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einer Amidogruppe. Alkylbetain-Typen der Formel (4), (5) und (6)
  • In den obigen Formeln (4), (5) und (6) ist R&sub1; eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und jede von R&sub2; und R&sub3; ist unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
  • In der obigen Formel (7) ist R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • In der obigen Formel (8) ist R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
  • Die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann eine Vielzahl von Additiven enthalten, wie ein allgemein verwendeter Stabilisator, enthaltend Ca, Ba, Sr, einen ultraviolett Absorber, ein Antioxidationsmittel und dergleichen, wie erforderlich.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun im folgenden ausführlicher unter Bezugnahme auf Beispiele beschrieben, wobei "Teile" für "Gewichtsteile" und "%" für "Gewichtsprozent" steht, bis auf da, wo anders angegeben.
    • Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1
  • Harzzusammensetzungen, deren Bestandteile und Mischungsverhältnisse unten dargestellt sind, wurden mit Walzen bei 180º Celsius für 5 Minuten geknetet, um ausgewalzte Platten mit einer Dicke von 1 mm zu erhalten. Die ausgewalzten Platten wurden bei 180º Celsius in einen Gebläseofen gegeben und auf Veränderungen der thermischen Stabilität und der Verfärbung mit der Zeit untersucht. Ferner wurden 3 Platten von jeder der ausgewalzten Platten genommen und Stapel, bestehend aus den 3 Platten, wurden jeweils mit einer Presse bei einem Pressdruck von 100 kg/cm² unter einer Hitze von 190º Celsius für 5 Minuten gepreßt, um Pressplatten mit einer Dicke von 1 mm zu ergeben. Die Pressplatten wurden hinsichtlich des spezifischen Volumenwiderstandes bei 23º Celsius bei einer relativen Feuchtigkeit von 50% gemäß JISK 6723 gemessen. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.
    • Bestandteile und Mischungsverhältnis
  • Polyvinylchlorid (Polymerisationsgrad 1.300 100 Teile
  • Dioctyl-Phthalat 50 Teile
  • Hydrotalkit 2,0 Teile
  • Zinkstearat 0,3 Teile
  • Perchlorsäure-Ionen enthaltendes Hydrotalkit *1 wie in Tabelle 1
  • Neues Elegan ASK *2 0,5 Teile
  • Stearoylbenzoylmethan (13-Diketon) (SBM) wie in Tabelle 1
    • Anmerkung
  • * 1: Ein Produkt, hergestellt durch Oberflächenbehandlung einer Verbindung mit der Formel:
  • Mg&sub4;Al&sub2;(OH)&sub1;&sub2;(CO&sub3;)0,4(ClO&sub4;)1,2 3H&sub2;O mit 2 Gew.% Natriumstearat.
  • * 2: Modifiziertes, aliphatisches Dimethylethylammoniumethosulfat, geliefert von Nippon Oil & Fats. Tabelle 1
  • Bsp. = Beispiel
  • Verg.Bsp. Vergleichsbeispiel Tabelle 1 (Fortsetzung)
  • Bsp. = Beispiel
  • Verg.Bsp. = Vergleichsbeispiel
    • Anmerkung:
  • Bei der thermischen Stabilität wurde der Grad der Färbung funktionell unter Erhitzen für 0 bis 160 Minuten bewertet und wie folgt eingeordnet.
  • 0(farblos) - 5(gelb) - 8(rotbraun) - 10(schwarz)
    • Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2
  • Harzzusammensetzungen, von denen die Bestandteile und Mischungsverhältnisse unten dargestellt sind, wurden mit Walzen bei 180º Celsius für 5 Minuten geknetet, um gewalzte Platten mit einer Dicke von 1 mm zu erhalten. Die gewalzten Platten wurden bei 200º Celsius in einen Gebläseofen gegeben und hinsichtlich Veränderungen der thermischen Stabilität und der Färbung mit der Zeit untersucht. Ferner wurden 3 Platten von jedem der gewalzten Platten genommen und Stapel, bestehend aus den 3 Platten, wurden jeweils mit einer Presse bei einem Druck von 100 kg/cm² unter einer Hitze von 190º Celsius für 5 Minuten gepreßt, um Pressplatten mit einer Dicke von 1 mm zu ergeben. Die Pressplatten wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 auf einen spezifischen Volumenwiderstand untersucht. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse. Bestandteile und Mischungsverhältnis Polyvinylchlorid (Polymerisationsgrad 1.300) 100 Teile
  • Dioctyl-Phthalat 50 Teile
  • Hydrotalkit 2,0 Teile
  • Zinkoctylat 0,3 Teile
  • Perchlorsäure-Ionen enthaltendes Hydrotalkit * 1 wie in Tabelle 2 MARK 1500 * 2 0,5 Teile (Phosphit)
    • Anmerkung
  • * 1: Ein Produkt, hergestellt durch Oberflächenbehandlung einer Verbindung mit der Formel
  • Mg&sub4;Al&sub2;(OH)&sub1;&sub2;(ClO&sub4;)2,0 3,2H&sub2;O um mit einer spezifischen BET- Oberfläche von 15 m²/g mit 2 Gew.% Natriumoleat.
