BEREICH DER ERFINDUNG
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Diese Erfindung betrifft photographische Silberhalogenidelemente, die für Infrarotstrahlung
empfindlich sind. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Elemente für die Farbphotographie
mit wenigstens drei Silberhalogenidemulsionsschichten, die mit Farbbilder liefernden Materialien
versetzt sind, wobei jede Emulsionsschicht für einen anderen Bereich des elektromagnetischen
Spektrums sensibilisiert ist und mindestens eine Emulsionsschicht für Strahlung im Infrarotbereich
des elektromagnetischen Spektrums sensibilisiert ist, wobei die für Infrarotstrahlung sensibilisierte
Emulsionsschicht mit einem Arylmercaptotetrazolderivat versetzt ist.
HINTERGRUND DES FACHGEBIETS
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Farbstoffe, die Silberhalogenidemulsionen für Infrarotbereiche des elektromagnetischen
Spektrums sensibilisieren können, sind seit vielen Jahren bekannt. Merocyaninfarbstoffe und
Cyaninfarbstoffe, insbesondere solche mit längeren verbrückenden Gruppen zwischen den cyclischen
Einheiten, werden seit vielen Jahren verwendet, um Silberhalogenid für Infrarotstrahlung zu
sensibilisieren. Die US-Patente Nr. 3,619,154, 3,682,630, 2,895,955, 3,482,978, 3,758,461 und
2,734,900 und die GB-Patente Nr. 1,192,234 und 1,188,784 offenbaren bekannte Gruppen von
Farbstoffen, die Silberhalogenid für Teile des Infrarotbereichs des elektromagnetischen Spektrums
sensibilisieren. US-Pat. Nr. 4,362,800 offenbart Farbstoffe, die anorganische Photoleiter für
Infrarotstrahlung sensibilisieren, und diese Farbstoffe sind auch wirksame Sensibilisatoren für
Silberhalogenid.
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Mit der Einführung von Lasern, und besonders Festkörperlaserdioden, die im Infrarotbereich
des elektromagnetischen Spektrums emittieren (z.B. 780 bis 1500 nm), ist das Interesse an der
Sensibilisierung für Infrarotstrahlung stark gestiegen. Es wurden viele verschiedene Verfahren und
Gegenstände vorgeschlagen, die mit Laserdioden verwendbar sind. US-Pat. Nr. 4,011,083 offenbart
photographische Elemente mit einem definierten pAg-Wert, Methinfarbstoffe mit einem definierten
polarographischen kathodischen Halbstufenpotential, die spektral für Infrarotstrahlung
sensibilisieren, und Azaindene, die Silber komplexieren, wobei die Elemente im spektral
sensibilisierten Bereich eine größere Geschwindigkeit haben. US-Pat. Nr. 4,416,522 schlägt ein
Tageslichtphotoplottergerät für die Infrarotbelichtung von Filmen vor. Dieses Patent schlägt auch
allgemein einen Film vor, der drei Emulsionsschichten umfaßt, die für verschiedene Teile der
nichtsichtbaren Teile des elektromagnetischen Spektrums, einschließlich der Infrarotstrahlung,
sensibilisiert sind. Die Beschreibung des Films ist recht allgemein, und die Konzentration bei der
Einwirkung des Bildes auf jede Schicht scheint abhängig zu sein von der Filterung der Strahlung
durch das Gerät, bevor sie auf die Filmoberfläche trifft. US-Pat. Nr. 4,619,892 beschreibt ein
photographisches Element, das ohne Einwirkung von entsprechender sichtbarer Strahlung Bilder in
allen Farben liefern kann, wobei das Element mindestens drei Silberhalogenidemulsionsschichten auf
einem Substrat umfaßt, wobei jede mit verschiedenen Farbbilder liefernden photographischen
Materialien versetzt wurde und sie für drei verschiedene Teile des elektromggnetischen Spektrums
sensibilisiert sind, wobei mindestens zwei Schichten für verschiedene Bereiche des Infrarotbereichs
des elektromagnetischen Spektrums sensibilisiert sind.
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Es ist auch bekannt, daß die Zugabe bestimmter organischer Verbindungen zu einem
photographischen Silberhalogenidmaterial zusätzlich zu den spektral sensibilisierenden Farbstoffen
die spektral sensibilisierte Geschwindigkeit der Emulsion um mehr als eine Größenordnung erhöhen
kann. Dies ist als supersensibilisierende Wirkung bekannt. Als üblicherweise bekannte organische
Verbindungen für das Supersensibilisieren von Silberhalogenidemulsionen, die für Infrarotstrahlung
sensibilisiert sind, werden zum Beispiel die in den US-Patenten Nr. 2,875,058 und 3,695,888
beschriebenen Triazinderivate, die in US-Pat. Nr. 3,457,078 beschriebenen Mercaptoverbindungen,
die in US-Pat. Nr. 3,458,318 beschriebenen Thioharnstoffverbindungen, die in US-Pat. Nr.
3,615,632 beschriebenen Pyrimidinderivate, die in US-Pat. Nr. 4,011,083 beschriebenen
Azaindenverbindungen, die in US-Pat. Nr.4,578,347 beschriebenen Triarylverbindungen, die in US-
Pat. Nr.4,596,767 beschriebenen Thiazolium- und Oxazoliumsalze, die in US-Pat. Nr. 4,603,104
beschriebenen Kombinationen von Supersensibilisatoren und die in US-Pat. Nr. 4,780,404
beschriebenen Thiatriazole erläutert.
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Photographische Elemente, die Silberhalogenidemulsionsschichten umfassen, die für
Infrarotbereiche des elektromagnetischen Spektrums sensibilisiert sind, insbesondere Elemente für
die Farbphotographie, die mit Farbbilder liefernden photographischen Materialien versetzt sind,
neigen im allgemeinen zu Veränderungen in der Empfindlichkeit, wenn sie unter verschiedenen
Feuchtigkeits- und Temperaturbedingungen gelagert werden. Eine solche Veränderung der
photographischen Empfindlichkeit ist ein kritisches Problem bei der Verwendung von
photographischen Materialien, die für Infrarotstrahlung sensibilisiert sind. Es ist bekannt, daß im
Handel erhältliche photographische Materialien mit Empfindlichkeit im Infrarotbereich keine stabile
Empfindlichkeit aufweisen und besondere Sorgfalt bei der Aufbewahrung erfordern, wie die
Lagerung in einem Kühlschrank. Üblicherweise bekannte Stabilisatoren, wie 1-Phenyl-5-
mercaptotetrazol, sind zur Verbesserung der Stabilität von photographischen Materialien, die für
Infrarotstrahlung sensibilisiert sind, nicht wirksam. Es besteht deshalb ein Bedarf für die
Entwicklung eines Verfahrens, das speziell die Stabilität von infrarotsensibilisierten Emulsionen bei
der Lagerung verbessert.
