DE69115525T2 - Aromatische Isocyanuratverbindungen - Google Patents
Aromatische IsocyanuratverbindungenInfo
- Publication number
- DE69115525T2 DE69115525T2 DE69115525T DE69115525T DE69115525T2 DE 69115525 T2 DE69115525 T2 DE 69115525T2 DE 69115525 T DE69115525 T DE 69115525T DE 69115525 T DE69115525 T DE 69115525T DE 69115525 T2 DE69115525 T2 DE 69115525T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- isocyanurate
- aromatic
- carbon atoms
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 Aromatic isocyanurate compounds Chemical class 0.000 title description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- YEACGXMAEGBJSM-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triphenyl-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical class O=C1N(C=2C=CC=CC=2)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 YEACGXMAEGBJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- FEHUHAVQGZZDMW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-4-piperidin-1-yl-2-propan-2-ylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(N2CCCCC2)=C1C FEHUHAVQGZZDMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- 108010005491 trypsin carboxypeptidase peptide inhibitor Proteins 0.000 description 2
- AJYPPRZRPYIMQW-UHFFFAOYSA-N (4-isocyanatophenoxy)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 AJYPPRZRPYIMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- FQDDBYGPHUUTRN-UHFFFAOYSA-N methyl 4-isocyanatobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 FQDDBYGPHUUTRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004001 molecular interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBKZWJVDAXHXDJ-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl 4-isocyanatobenzoate Chemical compound C[Si](C)(C)OC(=O)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 IBKZWJVDAXHXDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1896—Compounds having one or more Si-O-acyl linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue, durch eine reaktionsfähige Gruppe substituierte Triphenylisocyanuratverbindung, die als wärmebeständiges Vernetzungsmittel für Epoxyharze, Polyester, Polyether und Polynrethan nützlich ist und die als solche oder als polymeres Derivat davon eine hohe, flüssigkristallähnliche Orientierung zeigt.
- Von einer durch die Trimerisation eines organischen aromatischen Isocyanats gebildeten aromatischen Isocyanuratstruktur ist bekannt, daß sie Polynrethan oder Überzugsmaterialien in unterschiedlichem Leistungsverhalten wie etwa Wärmebeständigkeit, Flammwidrigkeit, chemischer Widerstandsfähigkeit und Filmbildungseigenschaften verbessert. Die Einführung einer Isocyanuratstruktur, die eine Ether- oder Estergruppe enthält und von der erwartet wird, daß sie in einem synthetischen Polymer in einem willkürlichen Anteil verschiedene ausgezeichnete Eigenschaften zeigt, ist jedoch so schwierig gewesen, daß nur die Synthese eines Polyurethans aus einem aromatischen Diisocyanat und einem Polyol mit verschiedenen Gruppen durch Trimerisation ausgeführt worden ist. Weiter ist es nahezu unmöglich, ein aromatisches Isocyanurat in Polyester, Polyether oder Polyurethan in einem willkürlichen Anteil einzuführen.
- Diese Probleme können durch Verwenden eines aromatischen Isocyanuratderivats mit verschiedenen reaktionsfähigen Gruppen als Monomer oder ein Vernetzungsmittel bei der Synthese eines Polymers gelöst werden.
- Bekannte aromatische Isocyanurate mit einer reaktionsfähigen Gruppe sind jedoch so wenig, daß sie höchstens Trimere eines aromatischen Diisocyanats wie etwa Tolylendiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat und Trimethylsilylderivate davon (siehe Tanimoto et al., japanische Patentveröf fentlichung Nr. 34823/1970), Triarylisocyanuratderivate mit einer Azidosulfonylgruppe [H. Ulrich, US-Patent Nr. 3562269 (1971)] und Triphenylisocyanuratderivate mit einer Allyloxy- oder Glycidyloxygruppe (siehe japanische Patentanmeldung Nr. 60265/1989) einschließen.
- In der Zwischenzeit sind keine Untersuchungen über die Eigenschaften eines substituierten aromatischen Isocyanurats berichtet worden, obschon A. Usanmaz durch Röntgendiffraktometrie sicherstellte, daß Triphenylisocyanurat eine Schichtstruktur parallel zu dessen Cyanurring besitzt [siehe Acta Cryst., B35 1117 (1979)].
- Die US-A-4243570 offenbart Isocyanurate, die in 1-, 3- und 5- Stellung durch eine C&sub1;- bis C&sub3;&sub0;-Alkoxyphenylgruppe substituiert sein können.
- Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben die Synthese neuer reaktionsfähiger aromatischer Isocyanurate aus mehreren substituierten aromatischen Isocyanaten durch selektive Trimerisation erfolgreich untersucht und vervollständigten auf diese Weise die vorliegende Erfindung.
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein trisubstituiertes Triphenylisocyanurat, welches durch die folgende allgemeine Formel (1) dargestellt wird:
- worin
- X jeweils -O- bedeutet und R jeweils eine R'&sub3;Si-Gruppe bedeutet, worin die R'-Gruppen, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten oder
- X jeweils -COO- bedeutet und R jeweils ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die entweder unsubstituiert oder mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein kann, eine Arylgruppe oder eine R'&sub3;Si-Gruppe bedeutet, worin die R'-Gruppen, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Phenyl gruppe bedeuten.
- Nun wird die Isocyanuratverbindung der vorliegenden Erfindung genauer beschrieben.
- Die Substituenten der durch die allgemeine Formel (I) dargestellten trisubstituierten Triphenylisocyanurate könnwn jeweils in irgendeiner meta-, para- und ortho-Stellung vorliegen.
- Das durch die allgemeine Formel (I) dargestellte trisubstituierte Triphenylisocyanurat kann durch die selektive Trimerisation eines durch die folgende allgemeine Formel (II) dargestellten Isocyanats:
- worin X und R jeweils unter Bezug auf die Formel (I) definiert sind, hergestellt werden.
- Unter den durch die allgemeine Formel (II) dargestellten Isocyanaten, die jeweils ein Ausgangsmaterial der neuen Isocyanuratverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung sein können, kann eine Isocyanatverbindung der Formel (II), worin X -COO- ist und R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, die unsubstituiert oder mit einer Hydroxylgruppe oder einer Arylgruppe substituiert ist, aus einen entsprechenden substituierten Anilinderivat hergestellt werden. Die hinsichtlich R definierte Alkylgruppe schließt CH&sub3;-, C&sub2;H&sub5;-, n-C&sub3;H&sub7;-, i-C&sub3;H&sub7;-, C&sub4;H&sub9;-, C&sub5;H&sub1;&sub1;-, C&sub6;H&sub1;&sub3;-, C&sub7;H&sub1;&sub5;- und C&sub6;H&sub1;&sub7;-Gruppen ein. Die hinsichtlich R definierte Arylgruppe schließt substituierte und unsubstituierte Phenyl- und Naphthylgruppen ein.
- Unter den durch die allgemeine Formel (II) dargestellten Isocyanaten, die jeweils als Ausgangsmaterial der neuen Isocyanuratverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, kann eine Isocyanatverbindung der Formel (II), worin X -O- oder -COO- ist und R eine R'&sub3;Si-Gruppe ist (worin R' wie vorstehend definiert ist), aus einem entsprechenden hydroxyl- oder carboxylsubstituierten Anilin gemäß dem Verfahren von W. Mormann et al. [siehe Synthesis, 990 (1988)] hergestellt werden. Die hinsichtlich R' definierte Gruppe schließt CH&sub3;-, C&sub2;H&sub5;-, n-C&sub3;H&sub7;-, i-C&sub3;H&sub7;-, n-C&sub4;H&sub9;-, t-C&sub4;H&sub9;- und Phenylgruppen ein. Die drei R'-Gruppen können entweder dieselben oder aus zwei oder drei vorstehend beschriebenen Gruppen zusammengesetzt sein.
- Verfahren der Synthese eines aromatischen Isocyanurats schließen die Trimerisation eines aromatischen Isocyanats [siehe 1. C. Kogan, J. Am. Chem. Soc., 78, 4911 (1956), J. I. Jones et al., J. Chem. Soc., 4392 (1957), S. L. Shapiro et al., J. Org. Chem. 26, 1600 (1963), und S. Herbstman, J. Org. Chem., 30, 1259 (1965)] ein. Wir können jedoch nirgends ein Beispiel weder hinsichtlich der vorstehend beschriebenen Trimerisation eines substituierten aromatischen Isocyanats noch hinsichtlich eines anderen Herstellungsverfahrens dessen Trimeren finden. Insbesondere erfordert die Überführung einer durch die vorstehende allgemeine Formel (II) dargestellten Isocyanatverbindung mit einem reaktionsfähigen Substituenten in ein aromatisches Isocyanurat die Verwendung eines selektiven Trimerisationskatalysators. Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben bereits gefunden, daß Cesiumfluorid- und Tetraalkylammoniumfluoridkatalysatoren eine hohe Selektivität und hohe Aktivität für die Trimerisation zeigen. Die Verwendung eines derartigen Katalysators ist auch in der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Weiter können andere Trimerisationskatalysatoren wie etwa tertiäre Amine verwendet werden.