  • * 2: Oligophosphit, geliefert von Adeka Argus Chemical Co., Ltd. Tabelle 2
  • Bsp. = Beispiel
  • Verg.Bsp. = Vergleichsbeispiel Tabelle 2 (Fortsetzung)
  • Bsp. = Beispiel
  • Verg.Bsp. = Vergleichsbeispiel
    • Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel 3
  • Harzzusammensetzungen, mit den unten gezeigten Bestandteilen und Mischungsverhältnissen, wurden mit Walzen bei 180º Celsius für 5 Minuten geknetet, um gewalzte Platten mit einer Dicke von 0,7 mm zu erhalten. Die gewalzten Platten wurden in einem Gebläseofen bei 190º Celsius gegeben und auf Veränderungen der thermischen Stabilität und der Färbung mit der Zeit untersucht. Ferner wurden 3 Platten von jeder der gewalzten Platten genommen und Stapel, bestehend aus den 3 Platten, wurden jeweils mit einer Presse bei einem Pressdruck von 100 kg/cm² unter einer Hitze von 190º Celsius für 5 Minuten gepreßt, um Pressplatten mit einer Dicken von 1 mm zu ergeben. Von den Pressplatten wurde der spezifische Volumenwiderstand auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 gemessen. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse.
    • Bestandteile und Mischungsverhältnis
  • Polyvinylchlorid (Polymerisationsgrad 700) 100 Teile
  • Dioctylzinnbisisooctylthioglycolat 1,0 Teile
  • Hydrotalkit 1,0 Teile Perchlorsäure-lonen enthaltendes Hydrotalkit* 1 1,0 Teile
  • Calcium-Stearat (Ca-St) entsprechend Tabelle 3
  • Anon BF *2 entsprechend Tabelle 3
    • Anmerkung:
  • * 1: Die folgenden Hydrotalkite wurden verwendet:
  • A = Mg&sub4;Al&sub2;(OH)&sub1;&sub2;(CO&sub3;)0,4(ClO&sub4;)1,2 3H&sub2;O
  • B = Mg&sub4;Al&sub2;(OH)&sub1;&sub2;(ClO&sub4;)2,0 2H&sub2;O
  • * 2: Antistatik-Agens eines Alkylbetaine-Typs der Formel (4) geliefert von Nippon Oil & Fats. Tabelle 3
  • Bsp. = Beispiel
  • Verg.Bsp. = Vergleichsbeispiel
  • Anmerkung *D:Die Zusammensetzung färbte sich während des Knetens mit den Walzen schwarz und war nicht meßbar. Thermische Stabilität bei 190º Celsius (Minute)

Claims (9)

1. Antistatisch und thermisch stabilisierte halogenhaltige Harzzusainmensetzung, enthaltend 100 Gewichtsteile eines halogenhaltigen Harzes, 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Hydrotalkits, mit 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Perchlorsäure-lonen enthaltenden Hydrotalkits und 0,01 bis 5 Gewichtsteile von wenigstens einer &beta;-Diketon-Verbindung, einem Metallsalz einer organischen Säure oder einer organischen Zinnverbindung.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, weiterhin enthaltend 0,01 bis 10 Gewichtsteile von wenigstens einem Antistatik-Agens, das aus einem kationischen Tensid, einem anionischen Tensid, einem nichtionischen Tensid und einem amphoteren Tensid ausgewählt ist.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, wobei das kationische Tensid ein aliphatisches Aminsalz, ein primgres Aminsalz, ein tertiäres Aminsalz, ein quaternäres Ammoniumsalz oder ein Pyridinium-Derivat ist.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, wobei das amphotere Tensid ein Derivat einer Carboxyl-Säure, ein Imidazolin-Derivat, ein höheres Alkylamino-, Betain-, Tensid, ein Schwefelsäureester, ein Phosphorsäureester oder ein Sulfonsäureester ist.
5. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Hydrotalkit von der Formel
M²+(1-x)Alx(OH)&sub2;CO&sub3;(x/2) mH&sub2;O
ist, wobei M²&spplus; Mg²&spplus; und/oder Zn²&spplus; ist, definiert ist durch 0,1< x< 0,5 und m definiert ist durch 0&le;m< 1.
6. Zusammmensetzung gemäS einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Perchlorsäure-Ionen enthaltende Hydrotalkit von der Formel
M²+(1-x)Alx(OH)&sub2;(CO&sub3;)y(ClO&sub4;)z mH&sub2;O
ist, wobei M²&spplus; Mg²&spplus; und/oder Zn²&spplus; ist, und x, y, z und m positive Zahlen sind, welche die folgenden Formeln erfüllen
0< x< 0,5, 0< y< 0,25, 0< z&le;0,5, 2y + z = x und 0&le;m< 1.
7. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die 13-Diketon-Verbindung die Formel
R&sub1;-CO-CHR&sub2;-CO-R&sub3;
besitzt, worin jeder von R&sub1; und R&sub3; unabhängig eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen ist, eine Alkylgruppe mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder alicyclische Gruppe mit weniger als 14 Kdhlenstoffatomen, unter der Voraussetzung, daß die alicyclische Gruppe eine Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindung enthalten kann und einer von R&sub1; und R&sub3; ein Wasserstoffatom sein kann und R&sub2; ein Wasserstoffatom ist, eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe.
8. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Metallsalz der organischen Säure ein Salz einer organischen Säure von Zn, Pb, Cd, Ca, Ba, oder Sr ist.
9. Geformte Artikel, die aus einer Zusammensetzung wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht gebildet sind.
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