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Mercaptotetrazole sind in den US-Patenten Nr. 3,266,897 (carboxysubstituierte
Mercaptotetrazole für die Verwendung als Antischleiermittel in Silberhalogenidemulsionen) und
3,397,987 (heterocyclische Stickstoffverbindungen mit einer Mercaptofunktion für die Verwendung
als Mittel zur Verhinderung eines Schleiers bei der Entwicklung in Silberhalogenidemulsionen, die
Körner für ein latentes Bild mit schleierfreier Oberfläche und Silberhalogenidkörner für ein internes
Bild mit Schleier umfassen) allgemein offenbart.
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US-Pat. Nr.3,637,393 beschreibt die Verwendung von Mercaptotetrazolen in Kombination
mit bestimmten Hydrochinonverbindungen, um den Schleier zu verringern und die Geschwindigkeit
in Silberhalogenidemulsionen für die Farbphotographie zu erhöhen.
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US-Pat. Nr.3,457,078 beschreibt die Verwendung von mercaptosubstituiertem Oxazin,
Oxazol, Thiazol, Thiadiazol, Imidazol oder Tetrazol, wobei die mercaptosubstituierte Verbindung
außerdem einen elektronegativen Substituenten enthält, als Supersensibilisatoren und
Antischleiermittel in Kombination mit bestimmten Cyaninfarbstoffen. 1-Phenyl-2-mercaptotetrazol
ist eine geeignete Substanz, die in dem Patent offenbart ist.
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Die japanische Patentanmeldung Nr. J0 1013-539 beschreibt die kombinierte Verwendung
von Mercaptotriazolderivaten und Mercaptotetrazolderivaten als Supersensibilisatoren in
infrarotempfindlichen Silberhalogenidmaterialien.
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US-Pat. Nr. 4,603,104 beschreibt die kombinierte Verwendung von Arylmercaptotetrazolen
und anderen Supersensibilisatoren, um die Geschwindigkeit von spektral sensibilisierten
photographischen Silberhalogenidemulsionen zu erhöhen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
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Es wird ein infrarotempfindliches photographisches Element offenbart, das mindestens eine
Silberhalogenidemulsionsschicht umfaßt, die für den Infrarotanteil des elektromagnetischen
Spektrums spektral sensibilisiert ist. Das Element umfaßt insbesondere mindestens drei
Silberhalogenidemulsionsschichten auf einem Substrat, wobei jede mit anderen Farbbilder liefernden
photographischen Materialien, wie Farbkupplungsmitteln, die durch die Umsetzung mit einem
oxidierten photographischen Farbentwickler Farbstoffe mit verschiedenen Farben bilden können,
Diffusionsfarbstoffen, bleichfähigen Farbstoffen oder oxidierten Leukofarbstoffen, assoziiert ist. Die
drei Emulsionsschichten sind für drei verschiedene Teile des elektromagnetischen Spektrums
sensibilisiert, wobei mindestens zwei Schichten für verschiedene Bereiche des Infrarotbereichs des
elektromagnetischen Spektrums sensibilisiert sind. Das Element ist dadurch gekennzeichnet, daß
mindestens eine für Infrarotstrahlung sensibilisierte Emulsionsschicht mit einer 1-Aryl-5-
mercaptotetrazolverbindung assoziiert ist, deren Arylrest mit mindestens einer elektronenziehenden
Gruppe substituiert ist.
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Das infrarotempfindliche photographische Element weist eine große Empfindlichkeit für
Infrarotstrahlung auf, und seine Empfindlichkeit verändert sich während der Lagerung weniger.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
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Es wird ein infrarotempfindliches photographisches Element beschrieben, das einen Träger
und eine oder mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten umfaßt, wobei mindestens eine
Silberhalogenidemulsionsschicht für den Infrarotbereich des elektromagnetischen Spektrums spektral
sensibilisiert ist. Es wird insbesondere ein infrarotempfindliches Element für die Farbphotographie
beschrieben, das bei der Einwirkung von Strahlung außerhalb des sichtbaren Bereichs des
elektromagnetischen Spektrums auf mindestens zwei Silberhalogenidemulsionsschichten ein Bild in
allen Farben oder Bilder mit drei Farben liefern kann, wobei das Element ein Substrat und auf einer
Seite des Substrats mindestens drei Silberhalogenidemulsionsschichten umfaßt, wobei jede der
Silberhalogenidemulsionsschichten mit Mitteln zur Herstellung eines einfarbigen Bilds aus einem
andersfarbigen Farbstoff versetzt ist, wobei die drei Emulsionsschichten für drei verschiedene
Bereiche des elektromagnetischen Spektrums sensibilisiert sind, wobei mindestens zwei Schichten für
verschiedene Bereiche des Infrarotbereichs des elektromagnetischen Spektrums sensibilisiert sind.
Das Element ist dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine für Infrarotstrahlung sensibilisierte
Emulsionsschicht mit einer 1-Aryl-5-mercaptotetrazolverbindung assoziiert ist, deren Arylrest mit
mindestens einer elektronenziehenden Gruppe substituiert ist.
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Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Verbindungen sind vorzugsweise durch die
Strukturformel (I) wiedergegeben
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in der Ar ein Arylrest ist, der mindestens eine elektronenziehende Gruppe trägt. Es ist stärker
bevorzugt, daß der Arylrest ein Phenylrest ist und die elektronenziehenden Gruppen aus Nitro-,
Cyano-, Fluoralkylresten, Halogenatomen (vorzugsweise Chlor- oder Bromatomen),
Carbamoylresten (vorzugsweise geradkettigen oder verzweigten C&sub1;- bis C&sub4;-
Alkylaminocarbonylresten oder unsubstituierten oder substituierten Phenylaminocarbonylresten),
Sulfamoylresten (vorzugsweise geradkettigen oder verzweigten C&sub1;- bis C4-Alkylaminosulfonylresten
oder unsubstituierten oder substituierten Phenylaminosulfonylresten), Acylaminresten (vorzugsweise
geradkettigen oder verzweigten C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylcarbonamidresten oder unsubstituierten oder
substituierten Phenylcarbonamidresten), Sulfonamidresten (vorzugsweise geradkettigen oder
verzweigten C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylsulfonamidresten oder unsubstituierten oder substituierten
Phenylsulfonamidresten, wobei jedoch die Methansulfonamidgruppe ausgeschlossen ist) und
Acylresten (vorzugsweise geradkettigen oder verzweigten C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylcarbonylresten oder
unsubstituierten oder substituierten Phenylcarbonylresten) ausgewählt sind.
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Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Verbindungen sind noch stärker bevorzugt
durch die Strukturformel (I) wiedergegeben, wobei Ar ein Phenylrest ist, der einen oder mehrere
geradkettige oder verzweigte C&sub1;- bis C&sub4;-Fluoralkylreste trägt, wobei der Alkylrest mindestens ein
Fluoratom pro Kohlenstoffatom, vorzugsweise mindestens 1.5 Fluoratome pro Kohlenstoffatom
enthält, wobei stärker bevorzugt alle Wasserstoffatome durch Fluoratome substituiert sind.
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Wenn in dieser Erfindung der Begriff "Rest" verwendet wird, um eine chemische Verbindung
oder einen Substituenten zu beschreiben, schließt das beschriebene chemische Material die
Basisgruppe und die Gruppe mit herkömmlicher Substitution ein. Wenn der Begriff "Einheit"
verwendet wird, um eine chemische Verbindung oder einen Substituenten zu beschreiben, ist
beabsichtigt, daß nur ein unsubstituiertes chemisches Material eingeschlossen ist. "Alkylrest"
schließt zum Beispiel nicht nur solche Alkyleinheiten, wie Methyl-, Ethyl-, Octyl-, Stearylgruppen
usw., sondern auch solche Einheiten ein, die Substituentengruppen, wie Halogenatome, Cyano-,
Hydroxyl-, Nitro-, Amino-, Carboxylatgruppen usw., tragen. "Alkyleinheit" schließt andererseits nur
Methyl-, Ethyl-, Octyl-, Stearyl-, Cyclohexylgruppen usw. ein.
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Spezielle Beispiele für Arylreste, die mit einer oder mehreren elektronenziehenden Gruppen
substituiert sind, sind zum Beispiel 4-Nitrophenyl-, 2-Nitro-4-N,N-dimethylsulfamoylphenyl-, 2-
N,N-Dimethylsulfamoyl-4-nitrophenyl-, 2-Cyano-4-methylsulfonylphenyl-, 2,4-Dinitrophenyl-,
2,4,6-Tricyanophenyl-, 2-Nitro-4-N,N-dimethylcarbamoylphenyl-, 2,4-Dimethansulfonylphenyl-,
3,5-Dinitrophenyl-, 2-Chlor-4-nitro-5-methylphenyl-, 2-Nitro-3,5-dimethyl-4-
tetradecylsulfonylphenyl-, 2,4-Dinitronaphthyl-, 2-Ethylcarbamoyl-4-nitrophenyl-, 3,5-
Bistrifluormethylphenyl-, 2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl-, 3-Acetamidophenyl-, 2-Acetyl-4-nitrophenyl-,
2,4-Diacetylphenyl-, 2-Nitro-4-trifluormethylphenyl-, 4-Ethoxycarbonylphenylgruppen.
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Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
können in einer beliebigen stabilisierenden Menge zu der photographischen Emulsion gegeben
werden. Die Konzentration der Verbindungen in den photographischen Emulsionen kann signifikant
variieren. Ein allgemein verwendbarer Bereich beträgt 0.008 bis 0.28 g pro Mol Silber. Ein stärker
bevorzugter Bereich beträgt 0.015 bis 0.150 g pro Mol Silber. Die in der vorliegenden Erfindung
verwendeten Verbindungen können direkt in der photographischen Emulsion dispergiert werden oder
in einem geeigneten Lösungsmittel (z.B. Wasser, Methylalkohol, Ethylalkohol, Propanol,
Methylcellosolve, Aceton usw.) oder in einem Gemisch dieser Lösungsmittel gelöst werden und als
Lösung zu der Emulsion gegeben werden. Außerdem können die Verbindungen als Lösung oder als
Kolloiddispersion gemäß den Verfahren für die Zugabe sensibilisierender Farbstoffe, die dem
Fachmann bekannt sind, zu der Emulsion gegeben werden.
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Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung können mit den in der vorliegenden
Erfindung verwendeten Stabilisatorverbindungen beliebige spektral sensibilisierende Farbstoffe
verwendet werden, von denen man weiß, daß sie Silberhalogenidemulsionen für den Infrarotbereich
des elektromagnetischen Spektrums sensibilisieren. Für den Infrarotbereich des elektromagnetischen
Spektrums werden verschiedene Bereiche angegeben, aber man nimmt im allgemeinen an, daß er
zwischen 750 und 1500 nm liegt, was einen kleinen Teil des sichtbaren Bereichs des
elektromagnetischen Spektrums überlappt (z.B. etwa 750-780 nm). Für diesen Zweck verwendbare
Farbstoffe sind Merocyanine, Cyanine und insbesondere Tricarbocyanine. Solche
Farbstoffsensibilisatoren für Infrarotstrahlung sind zum Beispiel in den US-Patenten Nr. 3,457,078,
3,619,154, 3,682,630, 3,690,891, 3,695,888, 4,030,932 und 4,367,800 beschrieben. Bevorzugte
Farbstoffgruppen sind die Tricarbocyanine, wie 3,3'-Dialkylthiatricarbocyanine, Thiatricarbocyanine
(insbesondere mit starren Ketten), Selenotricarbocyanine und Enamintricarbocyanine.
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Bevorzugte Farbstoffgruppen gemäß der vorliegenden Erfindung sind durch die folgende
allgemeine Formel (II) oder (III) wiedergegeben:
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wobei:
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R&sub0; und R&sub1; substituierte Alkylreste oder nichtsubstituierte Alkylreste mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen sein können, wie zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Benzyl-,
Octyl-, Carboxymethyl-, Carboxyethyl-, Sulfopropyl-, Carboxypropyl-, Carboxybutyl-, Sulfoethyl-,
Sulfoisopropyl- und Sulfobutylgruppen;
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X&supmin; ein beliebiges Säureanion ist, wie zum Beispiel ein Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Triiodid-,
Perchlorat-, Sulfamat-, Thiocyanat-, p-Toluolsulfonat- und Benzolsulfonation;
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Z&sub1; und Z&sub2; unabhängig voneinander die Nichtmetallatome sind, die nötig sind, um einen
aromatischen heterocyclischen Kern zu vervollständigen, der aus der Thiazol-, Benzothiazol-, (1,2-
d)-Naphthothiazol-, (2,1-d)-Naphthothiazol-, Oxazol-, Benzoxazol-, Selenazol-, Benzoselenazol-,
(1,2-d)-Naphthoselenazol-, (2,1-d)-Naphthoselenazol-, Thiazolin-, 4-Chinolin-, 2-Pyridin-, 4-
Pyridin-, 3,3'-Dialkylindoleninreihe (wobei Alkylrest eine dem Fachmann bekannte Bedeutung hat,
einschließlich Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen), Imidazol- und Benzimidazolreihe
ausgewählt ist.
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Genauer und stärker bevorzugt betrifft die vorliegende Erfindung Farbstoffe vom vorstehend
angegebenen Typ, wobei die beiden heterocyclischen Kerne aus der Benzothiazolreihe stammen.
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R&sub2; und R&sub3; sind jeweils Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie
Methylgruppen oder Ethylgruppen; R&sub4; ist ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine
Carboxygruppe, ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein unsubstituierter oder substituierter
Arylrest, ein Acyloxyrest
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wobei R&sub5; ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder ein substituierter
Phenylrest ist.
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Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten für Infrarotstrahlung sensibilisierenden
Farbstoffe werden der photographischen Silberhalogenidemulsion in einem Anteil von 5x10&supmin;&sup7; mol bis
5x10&supmin;³ mol, vorzugsweise 1x10&supmin;&sup6; mol bis 1x10&supmin;³ mol, stärker bevorzugt 2x10&supmin;&sup6; mol bis 5x10&supmin;&sup4; mol
pro mol Silber zugesetzt.
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Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten für Infrarotstrahlung sensibilisierenden
Farbstoffe können direkt in der Emulsion dispergiert werden. In einer anderen Ausführungsform
können sie zuerst in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Niethylalkohol, Ethylalkohol,
Methylcellosolve, Aceton, Wasser, Pyridin oder einem Gemisch davon gelöst werden, um sie als
Lösung zu der Emulsion zu geben. Verfahren für die Zugabe der für Infrarotstrahlung
sensibilisierenden Farbstoffe zu der photographischen Emulsion sind zum Beispiel in den US-
Patenten Nr. 3,469,987, 3,676,147, 3,822,135, 4,199,360 und in den US-Patenten Nr. 2,912,343,
3,342,605, 2,996,287 und 3,429,835 beschrieben. Die vorstehend genannten für Infrarotstrahlung
sensibilisierenden Farbstoffe können vor dem Auftragen auf einen geeigneten Träger gleichmäßig in
der Silberhalogenidemulsion dispergiert werden. Dieses Dispersionsverfahren kann natürlich in
einem beliebigen Schritt der Herstellung der Silberhalogenidemulsion durchgeführt werden.
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Das (Gewichts)-Verhältnis der Menge des für Infrarotstrahlung sensibilisierenden Farbstoffs
zu der Verbindung der allgemeinen Formel (I) beträgt vorteilhaftenweise 1/1 bis 1/30, besonders
vorteilhafterweise 1/2 bis 1/50.
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Die infrarotempfindlichen photographischen Silberhalogenidelemente für die Verwendung in
der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise wie in US-Pat. Nr. 4,619,892 beschrieben, das hier
durch Bezugnahme eingebracht wird. Stärker bevorzugt sind bei den infrarotempfindlichen
Silberhalogenidelementen für die Farbphotographie für die Verwendung in der vorliegenden
Erfindung alle Silberhalogenidemulsionsschichten für verschiedene Infrarotbereiche des
elektromagnetischen Spektrums sensibilisiert. Die Reihenfolge dieser Schichten auf dem Träger, der
Unterschied in der Empfindlichkeit der Emulsionen zwischen den Schichten und die Empfindlichkeit,
der Kontrast und D-max jeder Schicht sind vorzugsweise wie in US-Pat. Nr. 4,619,892 beschrieben.
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Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung können beliebige der verschiedenen Typen
von photographischen Silberhalogenidemulsionen verwendet werden. Es können Silberchlorid,
Silberbromid, Silberiodobromid, Silberchlorobromid, Silberchloroiodobromid und Gemische davon
verwendet werden, zum Beispiel in einem hydrophilen Kolloid oder Träger dispergiert. Es können
beliebige Konfigurationen der Körner, kubische, orthorhombische, hexagonale, epitaktische oder
tafelförmige Körner (hohes Seitenverhältnis) verwendet werden. Das Kolloid kann mit einem
beliebigen der verschiedenen bekannten photographischen Härter teilweise oder vollständig gehärtet
werden. Solche Härter sind freie Aldehyde, Aldehyde freisetzende Verbindungen, Triazine und
Diazine, Aziridine, Vinylsulfone, Carbodiimide und dergleichen, wie zum Beispiel in den US-
Patenten Nr. 3,232,764, 2,870,013, 3,819,608, 3,325,287, 3,992,366, 3,271,175 und 3,490,911
beschrieben.
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Die photographischen Silberhalogenidelemente können verwendet werden, um darin durch
die selektive Herstellung von Farbstoffen Farbbilder herzustellen. Die vorstehend beschriebenen
photographischen Elemente für die Herstellung von Silberbildern können zur Herstellung von
Farbbildern verwendet werden, indem man Entwickler verwendet, die Farbbilder liefernde Mittel
enthalten, zum Beispiel Farbkupplungsmittel, wie zum Beispiel in den US-Patenten Nr. 3,111,864,
3,002,836, 2,271,238, 2,236,598, 2,950,970, 2,592,243, 2,343,703, 2,376,380, 2,369,489,
2,899,306, 3,152,896, 2,115,394, 2,252,718, 2,108,602 und 3,547,650 beschrieben. Der Entwickler
enthält in dieser Form ein farbentwickelndes Mittel (z.B. ein primäres aromatisches Amin, das in
seiner oxidierten Form mit dem Kupplungsmittel reagieren kann, wobei der Farbstoff für das Bild
entsteht). Man kann auch einen selbstentwickelnden Sofortbild-Diffusionstransferfilm sowie einen
photothermographischen Farbfilm oder ein Papier verwenden, das Silberhalogenid in katalytischer
Nähe zu reduzierbaren Silberquellen und Leukofarbstoffe verwendet.
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Die farbstoffbildenden Kupplungsmittel können den photographischen Elementen zugesetzt
werden, wie von Schneider et al., Die Chemie 57 (1944), 113 und in den US-Patenten Nr. 2,304,940,
2,269,158, 2,322,027, 2,376,679, 2,801,171, 2,748,141, 2,772,163, 2,835,579, 2,533,514,
2,353,754, 3,409,435 und Chen, Research Disclosure, Band 159, Juli 1977, Artikel 15930 erläutert.
Die farbstoffbildenden Kupplungsmittel können in verschiedenen Mengen zugesetzt werden, um
unterschiedliche photographische Wirkungen zu erzielen. GB-Pat. Nr. 923,045 und US-Pat. Nr.
3,843,369 berichten zum Beispiel über die Einschränkung der Konzentration des Kupplungsmittels
im Verhältnis zur Silberbeschichtung auf weniger als die normalerweise verwendeten Mengen in
Emulsionsschichten mit höherer und mittlerer Geschwindigkeit.
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Die farbstoffbildenden Kupplungsmittel werden im allgemeinen so gewählt, daß sie
subtraktive primäre Bildfarben (d.h. Gelb, Magenta und Cyan) bilden und nichtdiffundierbare,
farblose Kupplungsmittel sind, wie zwei und vier äquivalente Kupplungsmittel vom offenkettigen
Ketomethylen-, Pyrazolon-, Pyrazoltriazol-, Pyrazolbenzimidazol-, Phenol- und Naphtholtyp, mit
einem hydrophoben Ballast für die Zugabe zu hochsiedenden organischen (Kupplungsmittel)-
Lösungsmitteln. Solche Kupplungsmittel sind in den US-Patenten Nr. 2,423,730, 2,772,162,
2,895,826, 2,710,803, 2,407,207, 3,737,316, 2,367,531, 2,772,161, 2,600,788, 3,006,759,
3,214,437, 3,253,924, 2,875,057, 2,908,573, 3,043,892, 2,474,293, 2,407,210, 3,062,653,
3,265,506, 3,384,657, 2,343,703, 3,127,269, 2,865,748, 2,933,391, 2,865,751, 3,725,067,
3,758,308, 3,779,763, 3,785,829, 3,762,921, 3,983,608, 3,311,467, 3,408,194, 3,458,315,
3,447,928, 3,476,563, 3,419,390, 3,419,391, 3,519,429, 3,222,176, 3,227,550, in den GB-Patenten
Nr. 969,921, 1,241,069, 1,011,940, 975,928, 1,111,554, 1,248,924 und in CA-Pat. Nr. 726,651
erläutert. Farbstoffbildende Kupplungsmittel mit verschiedenen Reaktionsgeschwindigkeiten können
in einer oder in getrennten Schichten verwendet werden, um die gewünschten Wirkungen für spezielle
photographische Anwendungen zu erzielen.
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Die farbstoffbildenden Kupplungsmittel können nach dem Kuppeln photographisch nützliche
Fragmente freisetzen, wie Entwicklungsverzögerer oder -beschleuniger, Bleichbeschleuniger,
Entwickler, Lösungsmittel für Silberhalogenide, Toner, Härter, Mittel zur Schleierbildung,
Antischleiermittel, konkurrierende Kupplungsmittel, chemische oder spektrale Sensibilisatoren und
Desensibilisatoren. Kupplungsmittel, die Entwicklungsverzögerer freisetzen (DIR), sind in den US-
Patenten Nr. 3,148,062, 3,227,554, 3,733,201, 3,617,291, 3,703,375, 3,615,506, 3,265,506,
3,620,745, 3,632,345, 3,869,291, 3,642,485, 3,770,436, 3,808,945 und in den GB-Patenten Nr.
1,201,110 und 1,236,767 erläutert. Farbstoffbildende Kupplungsmittel und keinen Farbstoff
bildende Verbindungen, die nach dem Kuppeln eine Vielzahl von photographisch nützlichen Gruppen
freisetzen, sind in US-Pat. Nr. 4,248,962 beschrieben. DIR-Verbindungen, die bei der Umsetzung
mit oxidierten farbentwickelnden Mitteln keinen Farbstoff bilden, können verwendet werden, wie in
den US-Patenten Nr. 3,928,041, 3,958,993, 3,961,959, 4,049,455, 4,052,213 und in den deutschen
OLS Nr.2,529,350, 2,448,063 und 2,610,546 erläutert. DIR-Verbindungen, die oxidativ gespalten
werden, können verwendet werden, wie in den US-Patenten Nr. 3,379,529, 3,043,690, 3,364,022,
3,297,445 und 3,287,129 erläutert. Silberhalogenidemulsionen, die relativ lichtunempfindlich sind,
wie Lippmann-Emulsionen, wurden als Zwischenschichten oder als Deckschichten verwendet, um die
Wanderung von Fragmenten des Entwicklungsverzögerers zu verhindern oder zu kontrollieren, wie in
US-Pat. Nr. 3,892,572 beschrieben.
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Die photographischen Elemente können farbstoffbildende, farbige Kupplungsmittel, zum
Beispiel die zur Herstellung von integrierten Masken für negative Farbbilder verwendeten, wie in den
US-Patenten Nr. 2,449,966, 2,521,908, 3,034,892, 3,476,563, 3,519,429, 2,543,691, 3,028,238,
3,061,432 erläutert, und/oder konkurrierende Kupplungsmittel aufnehmen, wie in den US-Patenten
Nr. 3,876,428, 3,580,722, 2,998,314, 2,808,329, 2,742,832 und 2,689,793 erläutert.
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Wie vorstehend erwähnt wurde, muß die Farbe, die in dem Bild entsteht, das durch die
Belichtung jeder der unterschiedlich sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten entsteht,
nicht durch eine Farbkupplungsreaktion mit oxidierten Farbentwicklern hergestellt werden. Es
können auch mehrere andere Farbbilder liefernde Mechanismen verwendet werden, die auf dem
Fachgebiet bekannt sind. Unter den im Handel erhältlichen Farbbilder liefernden Mechanismen gibt
es den Diffusionstransfer von Farbstoffen, das Farbstoffbleichen und die Oxidation von
Leukofarbstoffen. Jedes dieser Verfahren wird in kommerziellen Produkten verwendet, wird vom
gewöhnlichen photographischen Fachmann gut verstanden und wird mit Silberhalogenidemulsionen
verwendet. Auch Mehfarbenelemente, die diese verschiedenen Technologien verwenden, sind im
Handel erhältlich. Eine Umstellung der existierenden im Handel erhältlichen Systeme für die
Durchführung der vorliegenden Erfindung könnte durch eine routinemäßige Neugestaltung der
sensitometrischen Parameter des Systems und/oder die Zugabe von Filterzwischenschichten erfolgen,
wie in US-Pat. Nr. 4,519,892 beschrieben. In einem herkömmlichen Sofortbild-
Farbstoffdiffusionstransferelement wird zum Beispiel die Empfindlichkeit der verschiedenen
Schichten und/oder die Anordnung der Filterschichten zwischen den
Silberhalogenidemulsionsschichten durch die Anweisungen des vorstehend genannten US-Patents
bestimmt, wobei das Element sonst gleich bleibt. Das trifft auf negativ oder positiv wirkende
Silberhalogenidemulsionen in dem Element zu. Als einzige bedeutende und offensichtliche Erwägung
muß man bei einer solchen Konstrüktion sicherstellen, daß die Anbringung von Filterschichten nicht
den Transfer des Diffusionsfärbstoffs in eine Empfängerschicht in dem Element verhindert. Die
Verwendung eines Filters, der keine Trennschicht zwischen der Empfängerschicht und der
farbstoffhaltigen Schicht darstellt, ist der einfachste Weg, um dies zu berücksichtigen. Eine solche
Schicht sollte die Wanderung des Diffusionsfarbstoffs durch die Filterschicht nicht verhindern.
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Diese Typen von Abbildungssystemen sind auf dem Fachgebiet bekannt. Ausführliche
Diskussionen verschiedener Verfahren zur Farbstoffübertragung und Diffusion kann man zum
Beispiel in "A fundamentally New Imaging Technology for Instant Photography", W.T. Harison, Jr.,
Photographic Science and Engineering, Band 20, Nr.4, Juli/August 1976 und Neblette's Handbook
of Photography and Reprography, Materials, Processes and Systems, 7. Auflage, John. M. Stunge,
van Nostrand Reinhold Company, N.Y., 1977, S. 324-330 und 126 finden. Eine ausführliche
Diskussion von farbigen Abbildungssystemen mit Farbstoffbleichen sind zum Beispiel in The
Reproduction of Colour, 3. Aufl., R.W.G. Hunt, Fountain Press, London, England, 1975, S. 325-
330 und The Theory of the Photographic Process, 4. Aufl., Mees und James, Macmillan Publishing
Co., Inc., N.Y., 1977, S. 363-366 zu finden. Auf den Seiten 366-372 von Mees und James, s.o.,
werden auch Farbstoffübertragungsverfahren sehr ausführlich diskutiert. Die Oxidation von
Leukofarbstoffen in Silberhalogenidsystemen ist in der Literatur, wie in den US-Patenten Nr.
4,460,681, 4,374,821 und 4,021,240, offenbart. Auch Farbbilder liefernde Systeme der
Diffusionsphotothermographie, wie in der GB-Patentanmeldung Nr. 3,100,458 offenbart, sind bei
der Durchführung der vorliegenden Erfindung nützlich.
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Die photographischen Elemente können Bildfarbenstabilisatoren enthalten. Solche
Bildfarbenstabilisatoren sind in den US-Patenten Nr. 3,432,300, 3,698,909, 3,574,627, 3,573,050,
3,764,337 und 4,042,394 und in GB-Pat. Nr. 1,326,889 erläutert.
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In den photographischen Elementen können Filterfarbstoffe enthalten sein. Die Farbstoffe
müssen aufgrund ihrer Strahlenfilterungseigenschaften ausgewählt werden, um sicherzustellen, daß
sie die geeigneten Wellenlängen ausfiltern. Filterfarbstoffe und die Verfahren, um sie den
photographischen Elementen zuzusetzen, sind in der Literatur gut dokumentiert, wie in den US-
Patenten Nr. 4,440,852, 3,671,648, 3,423,207 und 2,895,955, GB-Patent Nr. 485,624 und Research
Disclosure, Band 176, Dezember 1978, Artikel 17643. Filterfarbstoffe können bei der Durchführung
der vorliegenden Erfindung verwendet werden, um die Elemente bei künstlichem Licht handhabbar
zu machen. Farbstoffe, die für Strahlung undurchlässig sind, die kürzere Wellenlängen hat als die
kürzeste Wellenlänge, für die eine der Emulsionsschichten sensibilisiert wurde, können in einer
Schicht über einer oder mehreren (vorzugsweise allen) Emulsionsschichten verwendet werden.
Vorzugsweise läßt der Grenzfilterfarbstoff kein Licht durch, das mehr als ungefähr 50 um unter der
kürzesten Wellenlänge liegt, für die eine der Emulsionsschichten sensibilisiert wurde. Filterfarbstoffe
sollten auch nicht flüchtig sein (d.h. nicht wandern) und sollten entfärbbar (zum Beispiel durch
Bleichen in einem Entwickler oder Wärme) oder auswaschbar sein (z.B. entfernbar durch die lösende
Wirkung beliebiger Bäder).
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Es können auch weitere übliche photographische Zusätze vorhanden sein, wie
Beschichtungshilfsmittel, antistatische Mittel, Farbstoffe für die Schärfe, Farbstoffe und Schichten
gegen Lichthofbildung, Antischleiermittel, Stabilisatoren für das latente Bild, Mittel gegen
Knickbildung, Mittel zur Verringerung von Störungen in der Reziprozität bei hoher Intensität und
dergleichen.
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Die folgenden Beispiele erläutern ein allgemeines Syntheseverfahren, das für die Herstellung
von 1-Aryl-5-mercaptophenyltetrazolderivaten verwendet werden kann, und nicht-einschränkende
Beispiele für bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
BEISPIEL 1
Herstellung von 1-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-5-mercaptotetrazol
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(a) 0.052 mol Thiophosgen wurden mit 60 ml Wasser gemischt und 15 Minuten gerührt.
0.040 mol 3,5-Bistrifluormethylanilin wurden mit 30 ml Chloroform zugetropft, und das Gemisch
wurde 2 Stunden bei 15ºC gerührt. Die organische Lösung wurde mit 2M HCl gewaschen,
getrocknet, und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, wobei man 3,5-
Bistrifluormethylphenylisothiocyanat als gelb-rotes Öl erhielt, das als Rohprodukt verwendet wurde.
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(b) 0.040 mol des vorstehend genannten Isothiocyanats und 0.060 mol Natriumazid wurden
zu 100 ml Wasser gegeben und 7 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Das Gemisch wurde abgekühlt,
filtriert, zweimal mit Ethylether gewaschen, um nicht umgesetztes Isothiocyanat zu abzutrennen,
dann wurde der pH-Wert der Lösung auf 2.5 eingestellt. Das feste Material, das sich bildete, wurde
abflltriert und aus Kohlenstofftetrachlorid umkristallisiert. Die Analysedaten (IR, NMR,
Elementaranalyse) bestätigten die chemische Struktur.
BEISPIEL 2
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Eine photographische Emusion wurde hergestellt, indem AgCl gefällt und in AgBr
umgewandelt wurde, wobei eine Emulsion mit 85 % Bromid und 15 % Chlorid mit einer mittleren
Korngröße von 0.4 Mikrometern erhalten wurde. Die Emulsion wurde mit Natriumthiosulfat
chemisch digeriert, mit einer Dispersion des einen Magentafarbstoff bildenden Kupplungsmittels A
in einem wasserunlöslichen hochsiedenden organischen Lösungsmittel versetzt, wobei die Menge des
Kupplungsmittels 240.95 g pro mol Silber betrug, mit 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol in einer Menge
von 127 Mikromol pro mol Silber als Supersensibilisator und Stabilisator versetzt und mit dem
Farbstoff B in einer Menge von 93x10&supmin;&sup6; mol pro mol Silber für den 820-nm-Bereich des Spektrums
sensibilisiert. Diese Emulsion, mit herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln und Härtungsmitteln
versetzt, wurde auf einen Papierträger aufgetragen, so daß das Gewicht der Silberbeschichtung und
des einen Magentafarbstoff bildenden Kupplungsmittels 0.56 g/m² beziehungsweise 1.24 g/m² betrug
(Bezugsfilm 1).
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Gemäß dem für Film 1 beschriebenen Verfahren wurden die Filme 2 und 3 entsprechend
dieser Erfindung hergestellt, wobei 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol durch 36 Mikromol
beziehungsweise 142 Mikromol 1-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-5-mcrcaptotetrazol pro mol Silber
ersetzt wurde.
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Proben der Filme wurden 24 Stunden bei 21 %, 50 % beziehungsweise 80 % relativer
Feuchtigkeit gelagert, dann wurde jede Probe in eine versiegelte Tasche eingeschlossen und drei Tage
bei 33ºC gelagert. Jede Filmprobe wurde mit einem Infrarotsensitometer durch einen optischen Keil
belichtet. Nach der Belichtung wurden diese Proben in einer Kodak EP-2
Standardverarbeitungsfarbchemikalie bei ähnlichen Bedingungen verarbeitet wie in US-Pat. Nr.
4,346,873 angegeben.
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Nach der Verarbeitung wurde die Densitometrie Status D gemessen. Tabelle 1 gibt die
Veränderungen der Empfindlichkeit gegenüber der bei 50 % relativer Feuchtigkeit (S) gelagerten
Bezugsprobe und die Veränderung der Empfindlichkeit zwischen den bei 21 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub1;) gelagerten Proben und zwischen Proben an, die bei 80 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub2;) gelagert wurden. Die Empfindlichkeitswerte sind in der Einheit log E ausgedrückt,
die notwendig ist, um eine optische Dichte von 1.0 zu erhalten.
Tabelle 1
Kupplungsmittel A:
Farbstoff B:
BEISPIEL 3
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Eine photographische Emulsion wurde hergestellt, indem AgCl gefällt und in AgBr
umgewandelt wurde, wobei eine Emulsion mit 85 % Bromid und 15 % Chlorid mit einer mittleren
Korngröße von 0.9 Mikrometern erhalten wurde. Die Emulsion wurde mit Natriumthiosulfat
chemisch digeriert, mit einer Dispersion des einen Cyanfarbstoff bildenden Kupplungsmittels C in
einem wasserunlöslichen hochsiedenden organischen Lösungsmittel versetzt, wobei die Menge des
Kupplungsmittels 164.68 g pro mol Silber betrug, mit 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol in einer Menge
von 54 Mikromol pro mol Silber als Supersensibilisator und Stabilisator versetzt und mit dem
Farbstoff D in einer Menge von 45.5x10&supmin;&sup6; mol pro mol Silber für den 895-nm-Bereich des
Spektrums sensibilisiert. Diese Emulsion, mit herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln und
Härtungsmitteln versetzt, wurde auf einen Papierträger aufgetragen, so daß das Gewicht der
Silberbeschichtung und des einen Cyanfarbstoff bildenden Kupplungsmittels 0.42 g/m²
beziehungsweise 0.64 gm² betrug (Bezugsfilm 1).
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Gemäß dem für Film 1 beschriebenen Verfahren wurden die Filme 2 und 3 entsprechend
dieser Erfindung hergestellt, wobei 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol durch 439 Mikromol
beziehungsweise 879 Mikromol 1-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-5-mercaptotetrazol pro mol Silber
ersetzt wurde.
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Proben der Filme wurden 24 Stunden bei 21 %, 50 % beziehungsweise 80 % relativer
Feuchtigkeit gelagert, dann wurde jede Probe in eine versiegelte Tasche eingeschlossen und drei Tage
bei 33ºC gelagert.
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Jede Filmprobe wurde mit einem Infrarotsensitometer durch einen optischen Keil belichtet.
Nach der Belichtung wurden diese Proben in einer Kodak EP-2 Standardverarbeitungsfarbchemikalie
bei ähnlichen Bedingungen verarbeitet wie in US-Pat. Nr. 4,346,873 angegeben.