- Die Isocyanuratverbindung der vorliegenden Erfindung mit einer R'&sub3;Si-Gruppe (worin R' wie vorstehend definiert ist) kann leicht durch Säurehydrolyse in eine neue OH- oder COOH-substituierte aromatische Isocyanuratverbindung überführt werden.
- Das neue aromatische Isocyanurat mit einem reaktionsfähigen Substituenten, gemäß der vorliegenden Erfindung gestattet die Einführung eines aromatischen Isocyanuratgerüsts in ein Plastikmaterial für allgemeine oder technische Zwecke wie etwa Polyester, Polyurethan oder Polyether in einem willkürlichen Anteil durch verschiedene Verknüpfungen mit Hilfe seiner Reaktionsfähigkeit. Die Einführung eines derartigen Gerüsts verbessert diese Polymeren hinsichtlich der Wärmebeständigkeit, Flammwidrigkeit, chemischen Widerstandsfähigkeit und Filmbildungseigenschaften.
- Von dem substituierten aromatischen Isocyanurat gemäß der vorliegenden Erfindung ist sichergestellt worden, daß es dank dessen molekularer Wechselwirkung eine hohe Orientierbarkeit zeigt, so daß dessen Verwendung als neue Flüssigkristallverbindung zu erwarten ist.
- Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezug auf die folgenden Beispiele genauer beschrieben, obschon die vorliegende Erfindung nicht auf sie begrenzt ist.
- 0,61 g (4,0 mmol) Cesiumfluorid wurden in einen Kolben eingewogen und 30 Minuten bei 130ºC unter vermindertem Druck getrocknet. 41,4 g (0,20 Mol) 4-Trimethylsilyloxyphenylisocyanat wurden dem Kolben zugefügt und der Inhalt wurde 5 Minuten bei 130ºC heftig gerührt. Der gebildete Feststoff wurde in Methylenchlorid gelöst und der Katalysator wurde abfiltriert. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck unter Ergeben von 41,2 g (Ausbeute: 98.0%) Tris(4-trimethylsilyloxyphenyl)isocyanurat (nachstehend als "TSOPI" bezeichnet) abdestilliert.
- Schmp.: 202 bis 204ºC
- IR (KBr): 1720 cm&supmin;¹ (Isocyanurat), 1603 cm&supmin;¹ (Phenyl), 1270, 1250 cm&supmin;¹ (Silylether)
- ¹H-NMR (CDCl&sub3;): 0,25 ppm (s, 27H, Me&sub3;Si), 6,8 bis 7,3 ppm (m, 12H, Phenylen)
- Wie vorstehend gezeigt, stimmen die spektralen Daten gut mit TSOPI überein.
- 10 ml 1N Salzsäure wurden 200 ml einer Lösung von 26,5 g (0,20 Mol) in Beispiel 1 hergestelltem TSOPI in Methanol zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur umgesetzt und unter Ergeben von 24,5 g eines Feststoffs vom Lösungsmittel befreit. Dieser Feststoff (rohe Kristalle) wurde in 100 ml Methanol gelöst und der erhaltenen Lösung wurden allmählich 30 ml Chloroform unter Ergeben von 21,5 g Tris(4-hydroxyphenyl)isocyanurat (nachstehend als "THPI" bezeichnet) in einer Ausbeute von 81,0% zugesetzt.
- Schmp.: > 300ºC
- IR (KBr): 3400 cm&supmin;¹ (Hydroxylgruppe), 1695 cm&supmin;¹ (Isocyanurat)
- ¹H-NMR (d-Aceton) δ: 6,8 bis 7,5 ppm (m, 12H, Phenylen)
- Elementaranalyse als C&sub2;&sub1;H&sub1;&sub5;N&sub3;O&sub6;
- H C N
- berechnet (%) 3,73 62,22 10,37
- gefunden (%) 3,64 61,56 9,95
- Wie vorstehend gezeigt, stimmen die spektralen Daten und die Ergebnisse der Elementaranalyse gut mit THPI überein.
- Weiter wurde das THPI in Essigsäureethylester oder N,N-Dimethylacetamid (DMAC) gelöst und die erhaltene Lösung wurde auf eine Glasplatte gegossen. Das Lösungsmittel wurde allmählich unter Ergeben eines durchsichtigen, wärmebeständigen, dünnen Films abgedampft.
- 4 ml (4 mmol) einer 1M Lösung von Tetrabutylammoniumfluorid in THF wurde 50,1 g (0,20 Mol) 4-Trimethylsilyloxycarbonylphenylisocyanat zugesetzt. Als das erhaltene Gemisch auf 70ºC erhitzt und heftig gerührt wurde, verfestigte sich das System nach 30 Sekunden. Danach wurde das System eine Minute unter Ergeben eines Feststoffs erhitzt, welcher mit wasserfreiem Ether unter Ergeben von 45,6 g (Ausbeute: 91,0%) Tris(4-trimethyisilyloxycarbonylphenyl)isocyanurat (nachstehend als "TSCPI" bezeichnet) gewaschen wurde.
- Schmp.: 227 bis 229ºC
- IR (KBr): 1720 cm&supmin;¹ (Isocyanurat), 1705 cm&supmin;¹ (Ester), 1310, 1295 cm&supmin;¹ (Silylester)
- ¹H-NMR (CDCl&sub3;): 0,40 ppm (s, 27H, Me&sub3;Si), 7,4 bis 7,6, 8,1 bis 8,3 ppm (m, 12H, Phenylen)
- Wie vorstehend gezeigt, stimmen die spektralen Daten gut mit TSCPI überein.
- 18 ml 1N Salzsäure wurden 200 ml einer Lösung von 22,5 g (0,03 Mol) in Beispiel 5 hergestelltem TSCPI in Aceton zugesetzt und das erhaltene Gemisch wurde 10 Minuten bei Raumtemperatur umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde vom Lösungsmittel befreit und unter Ergeben von 12,7 g (Ausbeute: 86,5%) eines Feststoffs mit Wasser gewaschen. Dieser Feststoff (rohe Kristalle) wurde in 100 ml Methanol gelöst, gefolgt von der allmählichen Zugabe von 30 ml Chloroform unter Ergeben von 8,3 g Tris(4-carboxylphenyl)isocyanurat (nachstehend als "TCPI" bezeichnet).
- Schmp.: > 300ºC
- IR (KBr): 3000 bis 3500 cm&supmin;¹ (Carboxyl), 1696 bis 1720 cm&supmin;¹ (Isocyanurat, Carboxyl)
- ¹H-NMR (d-DMSO) δ: 7,5 bis 7,8, 8,0 bis 8,3 ppm (m, 12h, Phenylen).
- Wie vorstehend gezeigt, stimmen die spektralen Daten und die Ergebnisse der Elementaranalyse gut mit TCPI überein.
- 0,61 g (4,0 mmol) Cesiumfluorid wurden in einen Kolben eingewogen und 30 Minuten bei 130ºC unter vermindertem Druck getrocknet, gefolgt von der Zugabe von 35,4 g (0,20 Mol) 4-Methoxycarbonylphenylisocyanat. Der Inhalt wurde eine Minute bei 130º heftig gerührt und der gebildete Feststoff wurde in Methylenchlorid gelöst. Der Katalysator und ein Nebenprodukt (Dimer) wurden abfiltriert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck unter Ergeben von 30,4 g (Ausbeute: 85,8%) Tris(4- methoxycarbonylphenyl)isocyanurat (nachstehend als "TMCPI" bezeichnet) abdestilliert.
- Schmp.: > 320ºC
- IR (KBr) : 2955 cm&supmin;¹ (Methyl), 1718 cm&supmin;¹ (Isocyanurat)
- ¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ: 3,95 ppm (s, 9H, Me), 7,4 bis 7,7, 8,1 bis 8,4 ppm (m, 12h, Phenylen)
- Elementaranalyse als C&sub2;&sub7;H&sub2;&sub1;N&sub3;O&sub9;
- H C N
- berechnet (%) 3,98 61,02 7,91
- gefunden (%) 3,90 60,95 7,93
- Wie vorstehend gezeigt, stimmen die spektralen Daten und die Ergebnisse der Elementaranalyse gut mit TMCPI überein.
Claims (1)
1. Trisubstituiertes Triphenylisocyanurat, welches durch die
folgende allgemeine Formel (I) dargestellt wird:
worin
X jeweils -O- bedeutet und R jeweils eine R'&sub3;Si-Gruppe
bedeutet, worin die R'-Gruppen, die gleich oder verschieden sein
können, jeweils eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet
oder
X jeweils -COO- bedeutet und R jeweils ein Wasserstoffatom,
eine geradkettige oder verzweigte Aikylgruppe mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen, die entweder unsubstituiert oder mit einer
Hydroxylgruppe substituiert sein kann, eine Arylgruppe oder
eine R'&sub3;Si-Gruppe bedeutet, worin die R'-Gruppen, die gleich oder
verschieden sein können, jeweils eine geradkettige oder
verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine
Phenylgruppe bedeuten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2062428A JP2911951B2 (ja) | 1990-03-12 | 1990-03-12 | 新規芳香族イソシアヌレート化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69115525D1 DE69115525D1 (de) | 1996-02-01 |
DE69115525T2 true DE69115525T2 (de) | 1996-05-30 |
Family
ID=13199887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69115525T Expired - Fee Related DE69115525T2 (de) | 1990-03-12 | 1991-03-01 | Aromatische Isocyanuratverbindungen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5142050A (de) |
EP (1) | EP0447073B1 (de) |
JP (1) | JP2911951B2 (de) |
AT (1) | ATE131818T1 (de) |
DE (1) | DE69115525T2 (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0511827A3 (en) * | 1991-05-01 | 1993-05-26 | Teijin Limited | Plural liquid pack type heat-curable resin composition and process for producing shaped resin article therefrom |
JP2006249304A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Adeka Corp | 芳香族二塩基酸系ポリエステル組成物 |
MY157008A (en) | 2010-06-11 | 2016-04-15 | Adeka Corp | Silicon-containing curable composition, cured product of the silicon-containing curable composition and lead frame substrate formed of the silicon-containing curable composition |
US9464191B2 (en) | 2011-08-10 | 2016-10-11 | Adeka Corporation | Silicon-containing curing composition and cured product thereof |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4243570A (en) * | 1979-07-25 | 1981-01-06 | General Electric Company | Plasticized polycarbonate composition |
JPS5855469A (ja) * | 1981-09-25 | 1983-04-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソシアヌル酸誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
-
1990
- 1990-03-12 JP JP2062428A patent/JP2911951B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-02-26 US US07/662,347 patent/US5142050A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-01 AT AT91301689T patent/ATE131818T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-01 DE DE69115525T patent/DE69115525T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-01 EP EP91301689A patent/EP0447073B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0447073B1 (de) | 1995-12-20 |
EP0447073A2 (de) | 1991-09-18 |
ATE131818T1 (de) | 1996-01-15 |
DE69115525D1 (de) | 1996-02-01 |
EP0447073A3 (en) | 1992-03-04 |
JPH03261769A (ja) | 1991-11-21 |
JP2911951B2 (ja) | 1999-06-28 |
US5142050A (en) | 1992-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69311901T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines tertiäres-Aryl-carbodiimid und alternierende Polycarbodiimide | |
DE3240613A1 (de) | Arylaliphatische polyisozyanurate und verfahren zu ihrer herstellung | |
JPS6191214A (ja) | 湿気存在下の二環式アミドアセタ−ルとポリイソシアネ−トの重合 | |
EP0280946B1 (de) | Benzoylthioharnstoffgruppenhaltige Organosilane, Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69115525T2 (de) | Aromatische Isocyanuratverbindungen | |
WO2007017047A1 (de) | Immobilisierbare n-heterozyklische carben-metall-komplexe mit alkoxysilylgruppen | |
DE2018043A1 (de) | Neue Diisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung | |
EP0263481B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
EP0472560B1 (de) | Cyclische polyiminoether | |
DE3781518T2 (de) | Verfahren zur herstellung von primaeren aralkylurethanen, harnstoffe und isocyanate, die von ihnen abgeleitet sind. | |
DE2904917A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methylenbis-(4-phenylcarbaminsaeureester) | |
DE69626847T2 (de) | Verfahren zur maskierung von isocyanat, verwendung von oximen zur maskierung von isocyanat, maskierte isocyanate und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen | |
DE69325358T2 (de) | Isocyanatgruppen-haltige Siloxan-Copolymere | |
DE2005693A1 (en) | Methylene-n-arylurethane-n'-amido cpds for cross-linking pol - with hydroxyl gps | |
DE2617918C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbamidsäureestern und Thiocarbamidsäure-S-estern | |
DE102008050414A1 (de) | 1,4,2-Diazaphospholidin-Derivate | |
DE2555830A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen isocyanaten | |
JPS60243065A (ja) | 新規なアゼチジンジオン化合物 | |
DE1670889A1 (de) | 1,4,2-Diazaphospholidin-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DD236742A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von isocyanaten (ii) | |
DE2032077C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyparabansäure-Derivaten | |
CA1260003A (en) | Azetidinedione urethanes | |
CH615169A5 (de) | ||
DE2327367C3 (de) | N,N'-Bis-(2,4-dialkenyloxy-s-triazin-6-yl)-diamine | |
DE2319043C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bishydroxymethyl-methyl-phosphinoxid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |