DE69014601T2 - Eingekapselte Palladiumkomplexe und hitzehärtbare Einkomponenten-Polysiloxanzusammensetzungen. - Google Patents
Eingekapselte Palladiumkomplexe und hitzehärtbare Einkomponenten-Polysiloxanzusammensetzungen.Info
- Publication number
- DE69014601T2 DE69014601T2 DE69014601T DE69014601T DE69014601T2 DE 69014601 T2 DE69014601 T2 DE 69014601T2 DE 69014601 T DE69014601 T DE 69014601T DE 69014601 T DE69014601 T DE 69014601T DE 69014601 T2 DE69014601 T2 DE 69014601T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- palladium
- thermosetting
- cyclodextrin
- inclusion compound
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 53
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 38
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims description 29
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title description 7
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 title 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 20
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 claims description 8
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 claims description 8
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 claims description 8
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 claims description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 7
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 3
- AIPVRBGBHQDAPX-UHFFFAOYSA-N hydroxy(methyl)silane Chemical compound C[SiH2]O AIPVRBGBHQDAPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 7
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene Chemical compound C\1C\C=C/CC\C=C/1 VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004674 SiO0.5 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYVWLJNYNZIBHE-UHFFFAOYSA-N [Pt].[SiH3]O[SiH2]C=C Chemical class [Pt].[SiH3]O[SiH2]C=C XYVWLJNYNZIBHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 description 1
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N cyclotetrasiloxane Chemical compound O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 description 1
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N tetrasiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH3] RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQTYRTSKQFQYPQ-UHFFFAOYSA-N trisiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH3] ZQTYRTSKQFQYPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021489 α-quartz Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen mit verbesserter Lagerstabilität. Mehr im besonderen bezieht sich die vorliegende Erfindung auf das Einkapseln eines Palladiumhalogenid-Komplexes, wie CODPdCl&sub2;, worin COD 1,5-Cyclooctadien ist, mit β-Cyclodextrin (BCD) und den Einsatz der resultierenden Einschlußverbindung als Hydrosilylierungs- Katalysator.
- Vor der vorliegenden Erfindung beruhten, wie durch Kookootsedes et al., US-PS 3,445,420, gezeigt, hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen auf einer platinkatalysierten Anlagerungsreaktion von Siliciumhydrid an Siliciumvinyl, die allgemein einen Inhibitor für den Platinkatalysator benutzte. Der Zweck des Inhibitors war es, die Hydrosilylierung zu verlangsamen, um die Verarbeitungszeit der Einkomponenten-Polyorganosiloxanmischung bei geringer oder Raumtemperatur zu verlängern. Die Polyorganosiloxan-Mischungen waren allgemein aus einem Grundpolymer, bestehend aus einem Polydiorganosiloxan mit chemisch gebundenen Methylvinylsiloxy-Einheiten zusammengesetzt, die in Kombination mit einem Siliciumhydridsiloxan benutzt wurden. Zusätzliche inhibierte, durch Platin katalysierte, durch Anlagerung von Siliciumhydrid an Siliciumvinyl härtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen sind durch Berger et al. in der US-PS 3,882,083, bei der ethylenisch ungesättigte Isocyanurate als ein Inhibitor benutzt werden, sowie in den US-PSn 4,472,562 und 4,472,563 gezeigt, die ethylenisch ungesättigte Inhibitoren benutzen.
- In der EP-A-0 399 331 sind hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen beschrieben, die einen in einem organischen Harz, wie in einem thermoplastischen organischen Polymer oder einem wärmehärtenden organischen Polymer, mikroeingekapselten Platinkatalysator benutzen. Der mikroeingekapselte Katalysator hat einen mittleren Durchmesser von etwa 4 bis 60 um. Obwohl bei Einsatz solcher mikroeingekapselten Platinkatalysatoren in Einkomponenten- Mischungen von vinylsubstituierter Diorganosiloxan-Flüssigkeit und Siloxanhydrid-Flüssigkeiten unter Umgebungsbedingungen eine befriedigende Lagerstabilität erzielt werden kann, wurde festgetellt, daß sich die Kapseln häufig am Boden der hitzehärtbaren Einkomponenten-Organopolysiloxanmischung absetzen oder die Transparenz bzw. Durchlässigkeit der härtbaren Mischung verringern.
- In der EP-A-0 423 588 sind hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen gezeigt, die eine vinylsubstituierte Polyorganosiloxan-Flüssigkeit, ein Siloxanhydrid und eine wirksame Menge einer Einschlußverbindung eines Cyclodextrins mit einem Platinhalogenid-Komplex mit einer Verbindung, ausgewählt aus Cyclooctadien und Norbornadien, umfassen.
- Obwohl Platin als ein wirksamer Hydrosilylierungs- Katalysator gefunden wurde, werden andere Platinmetalle oder deren Salze, wie Rhodium und Palladium, laufend zur Schaffung alternativer Hydrosilylierungs-Katalysatoren untersucht.
- Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen hergestellt werden können unter Einsatz einer Einschlußverbindung eines Komplexes eines Palladiumhalogenids und eines Diens, wie 1,5-Cyclooctadien (COD), mit einem Cyclodextrin, wie β-Cyclodextrin (BCD), als einem latenten Hydrosilylierungs-Katalysator. Es wurde festgestellt, daß der Einsatz der vorgenannten Palladium-Einschlußverbindungen in hitzehärtbaren Einkomponenten-Siliconmischungen Lagerstabilitäten ergeben kann, die einen Monat oder mehr bei 50ºC übersteigen und bei einer Temperatur von etwa 200ºC innerhalb von 85 Sekunden gehärtete Polyorganosiloxan-Produkte ergeben. Dieses Ergebnis ist recht überraschend, da die Einschlußverbindung des Palladiumkomplexes mit BCD sich als mehr als doppelt wirksam als ein Hydrosilylierungs-Katalysator erwiesen hat, verglichen mit dem CODPdCl&sub2;-Komplex des Palladiums.
- Durch die vorliegende Erfindung werden hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen geschaffen, die, bezogen auf das Gewicht, umfassen:
- (A) 100 Teile einer vinylsubstituierten Polyorganosiloxan-Flüssigkeit,
- (B) 1 bis 20 Teile eines Siloxanhydrids und
- (C) eine wirksame Menge einer Einschlußverbindung eines Cyclodextrins mit einem Komplex aus einem Palladiumhalogenid und einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Cyclooctadien und Norbornadien, die genügt, um 5 ppm bis 1.000 ppm Palladium, bezogen auf das Gewicht der hitzehärtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzung zu schaffen.
- Die vinylsubstituierte Polyorganosiloxan-Flüssigkeit, die im folgenden als das "Vinylsiloxan" bezeichnet wird, und die in den hitzehärtbaren Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung benutzt wird, kann eine Viskosität von 100 bis 200.000 mPa s (centipoise) aufweisen. Obwohl sich die Vinylsubstitution an der Polyorganosiloxankette befinden kann, ist ein bevorzugtes Vinylsiloxan eines der folgenden Formel:
- worin C&sub2;H&sub3; Vinyl ist und R ausgewählt ist aus einwertigen organischen C(1-13)-Resten, die frei sind von olefinischer Ungesättigtheit, und t eine positive ganze Zahl mit einem Wert ist, der genügt, um eine Viskosität des Vinylsiloxans von 100 bis 200.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC zu schaffen. Vorzugsweise ist R ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl; einwertigen Arylresten, wie Phenyl, Methylphenyl, Ethylphenyl; Cycloalkylresten, wie Cycloheptyl, und Halogenalkylresten, wie 3,3,3-Trifluorpropyl. Vorzugsweise hat das Vinylsiloxan endständige Einheiten der Formel
- C&sub2;H&sub3;(CH&sub3;)&sub2;SiO0,5,
- die von 0,05 bis 3,5 Mol-%, bezogen auf die insgesamt chemisch kombinierten Siloxyeinheiten, und vorzugsweise von 0,14 bis 2 Mol-% variieren können.