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Nach der Verarbeitung wurde die Densitometrie Status D gemessen. Tabelle 2 gibt die
Veränderungen der Empfindlichkeit gegenüber der bei 50 % relativer Feuchtigkeit (S) gelagerten
Bezugsprobe und die Veränderung der Empfindlichkeit zwischen den bei 21 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub1;) gelagerten Proben und zwischen Proben an, die bei 80 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub2;) gelagert wurden. Die Empfindlichkeitswerte sind in der Einheit log E ausgedrückt,
die notwendig ist, um eine optische Dichte von 1.0 zu erhalten.
Tabelle 2
Kupplungsmittel C:
Farbstoff D:
BEISPIEL 4
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Eine photographische Emulsion wurde hergestellt, indem AgCl gefällt und in AgBr
umgewandelt wurde, wobei eine Emulsion mit 85 % Bromid und 15 % Chlorid mit einer mittleren
Korngröße von 0.9 Mikrometern erhalten wurde. Die Emulsion wurde mit Natriumthiosulfat
chemisch digeriert, mit einer Dispersion des einen gelben Farbstoff bildenden Kupplungsmittels E in
einem wasserunlöslichen hochsiedenden organischen Lösungsmittel versetzt, wobei die Menge des
Kupplungsmittels 157.95 g pro mol Silber betrug, mit 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol in einer Menge
von 10 Mikromol pro mol Silber als Supersensibilisator und Stabilisator versetzt und mit dem
Farbstoff F in einer Menge von 258.4x10&supmin;&sup6; mol pro mol Silber für den 760-nm-Bereich des
Spektrums sensibilisiert. Diese Emulsion, mit herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln und
Härtungsmitteln versetzt, wurde auf einen Papierträger aufgetragen, so daß das Gewicht der
Silberbeschichtung und des einen gelben Farbstoff bildenden Kupplungsmittels 0.56 g/m²
beziehungsweise 0.84 g/m² betrug (Bezugsfilm 1).
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Gemäß dem für Film 1 beschriebenen Verfahren wurden die Filme 2 und 3 entsprechend
dieser Erfindung hergestellt, wobei 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol durch 289 Mikromol
beziehungsweise 578 Mikromol 1-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-5-mercaptotetrazol pro mol Silber
ersetzt wurde.
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Proben der Filme wurden 24 Stunden bei 21 %, 50 % beziehungsweise 80 % relativer
Feuchtigkeit gelagert, dann wurde jede Probe in eine versiegelte Tasche eingeschlossen und drei Tage
bei 33ºC gelagert.
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Jede Filmprobe wurde mit einem Infrarotsensitometer durch einen optischen Keil belichtet.
Nach der Belichtung wurden diese Proben in einer Kodak EP-2 Standardverarbeitungsfarbchemikalie
bei ähnlichen Bedingungen wie den in US-Pat. Nr. 4,346,873 angegebenen verarbeitet.
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Nach der Verarbeitung wurde die Densitometrie Status D gemessen. Tabelle 3 gibt die
Veränderungen der Empfindlichkeit gegenüber der bei 50 % relativer Feuchtigkeit (S) gelagerten
Bezugsprobe und die Veränderung der Empfindlichkeit zwischen den bei 21 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub1;) gelagerten Proben und zwischen Proben an, die bei 80 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub2;) gelagert wurden. Die Empfindlichkeitswerte sind in der Einheit log E ausgedrückt,
die notwendig ist, um eine optische Dichte von 1.0 zu erhalten.
Tabelle 3
Kupplungsmittel E:
Farbstoff F:
BEISPIEL 5
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Eine photographische Emulsion wurde hergestellt, indem AgCl gefällt und in AgBr
umgewandelt wurde, wobei eine Emulsion mit 85 % Bromid und 15 % Chlorid mit einer mittleren
Korngröße von 0.4 Mikrometern erhalten wurde. Die Emulsion wurde mit Natriumthiosulfat
chemisch digeriert, mit einer Dispersion des einen Magentafarbstoff bildenden Kupplungsmittels A
des Beispiels 1 in einem wasserunlöslichen hochsiedenden organischen Lösungsmittel versetzt, wobei
die Menge des Kupplungsmittels 240.95 g pro mol Silber betrug, mit 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol in
einer Menge von 127 Mikromol pro mol Silber als Supersensibilisator und Stabilisator versetzt und
mit dem Farbstoff B des Beispiels 1 in einer Menge von 93x10&supmin;&sup6; mol pro mol Silber für den 820-nm-
Bereich des Spektrums sensibilisiert. Diese Emulsion, mit herkömmlichen oberflächenaktiven Mitteln
und Härtungsmitteln versetzt, wurde auf einen Polyesterträger aufgetragen, so daß das Gewicht der
Silberbeschichtung und des einen Magentafarbstoff bildenden Kupplungsmittels 0.56 g/m²
beziehungsweise 1.24 g/m² betrug (Bezugsfilm 1).
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Gemäß dem für Film 1 beschriebenen Verfahren wurden die Filme 2, 3 und 4 entsprechend
dieser Erfindung hergestellt, wobei 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol durch 48 Mikromol, 96 Mikromol
beziehungsweise 192 Mikromol 1-(3,5-Bistrifluormethylphenyl)-5-mercaptotetrazol pro mol Silber
ersetzt wurde.
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Proben der Filme wurden 24 Stunden bei 21 %, 50 % beziehungsweise 80 % relativer
Feuchtigkeit gelagert, dann wurde jede Probe in einer feuchtigkeitsundurchlässigen Verpackung
versiegelt und drei Tage bei 33ºC gelagert.
-
Jede Filmprobe wurde mit einem Infrarotsensitometer durch einen optischen Keil belichtet.
Nach der Belichtung wurden diese Proben in einer Kodak EP-2 Standardverarbeitungsfarbchemikalie
bei ähnlichen Bedingungen wie den in US-Pat. Nr. 4,346,873 angegebenen verarbeitet.
-
Nach der Verarbeitung wurde die Densitometrie Status D gemessen. Tabelle 4 gibt die
Veränderungen der Empfindlichkeit gegenüber der bei 50 % relativer Feuchtigkeit (S) gelagerten
Bezugsprobe und die Veränderung der Empfindlichkeit zwischen den bei 21 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub1;) gelagerten Proben und zwischen Proben an, die bei 80 % und 50 % relativer
Feuchtigkeit (dS&sub2;) gelagert wurden. Die Empfindlichkeitswerte sind in der Einheit log E ausgedrückt,
die notwendig ist, um eine optische Dichte von 1.0 zu erhalten.
Tabelle 4