- Das Vinylsiloxan der Formel (1) kann hergestellt werden durch Äquilibrieren von Cyclotetrasiloxan mit Vinylendgruppen aufweisendem Polyorganosiloxan-Kettenabbruchsmittel geringen Molekulargewichtes. Wenn Vinylorganosiloxy- Einheiten in der Kette erwünscht sind, kann jedoch eine vorbestimmte Menge cyclischen Vinylorganosiloxans in der Äquilibrierungsmischung eingesetzt werden. Das Kettenabbruchsmittel ist vorzugsweise ein niedermolekulares Organopolysiloxan mit Vinylendgruppen, wie das entsprechende Disiloxan, Trisiloxan, Tetrasiloxan. Diese Vinylendgruppen aufweisenden Polyorganosiloxanpolymeren geringen Molekulargewichtes werden hergestellt durch Hydrolysieren geeigneter Chlorsilane, insbesondere von Vinyldiorganochlorsilan zusammen mit Diorganodichlorsilan, um die erwünschten Polydiorganosiloxane mit Vinylendgruppen zu erhalten. Der einsetzbare Äquilibrierungs-Katalysator ist vorzugsweise ein milder Säurekatalysator, wie Toluolsulfonsäure oder ein säurebehandelter Ton. Ein Alkalimetallhydroxid, wie Kalium- oder Natriumhydroxid, kann ebenfalls als Äquilibrierungs-Katalysator eingesetzt werden. Wenn die Äquilibrierung bis zu dem Punkt fortgeschritten ist, bei dem etwa 85% des Cyclopolysiloxans in lineares Polymer umgewandelt worden sind, kann der Säurekatalysator neutralisiert oder abfiltriert werden. Vorzugsweise werden überschüssige cyclische Bestandteile durch Strippen entfernt, so daß das lineare Polymer einen geringen Gehalt an flüchtigen Bestandteilen aufweist.
- Eingeschlossen innerhalb des Siloxanhydrids ist ein "Kuppler" der Formel
- worin R¹ ausgewählt ist aus einwertigen organischen C(1-13)- Resten, die frei sind von olefinischer Ungesättigtheit, und n eine ganze Zahl mit einem Wert ist, der genügt, um den "Kuppler" mit einer Viskosität von 1 bis 500 mPa s (centipoise) bei 25ºC und 3 bis 9 Mol-% von Diorganohydridsiloxy-Einheiten als Endgliedern, bezogen auf die Gesamtmole der chemisch verbundenen Siloxyeinheiten im Siloxanhydrid, zu versehen.
- Zusätzlich zum Kuppler der Formel (2) kann das in den hitzehärtbaren Polysiloxan-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingesetzte Siloxanhydrid auch Siloxanhydridharze einschließen, die im wesentlichen aus den folgenden Kettenabbruchseinheiten,
- kondensiert mit Silicat (SiO&sub2;)-Einheiten, bestehen, worin das Verhältnis von R² + H zu Si von 1,0 bis 2,7 variieren kann. Eine Diskussion der Siliconharze findet sich in Rochow "Chemistry of the Silicones", Seiten 90-94, 2. Auflage, John Wiley and Sons, New York, 1951. Siloxanhydridharze können auch die obigen kondensierten Kettenabbruchseinheiten chemisch kombiniert mit SiO&sub2;-Einheiten und (R³)&sub2;SiO-Einheiten aufweisen, worin das Verhältnis von R² + R³ + H zu Si von 1,2 bis 2,7 variieren kann, und R² und R³ einwertige organische C(1-13)-Reste, frei von olefinischer Ungesättigtheit, sind, die aus R¹-Resten ausgewählt sein können.
- Die Siloxanhydridharze können hergestellt werden durch Hydrolysieren der entsprechenden Hydridchlorsilane in Gegenwart eines organischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels. Um Harze herzustellen, die nur monofunktionelle (R²)&sub3; SiO0,5- Einheiten und tetrafunktionelle SiO&sub2;-Einheiten aufweisen, können ein Hydrogendiorganochlorsilan und Tetrachlorsilan cohydrolysiert werden. Harze mit monofunktionellen Siloxyeinheiten, difunktionellen Siloxyeinheiten und tetrafunktionellen Siloxyeinheiten können erhalten werden durch Hydrolysieren eines Hydrogendiorganochlorsilans von Tetrachlorsilan und eines Diorganodichlorsilans in besonderen Verhältnissen. Weitere Siloxanhydridharze sind durch Jeram, US-PS 4,040,101, gezeigt.
- Das Siloxanhydrid kann auch lineares Polyorganosiloxan der Formel einschließen
- worin R&sup4; ein einwertiger organischer C(1-13)Rest, der frei ist von olefinischer Ungesättigtheit, und p und q ganze Zahlen mit Werten sind, die genügen, um ein Polymer mit einer Viskosität von 1 bis 1.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC zu schaffen, und worin das Polysiloxan von 0,04 bis 1,4, bezogen auf das Gewicht, an Wasserstoff aufweist.
- Das Siloxanhydrid der Formel (3) kann hergestellt werden durch Äquilibrieren des geeigneten Hydrogencyclopolysiloxans mit dem geeigneten Cyclopolysiloxan, das R&sup4;-Substituentengruppen enthält, in Kombination mit linearen Tiorganosiloxan-Kettenabbruchsmitteln geringen Molekulargewichtes.
- In den Formeln (2) und (3) und den obigen Siloxanhydridharzen, können die chemisch kombinierten Einheiten R¹-, R²-, R³-Reste aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und ausgewählt sind aus Alkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, usw.; Cycloalkylresten, wie Cyclohexyl, Cycloheptyl usw.; Arylresten, wie Phenyl, Tolyl, Xylyl usw., und Halogenalkylresten, wie 3,3,3- Trifluorpropyl.
- Das Siloxanhydrid der Formel (2) wird hergestellt durch entweder ein Hydrolyseverfahren oder eine säurekatalysierte Äquilibrierung. Beim Äquilibrierungsverfahren wird Cyclopolysiloxan mit einem Wasserstoffendgruppen aufweisenden Kettenabbruchsmittel geringen Molekulargewichtes, wie einem Dihydrogentetraorganodisiloxan, äquilibriert. Die säurekatalysierte Äquilibrierungsreaktion verläuft ähnlich wie bei dem Verfahren, das zur Herstellung des vinylhaltigen Grundpolymers benutzt wurde. Bei dem Hydrolyseverfahren wird Hydrogendiorganochlorsilan mit Diorganodichlorsilan hydrolysiert, um das Polymer der Formel (2) herzustellen. Das resultierende Siloxanhydrid kann durch Strippen von unerwünschten cyclischen Bestandteilen abgetrennt werden.
- Der bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung benutzte Palladiumkatalysator liegt in Form einer Einschlußverbindung von Cyclodextrin, wie β-Cyclodextrin, α-Cyclodextrin oder γ-Cyclodextrin, und eines Palladiumhalogenid-Komplexes von Cycloocta-1,5-dien oder Norbornadien vor. Eine Einschlußverbindung des Komplexes des Dien-Palladiumhalogenids und des Cyclodextrins kann zum Beispiel hergestellt werden durch Hinzugeben feiner Kristalle des Dien-Palladiumhalogenids zu einer gesättigten wässerigen Lösung von Cyclodextrin bei 40ºC. Das ausfallende Produkt kann dann mit Wasser gewaschen werden, um übriges Cyclodextrin zu entfernen, und dann im Vakuum getrocknet werden. Nicht eingeschlossener Palladiumkomplex kann entfernt werden durch Waschen des Restes mit Tetrahydrofuran, und das Produkt kann aus Wasser oder wässerigem Ethanol umkristallisiert werden.
- Eine wirksame Menge des Palladiumkatalysators der vorliegenden Erfindung ist die Menge an Einschlußverbindung, die genügt, um von 5 ppm bis 1.000 ppm Palladium, bezogen auf das Gewicht der hitzehärtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzung, und vorzugsweise von 100 ppm bis 500 ppm zu schaffen.
- In die hitzehärtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können von 5 bis 100 Gewichtsteile eines Füllstoffes, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylsiloxans, eingearbeitet werden. Der Füllstoff kann ausgewählt sein aus pyrogenem Siliciumdioxid, gefälltem Siliciumdioxid und deren Mischungen. Vorzugsweise werden weniger als 50 Gewichtsteile Füllstoff auf 100 Gewichtsteile des Vinylsiloxans eingesetzt. Anstelle des verstärkenden Füllstoffes, wie pyrogenem Siliciumdioxid und gefälltem Siliciumdioxid, können streckende Füllstoffe eingesetzt werden, die die Viskosität der Zusammensetzung im ungehärteten Zustand nicht unangemessen erhöhen, aber die Zugfestigkeit der Zusammensetzung zu einem gewissen Ausmaß verbessern. Die verstärkenden und streckenden Füllstoffe sind zum Beispiel Titandioxid, Lithopone, Zinkoxid, Zirkoniumsilicat, Siliciumdioxidaerogel, Eisenoxid, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, silazanbehandelte Siliciumdioxide, Glasfasern, Magnesiumoxid, Chromoxid, Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid, α-Quarz, calcinierter Ton, Kohlenstoff, Graphit, Kork, Baumwolle, synthetische Fasern usw.
- Für Spritzgießanwendungen im flüssigen Zustand hat es sich als erwünscht erwiesen, die Viskosität auf unter 500.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC und bevorzugter auf unter 200.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC zu begrenzen.
- Die Härtung der hitzehärtbaren Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann bei Temperaturen von 100ºC bis 250ºC und vorzugsweise von 150ºC bis 200ºC erfolgen.
- Um den Fachmann zu befähigen, die vorliegende Erfindung besser auszuführen, werden die folgenden Beispiele zur Veranschaulichung, nicht aber zur Einschränkung, angegeben. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.
- Ein Mittel zum Einkapseln eines kommerziell erhältlichen 1:1 Komplexes von Palladiumchlorid und 1,5-Cyclooctadien (CODPdCl&sub2;) (Engelhardt Corp., Newark, NJ) wurde hergestellt durch anfängliches Auflösen von 2,04 g (1,8 mmol) von β-Cyclodextrin (BCD) in 35 ml Wasser und Erhitzen der Mischung auf 65ºC. Dann wurde 0,5 g (1,73 mmol) von CODPdCl&sub2; (einem orangefarbenen Feststoff) unter schnellem Rühren hinzugegeben. Nach 2 Stunden hatte sich der orangefarbene Feststoff gelöst, und es wurde eine orangefarbene Ausfällung durch Filtration gewonnen. Der resultierende Feststoff wurde mit Wasser, Methylenchlorid gewaschen und dann im Vakuum getrocknet. Nach dem Herstellungsverfahren war der Feststoff eine Einschlußverbindung eines Komplexes von Palladiumchlorid mit 1,5-Cyclooctadien und β-Cyclodextrin. Die Analyse auf Pd ergab: errechnet 7,47, gefunden 7,42.
- Eine Vorratsmischung für eine hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung wurde hergestellt durch Kombinieren von 4,5 g eines Vinylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 3.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC mit 0,5 g einer Trimethylsiloxyendgruppen aufweisenden Flüssigkeit, die im wesentlichen aus kondensierten Dimethylsiloxy-Einheiten und Methylhydrogensiloxy-Einheiten bestand und etwa 0,8 Mol-% kondensierter Methylhydrogensiloxy-Einheiten, bezogen auf die Gesamtmole der kondensierten Siloxyeinheiten, aufwies.
- Eine hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung wurde zubereitet durch Injizieren von genügend Palladium-Einschlußverbindung von Beispiel 1 in einen Teil der vorgenannten Polyorganosiloxan-Vorratsmischung. Es wurde festgestellt, daß die Gelierung der Mischung in 3 Stunden bei 130ºC stattfand. Die gleiche Mischung wurde auf 192ºC erhitzt, und die Gelierung fand in 20 Minuten statt.
- Eine hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung wurde auch hergestellt unter Verwendung einer äquivalenten Menge der Polyorganosiloxan-Vorratsmischung und Injizieren von 100 ppm eines Platinkatalysators in Form eines Platinvinyldisiloxans, wie durch Karstedt in der US-PS 3,715,334 gezeigt. Es wurde festgestellt, daß die Gelierung der Mischung bei 130ºC in weniger als 2 Minuten stattfand.
- Es wurde eine weitere Auswertung mit der Einschlußverbindung von Beispiel 1 ausgeführt. Die Bestandteile der Vorratsmischung des hitzehärtbaren Einkomponenenten-Polyorganosiloxans von Beispiel 2 wurden bei dieser Untersuchung benutzt. Die hitzehärtbare Einkomponentenmischung wurde jedoch hergestellt durch anfängliches Kombinieren von 67 mg der Einschlußverbindung von Beispiel 1 mit 10 g des Vinylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans, das in der Vorratsmischung von Beispiel 2 eingesetzt wurde. Die Mischung wurde kräftig von Hand gemischt, um eine Grundmischung mit 500 ppm Palladium zu schaffen. Eine hitzehärtbare Mischung wurde zubereitet durch Vermischen von 1 g der Grundmischung mit 0,04 g des Methylhydrogenpolysiloxans von Beispiel 2. Es wurde festgestellt, daß die Mischung bei 200ºC innerhalb von 85 Sekunden gelierte. Eine ähnliche Mischung blieb bei 50ºC drei Wochen lang ungeliert.
- Das obige Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle der β-Cyclodextrin-Einschlußverbindung von Beispiel 1 eine äquivalente Menge von CODPdCl&sub2; eingesetzt wurde. Es wurde festgestellt, daß die Gelierungszeit der hitzehärtbaren Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung, die das CODPdCl&sub2; als den Katalysator enthielt, bei 200ºC 186 Sekunden betrug.
- Die obigen Ergebnisse zeigen, daß eine deutliche Verbesserung in der Aktivität des Palladiums als eines Hydrosilylierungs-Katalysators erzielt werden kann, wenn es als eine Einschlußverindung von CODPdCl&sub2; und eines Cyclodextrins benutzt wird, verglichen mit seinem Einsatz als CODPdCl&sub2;.
- Eine weitere Untersuchung wurde ausgeführt, um die relative Aktivität von Palladium als Hydrosilylierungs-Katalysator unter Verwendung der Einschlußverbindung von Beispiel 1 zu bestimmen.
- Eine Mischung von 0,0485 g der Einschlußverbindung von Beispiel 1 wurde zu einer Mischung von 4,38 g von Triethoxysilan und 2,7 g von Vinyltrimethylsilan hinzugegeben, und die resultierende Mischung wurde 16 Stunden unter Umgebungsbedingungen am Rückfluß gehalten und gerührt. Die Gaschromatographie zeigte eine 80%-ige Ausbeute des entsprechenden Triethoxytrimethylsilethylens und etwa 20% nicht umgesetztes Ausgangsmaterial.
- Das gleiche Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß eine äquivalente Menge von Palladium in Form von CODPdCl&sub2; eingesetzt wurde. Nach 16-stündigem Rühren und Halten am Rückfluß zeigte die Gaschromatographie nur eine etwa 5%-ige Ausbeute des resultierenden Triethoxytrimethylsilethylen-Additionsproduktes.
- Obwohl die obigen Beispiele auf nur wenige der sehr vielen Variablen gerichtet sind, die bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung benutzt werden können, sollte klar sein, daß die vorliegende Erfindung auf eine sehr viel breitere Vielfalt von Einschlußverbindungen von Palladiumchlorid und Dien mit einem Cyclodextrin, sowie von hitzehärtbaren Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen gerichtet ist, die in der diesen Beispielen vorausgehenden Beschreibung angegeben sind.
Claims (6)
1. Hitzehärtbare
Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung, umfassend, bezogen auf das Gewicht:
(A) 100 Teile einer vinylsubstituierten
Polyorganosiloxan-Flüssigkeit,
(B) 1 bis 20 Teile eines Siloxanhydrids und
(C) eine wirksame Menge einer Einschlußverbindung
eines Cyclodextrins mit einem Komplex aus einem
Palladiumhalogenid und einer Verbindung,
ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Cyclooctadien
und Norbornadien, die genügt, um 5 ppm bis 1.000
ppm Palladium, bezogen auf das Gewicht der hitze
härtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzung zu
schaffen.
2. Hitzehärtbare
Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die vinylsubstituierte
Polyorganosiloxan-Flüssigkeit ein vinylsubstituiertes
Polydimethylsiloxan ist.
3. Hitzehärtbare
Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Siloxanhydrid ein
Methylsiloxanhydrid ist.
4. Hitzehärtbare
Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Einschlußverbindung
eine Einschlußverbindung von β-Cyclodextrin mit einem Komplex
von Palladiumchlorid und 1,5-Cyclooctadien ist.
5. Einschlußverbindung eines Cyclodextrins und eines
Komplexes eines Palladiumhalogenids und einer Verbindung,
ausgewählt aus der Klasse bestehend aus einem Cyclooctadien und
Norbornadien.
6. Einschlußverbindung von β-Cyclodextrin und eines
Komplexes von Palladiumdichlorid und 1,5-Cyclooctadien.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/484,286 US5089582A (en) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Encapsulated palladium complexes and one part heat curable organopolysiloxane compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69014601D1 DE69014601D1 (de) | 1995-01-12 |
DE69014601T2 true DE69014601T2 (de) | 1995-06-22 |
Family
ID=23923518
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69014601T Expired - Fee Related DE69014601T2 (de) | 1990-02-26 | 1990-12-20 | Eingekapselte Palladiumkomplexe und hitzehärtbare Einkomponenten-Polysiloxanzusammensetzungen. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5089582A (de) |
EP (1) | EP0447662B1 (de) |
JP (1) | JPH04270765A (de) |
KR (1) | KR910021448A (de) |
CN (1) | CN1054260A (de) |
CA (1) | CA2034451A1 (de) |
DE (1) | DE69014601T2 (de) |
SG (1) | SG27695G (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5189131A (en) * | 1991-04-26 | 1993-02-23 | General Electric Company | Hydrosilylation method |
JPH06157912A (ja) * | 1992-08-13 | 1994-06-07 | General Electric Co <Ge> | 一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製法 |
US5438081A (en) * | 1994-10-20 | 1995-08-01 | General Electric Company | Microwave-activated preparation of silicone foams, and compositions useful therein |
US5932285A (en) * | 1995-02-17 | 1999-08-03 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
US5849412A (en) * | 1995-02-17 | 1998-12-15 | Medlogic Global Corporation | Encapsulated materials |
US5866867A (en) * | 1997-05-29 | 1999-02-02 | Sawtek Inc. | Surface mount package seam welder apparatus and method |
DE19831073A1 (de) * | 1998-07-10 | 2000-01-13 | Wacker Chemie Gmbh | Die Anlagerung von Si-gebundenen Wasserstoff an aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindung fördernde Katalysatoren |
WO2003051996A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | Rhodia Chimie | Catalytic palladium mixture |
CN1872927B (zh) * | 2005-05-31 | 2010-04-28 | 台湾道康宁股份有限公司 | 聚硅氧烷防粘涂料组合物 |
KR20230074630A (ko) * | 2018-12-29 | 2023-05-30 | 와커 헤미 아게 | 친수성 사이클로덱스트린-함유 실리콘 젤 |
CN110028323B (zh) * | 2019-03-08 | 2021-06-22 | 国装新材料技术(江苏)有限公司 | 基于环糊精包结物的超分子陶瓷前驱体及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3658866A (en) * | 1968-08-26 | 1972-04-25 | Toray Industries | Catalyst for a hydrosilation reactor |
JPH0214244A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
US5015691A (en) * | 1989-05-22 | 1991-05-14 | General Electric Company | One part heat curable organopolysiloxane compositions |
-
1990
- 1990-02-26 US US07/484,286 patent/US5089582A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-20 EP EP90125015A patent/EP0447662B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-20 DE DE69014601T patent/DE69014601T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-17 CA CA002034451A patent/CA2034451A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-14 JP JP3040678A patent/JPH04270765A/ja active Pending
- 1991-02-23 CN CN91101199A patent/CN1054260A/zh active Pending
- 1991-02-25 KR KR1019910003017A patent/KR910021448A/ko not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-02-17 SG SG27695A patent/SG27695G/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0447662A2 (de) | 1991-09-25 |
CA2034451A1 (en) | 1991-08-27 |
EP0447662B1 (de) | 1994-11-30 |
CN1054260A (zh) | 1991-09-04 |
JPH04270765A (ja) | 1992-09-28 |
US5089582A (en) | 1992-02-18 |
SG27695G (en) | 1995-08-18 |
DE69014601D1 (de) | 1995-01-12 |
KR910021448A (ko) | 1991-12-20 |
EP0447662A3 (en) | 1992-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69019101T2 (de) | Hitzehärtbare Einkomponentenorganopolysiloxanzusammensetzungen. | |
DE68907659T2 (de) | Warmhärtende Organosiloxanzusammensetzung. | |
DE69217333T2 (de) | Wärmehärtbare Organopolysiloxanmassen und vorgefertigte latente Platinkatalysatoren | |
DE69419108T2 (de) | Niedrigviskose vernetzbare Organosiloxanzusammensetzungen | |
DE3586423T2 (de) | Hitzehaertbare siliconharze, deren verwendung und stabilisator dafuer. | |
DE3126663A1 (de) | "durch additionsreaktion haertende siliconmassen und verfahren zu ihrer herstellung" | |
DE69312101T2 (de) | Siliconelastomere | |
DE1262271B (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen | |
DE69400550T2 (de) | Platin-Katalysator und härtbare Organopolysiloxanmasse enthaltend diesen Platin-Katalysator | |
US4329274A (en) | Heat curable organopolysiloxane compositions | |
DE69014601T2 (de) | Eingekapselte Palladiumkomplexe und hitzehärtbare Einkomponenten-Polysiloxanzusammensetzungen. | |
DE69218156T2 (de) | Silikonkautschukzusammensetzung und gehärtete Gegenstände | |
DE69217332T2 (de) | Hitzehärtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen | |
DE2500519A1 (de) | Katalysatorzusammensetzung fuer kalt haertende silikonmassen | |
DE69118140T2 (de) | Hitze-härtbare Einkomponenten-Polysiloxanzusammensetzung | |
DE69121068T2 (de) | Hitzehärtbare Einkomponenten-Organopolysiloxan-Zusammensetzungen | |
DE3049550A1 (de) | "selbsthaftende, durch anlagerung haertende silicon-zubereitung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung" | |
US5142035A (en) | Encapsulated palladium complexes and one part heat curable organopolysiloxane compositions | |
US5106939A (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions | |
EP0583159A2 (de) | Herstellung von warmhärtenden Organopolysiloxanen | |
US5132442A (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions | |
DE2823118A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sic-gebundene vinylgruppen enthaltenden organopolysiloxanharzen | |
DE2616057A1 (de) | Organosiloxan-gele | |
DE2111151B2 (de) | Polysiloxangemische als Ausgangskomponenten in Massen für Formkörper oder Überzüge | |
CA2077822A1 (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |