DE68924117T2 - Polysiloxanelastomerzusammensetzungen mit hoher Konsistenz und ihre Härtung durch eine mit Platin katalysierte Hydrosilylierungsreaktion. - Google Patents
Polysiloxanelastomerzusammensetzungen mit hoher Konsistenz und ihre Härtung durch eine mit Platin katalysierte Hydrosilylierungsreaktion.Info
- Publication number
- DE68924117T2 DE68924117T2 DE68924117T DE68924117T DE68924117T2 DE 68924117 T2 DE68924117 T2 DE 68924117T2 DE 68924117 T DE68924117 T DE 68924117T DE 68924117 T DE68924117 T DE 68924117T DE 68924117 T2 DE68924117 T2 DE 68924117T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- polydiorganosiloxane
- mixture
- weight
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 70
- -1 Polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 31
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title claims description 13
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 12
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 12
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 26
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 10
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 11
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 3
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- JWUUNZINXZMFCZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(4,4,4-trifluorobutyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound FC(F)(F)CCC[SiH]1O[SiH](CCCC(F)(F)F)O[SiH](CCCC(F)(F)F)O1 JWUUNZINXZMFCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004723 HSiO1.5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020485 SiO4/2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910000421 cerium(III) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical compound C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
- Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, die physikalischen Eigenschaften, insbesondere die Reißstärke und die Dehnung, von Organosiloxangemischen mit hoher Konsistenz zu verbessern. Es ist nun gefunden worden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, indem man in das Gemisch ein Vinylgruppen enthaltendes flüssiges Polydiorganosiloxan einbezieht, das mit dem harzartigen Polydiorganosiloxan, das den hauptsächlichen Organosiloxan- Bestandteil des Gemisches darstellt, nicht mischbar ist. Entgegen der Lehre von US-A-4 089 833 hat das zur Härtung des Gemisches verwendete Verfahren einen bedeutenden Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des gehärteten Elastomeren.
- Diese Erfindung stellt ein härtbares Gemisch zur Verfügung, das eine Mischung aus einem Polydiorganosiloxanharz mit 0,1 bis 3 Molprozent nicht endständigen Siloxaneinheiten mit einem aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest und einem flüssigen Polydiorganosiloxan mit Diorganovinylsiloxy-Endgruppen enthält, das mit dem harzartigen Polydiorganosiloxan nicht mischbar ist und aliphatisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste an 5 bis 30% der nicht endständigen Siliciumatome aufweist. Die Gemische werden durch Umsetzung mit einem Organohydrogensiloxan in Gegenwart eines Platin enthaltenden Hydrosilylierungskatalysators gehärtet.
- Diese Erfindung stellt ein Silicongemisch zur Verfügung, das zu einem Elastomeren härtbar ist und aus dem Produkt besteht, das man erhält, wenn man bis zur Homogenität mischt
- A 100 Gewichtsteile eines Polydiorganosiloxanharzes mit einer Plastizitätszahl nach Williams zwischen 50 und 300 mm, gemessen nach der ASTM-Testvorschrift D 926, in dem von 0,1 bis 3 Molprozent der nicht endständigen Siloxaneinheiten einen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest enthalten,
- B ein Organohydrogensiloxan in einer für die Härtung des Gemisches ausreichenden Menge, das mit dem Polydiorganosiloxanharz mischbar ist und durchschnittlich mehr als zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül enthält,
- C einen Platin enthaltenden Hydrosilylierungskatalysator in einer ausreichenden Menge, um die Härtung des Gemisches zu fördern, und gegebenenfalls einen Inhibitor für den Katalysator,
- D von 20 bis 100 Gewichsteile eines verstärkenden Siliciumdioxids mit einer Oberfläche von mindestens 50 m²/g und
- E eine ausreichende Menge eines Behandlungsmittels für das Siliciumdioxid, um eine Krepphärtung des Gemisches zu vermeiden; wobei das Gemisch weiterhin enthält auf 100 Gewichtsteile des Polydiorganosiloxanharzes 0,1 bis 5 Gewichtsteile eines flüssigen Polydiorganosiloxans, das eine Viskosität von weniger als 1.000 Pa.s bei 25ºC hat, wobei das flüssige Polydiorganosiloxan und das Harz unverträglich und unmischbar sind und das flüssige Polydiorganosiloxan von 5 bis 30 Molprozent Siloxangruppen mit einem an Silicium gebundenen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest enthält und durch die durchschnittliche allgemeine Formel
- R&sup5;R&sup6;&sub2;SiO(SiOR&sup7;&sub2;)y(SiOR&sup8;R&sup9;)zSiR&sup6;&sub2;R&sup5;
- wiedergegeben wird, in der R&sup5; und R&sup8; identische oder verschiedene einwertige aliphatisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste bedeuten und R&sup6;, R&sup7; und R&sup9; für einwertige Kohlenwasserstoffreste oder einwertige halogenierte Kohlenwasserstoffreste stehen, die frei von aliphatischen Doppel- oder Dreifachbindungen sind.
- Diese Erfindung stellt auch ein verbessertes, in zwei Teilen vorliegendes härtbares Organosiloxanelastomerengemisch zur Verfügung, das die zuvor definierten Bestandteile A bis E enthält mit der Maßgabe, daß das Organohydrogensiloxan und der Hydrosilylierungskatalysator in verschiedenen Teilen des aus zwei Teilen bestehenden Gemisches enthalten sind. Diese beiden Materialien werden getrennt, um vorzeitige Härtung des Gemisches während der Lagerung über lange Zeiträume zu vermeiden. Es ist bekannt, daß Organosiloxane mit aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffresten unter Umgebungsbedingungen in Gegenwart eines Platin enthaltenden Katalysators selbst dann mit Organohydrogensiloxanen reagieren, wenn ein Inhibitor für den Platinkatalysator in dem Gemisch vorhanden ist.
- Das erfinderische Merkmal, von dem angenommen wird, daß es die hervorragende Kombination von physikalischen Eigenschaften hervorbringt, die die aus dem vorliegenden härtbaren Gemisch hervorgehenden gehärteten Elastomeren zeigen, ist der Gehalt des Gemisches an einem harzartigen und einem flüssigen Polydiorganosiloxan, die nicht miteinander mischbar sind. Das erste dieser bei den Polydiorganosiloxane, im folgenden als Bestandteil A bezeichnet, hat bei 25ºC die Konsistenz eines Harzes. Diese Arten von Polymeren werden üblicherweise mittels der Plastizitätszahl nach Williams charakterisiert, die im allgemeinen zwischen 50 und etwa 300 mm liegt, gemessen nach dem ASTM-Testverfahren Nr. D 926.
- 0,1 bis 3 Molprozent der nicht endständigen Diorganosiloxaneinheiten des Bestandteils A enthalten einen einwertigen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest. Der Bestandteil A kann durch die folgende allgemeine Formel
- wiedergegeben werden, in der R¹, R² und R³ frei von aliphatischen Doppel- und Dreifachbindungen sind und jeweils unabhängig einwertige Kohlenwasserstoffreste oder halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffreste bezeichnen, R&sup4; einen einwertigen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X für eine Hydroxylgruppe, R¹ oder R&sup4; steht, der Wert von a mindestens 500 beträgt, die Summe von a und b einer Plastizitätszahl nach William von 50 bis 300 äquivalent ist und der Wert von b/a+b von 0,001 bis 0,03 beträgt.
- R¹, R² und R³ können beliebige einwertige Kohlenwasserstoffreste oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten, die frei von aliphatischen Doppel- und Dreifachbindungen sind und im allgemeinen 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthalten. Zu diesen Resten zählen, wenn auch nicht ausschließlich, Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl und beliebige dieser Reste, die ein oder mehrere Halogenatome enthalten.
- Die durch R&sup4; wiedergegebenen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffreste enthalten 2 bis etwa 20 Kohlenstoffatome und schließen Vinyl, Allyl und Butenyl ein, wobei Vinyl wegen seiner Verfügbarkeit und wegen der Kosten der für die Herstellung der Polydiorganosiloxane mit diesen Resten verwendeten Zwischenprodukte besonders bevorzugt wird.
- Zu den bevorzugten Vertretern des Bestandteils A zählen Copolymere mit endständigen Dimethylvinylsiloxy-Einheiten, die 0,1 bis 3 Molprozent Methylvinylsiloxan-Einheiten enthalten und deren nicht endständige Einheiten Dimethylsiloxan-Einheiten, Methyl-3,3,3-trifluorpropylsiloxan-Einheiten oder eine Kombination aus diesen beiden Einheiten sind. Es wird besonders bevorzugt, daß mindestens 75 Molprozent der sich wiederholenden Einheiten des Bestandteils A Methyl-3,3,3-trifluorpropylsiloxan-Einheiten sind und die Plastizitätszahl nach Williams für das Polydiorganosiloxan von 100 bis 200 beträgt. Polydiorganosiloxanharze, einschließlich derjenigen, die sich als Bestandteile A für die Gemische nach der vorliegenden Erfindung eignen, werden üblicherweise durch Polymerisieren eines entsprechenden Diorganocyclosiloxans, wie 2,4,6- Tris(3,3,3,-trifluorpropylmethyl)cyclotrisiloxan, hergestellt. Die Polymerisation wird in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators, einer geregelten Menge Wasser und eines Vorläuferstoffes für die Endgruppen, wie symm-Tetramethyldivinyldisiloxan, durchgeführt. Alternativ wird das entsprechende Halogensilan oder werden die entsprechenden Halogensilane in Gegenwart eines geeigneten Katalysators und eines Säureakzeptors polymerisiert.
- Das zweite der beiden ethylenisch ungesättigten Polydiorganosiloxane, hierin als Bestandteil 1 bezeichnet, ist ein flüssiges Material, das mit dem Bestandteil A nicht mischbar und in einer Konzentration von 0,1 bis etwa 5 Gewichtsteilen auf 100 Teile des Bestandteils A vorhanden ist. Unterhalb einer Grenze von etwa 0,1 Teil wird üblicherweise falls überhaupt, dann nur eine geringere Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des gehärteten Elastomeren im Vergleich zu einem Elastomeren erzielt, das durch Härtung des Bestandteils A mit einem organischen Peroxid hergestellt wird. Diese physikalischen Eigenschaften der bevorzugten gehärteten Gemische scheinen bei einem Konzentrationsbereich von 1,5 bis 3 Teilen ein Maximum zu erreichen und beginnen bei höheren Konzentrationen schlechter zu werden. Der Bestandteil 1 wird durch die durchschnittliche allgemeine Formel
- R&sup5;R&sup6;&sub2;SiO(SiOR&sup7;&sub2;)y(SiOR&sup8;R&sup9;)zSiR&sup6;&sub2;R&sup5;
- wiedergegeben, in der R&sup5; und R&sup8; gleiche oder verschiedene einwertige aliphatisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste bezeichnen und R&sup6;, R&sup7; und R&sup9; einwertige Kohlenwasserstoffreste oder einwertige halogenierte Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Doppel- oder Dreifachbindungen bedeuten.
- Die durch R&sup6;, R&sup7; und R&sup9; wiedergegebenen Substituenten werden mit dem Ziel ausgewählt, daß die Bestandteile A und 1 nicht miteinander mischbar sind. Um dieses Ziel zu erreichen, sind mindestens 20 Molprozent, vorteilhaft etwa 50 Molprozent der im Bestandteil A vorliegenden Kohlenwasserstoffreste aus einer Klasse von Kohlenwasserstoffresten ausgewählt, die von der Mehrzahl der im Bestandteil 1 vorliegenden Kohlenwasserstoffreste verschieden sind, z.B. halogenierte Alkyl- oder Phenylreste auf der einen und nicht halogenierte niedere Alkylreste auf der anderen Seite. Die bei den nicht verträglichen Klassen von Kohlenwasserstoffresten sind vorteilhaft fluoralkylreste und niedere Alkylreste, insbesondere 3,3,3-Trifluorpropyl und Methyl.
- Der durch die Summe von y und z wiedergegebene Polymerisationsgrad beträgt bis zu einschließlich 2.000, einem Wert, der einer Viskosität von weniger als 1.000 Pa.s bei 25ºC entspricht, wodurch das Erfordernis erfüllt wird, daß der Bestandteil 1 unter Umgebungsbedingungen flüssig ist. Dieser Viskositätswert beträgt vorteilhaft von 0,1 bis 100 Pa.s, insbesondere von 0,1 bis 10 Pa.s. Das Verhältnis z/(y+z) beträgt von 0,05 bis 0,30, was einem Verhältnis von einem Vinylrest auf 5 bis 30% der nicht endständigen Siliciumatome entspricht.
- Zu den bevorzugten Vertretern für den Bestandteil 1 zählen, wenn auch nicht ausschließlich, Dimethylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Copolymere mit Dimethylvinylsiloxy-Endgruppen und Methyl-3,3,3-trifluorpropylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Copolymere mit Dimethylvinylsiloxy-Endgruppen.
- Die Bestandteile 1 können nach denselben Verfahren hergestellt werden, wie sie zuvor in Verbindung mit dem Bestandteil A beschrieben wurden, wobei die hauptsächlichen Unterschiede darin liegen, daß bei dem Bestandteil 1 eine kürzere Reaktionszeit und eine höhere relative Konzentration des die Endgruppen ergebenden Stoffs erforderlich sind.
- Bei bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ist der Bestandteil A ein 3,3,3-Trifluorpropylmethylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Copolymeres mit Dimethylvinylsiloxy-Endgruppen, das 0,1 bis 1 Molprozent Methylvinylsiloxy-Einheiten enthält, und der Bestandteil 1 ist ein Dimethylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Copolymeres mit Dimethylvinylsiloxy-Endgruppen, das etwa 20 bis 25 Molprozent Methylvinylsiloxan-Einheiten enthält.
- Die Organosiloxangemische nach dieser Erfindung werden in einer durch Platin katalysierten Hydrosilylierungsreaktion gehärtet. Das Härtungsmittel ist ein Organohydrogensiloxan, das durchschnittlich mehr als 2 an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül enthält. Das Organohydrogensiloxan enthält von so wenig wie 4 Siliciumatomen pro Molekül bis zu durchschnittlich 20 oder mehr und kann bei 25ºC eine Viskosität von bis zu 10 Pa.s oder höher haben. Zu den sich wiederholenden Einheiten dieses Bestandteils zählen, wenn auch nicht ausschließlich, HSiO1,5, R¹&sup0;HSiO und/oder R¹&sup0;&sub2;HSiO0,5 zusätzlich zu einer oder mehreren Monoorganosiloxy-, Diorganosiloxan-, Triorganosiloxy- und SiO4/2-Einheiten. In diesen Formeln steht R¹&sup0; für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder halogenierten Kohlenwasserstoffrest, wie zuvor für die Reste R¹ des Bestandteils A definiert. Um eine ordnungsgemäße Härtung des Gemisches zu gewährleisten, wird R¹&sup0; aus derselben Klasse von Kohlenwasserstoffresten oder halogenierten Kohlenwasserstoffresten ausgewählt wie R¹.
- Alternativ kann das Organohydrogensiloxan eine cyclische Verbindung mit Diorganosiloxan- und Organohydrogensiloxan- Einheiten oder eine Verbindung der Formel Si (OSiR¹&sup0;&sub1;H)&sub4; sein.
- Das Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zu Vinyl- oder anderen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffresten ist in Gemischen, die durch eine Hydrosilylierungsreaktion härtbar sind, kritisch in Bezug auf die Eigenschaften des gehärteten Elastomeren. Bei gegebenen Molekulargewichten der Bestandteile A und 1 wird das optimale Verhältnis für die gegenwärtigen härtbaren Gemische zumindest teilweise durch die Konzentration der ethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffreste in den Bestandteile A und 1 sowie durch die Art des Härtungsmittels bestimmt. Diesen optimalen Wert kann der fachmann unschwer und mit einem Minimum an Experimentieraufwand bestimmen, und er stellt keinen Teil dieser Erfindung dar.
- Für bevorzugte Gemische nach dieser Erfindung beträgt das Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zu Vinyl- und/oder anderen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffresten zwischen 1,3 und 2.
- Es ist kennzeichnend für Hydrosilylierungsreaktionen, daß sie in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt werden, der ein Metall der Platingruppe oder eine Verbindung eines solchen Metalls ist. Platinverbindungen, wie Hexachloroplatinsäure, und insbesondere Komplexe dieser Verbindungen mit Vinylgruppen enthaltenden Organosiloxanen von verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht sind wegen ihrer hohen Aktivität und ihrer Verträglichkeit mit den Organosiloxan-Ausgangsstoffen bevorzugte Katalysatoren. Diese Komplexe werden im US Patent Nr. 3,419,593, erteilt an David N. Willing am 31. Dezember 1968, beschrieben.
- Komplexe mit Organosiloxanen von niedrigem Molekulargewicht, in denen die an Silicium gebundenen Kohlenwasserstoffreste Vinyl- und entweder Methyl- oder 3,3,3-Trifluorpropylreste sind, werden besonders bevorzugt, weil sie eine schnelle Härtung des Elastomeren bei Temperaturen von mindestens etwa 70ºC zu katalysieren vermögen.
- Der Platin enthaltende Katalysator kann in einer Menge vorhanden sein, die so wenig wie einem Gewichtsteil Platin auf eine Million Teile des härtbaren Gemisches entspricht. Katalysatorkonzentrationen, die 5 bis 50 Teilen Platin auf eine Million Teile härtbares Gemisch entsprechen, werden im Interesse einer praktischen Härtungsgeschwindigkeit bevorzugt. Höhere Konzentrationen an Platin ergeben nur marginale Verbesserungen der Härtungsgeschwindigkeit und sind daher wirtschaftlich unattraktiv, insbesondere wenn die bevorzugten Katalysatoren verwendet werden.
- Mischungen aus den zuvor erwähnten Bestandteilen A und 1, Härtungsmitteln und Platin enthaltenden Katalysatoren können bei Umgebungstemperatur zu härten beginnen. Um die Lagerstabilität dieser Gemische zu steigern oder eine längere Verarbeitbarkeitszeit oder "Topfzeit" zu erreichen, kann die Aktivität des Katalysators unter Umgebungsbedingungen durch Zusatz eines geeigneten Inhibitors verzögert oder unterdrückt werden.
- Zu den bekannten Inhibitoren für Platinkatalysatoren zählen die Acetylenverbindungen, die im US Patent Nr. 3,445,420, erteilt am 20. Mai 1969 an Kookootsedes et al., beschrieben sind. Acetylenalkohole, wie 2-Methyl-3- butin-2-ol und Ethinylcyclohexanol, stellen eine bevorzugte Klasse von Inhibitoren dar, die die Aktivität eines Platin enthaltenden Katalysators bei 25ºC unterdrücken. Es ist kennzeichnend, daß Gemische mit diesen Inhibitoren Erhitzen auf Temperaturen von 70ºC oder höher erfordern, um mit einer praktischen Geschwindigkeit zu härten.
- Wenn es gewünscht wird, die Topfzeit eines härtbaren Gemisches unter Umgebungsbedingungen zu verlängern, kann dies durch Verwendung von olefinisch ungesättigten Siloxanen der Art geschehen, wie sie im US-Patent Nr. 3,989,667, erteilt am 2. November 1976 an Lee und Marko, beschrieben sind. Cyclische Methylvinylsiloxane werden bevorzugt.
- Inhibitorkonzentrationen so niedrig wie ein Mol Inhibitor pro Mol Platin ergeben in manchen fällen befriedigende Lagerstabilität und Härtungsgeschwindigkeit. In anderen fällen sind Inhibitorkonzentrationen von bis zu 500 oder mehr Mol Inhibitor pro Mol Platin erforderlich. Die optimale Konzentration für einen gegebenen Inhibitor in einem gegebenen Gemisch kann unschwer durch Routineversuche bestimmt werden und stellt keinen Teil dieser Erfindung dar.
- Die härtbaren Organosiloxangemische nach dieser Erfindung enthalten Siliciumdioxid als verstärkenden Füllstoff, um die physikalische Stärke sowohl des Gemisches, als auch die des aus diesem Gemisch hergestellten Elastomeren zu verbessern. Verstärkende Siliciumdioxid-Füllstoffe haben eine Oberfläche von 50 bis mehr als 400 m²/g. Diese verstärkenden Siliciumdioxid-Füllstoffe sind in der Technik gut bekannt und sind im Handel erhältlich. Zu den Beispielen für verstärkende Siliciumdioxide zählen pyrogene und gefällte Varianten des Siliciumdioxids.
- Die Menge des verstärkenden Füllstoffs in dem Gemisch kann von 20 bis soviel wie 100 Gewichtsteilen variieren, wobei die übliche Menge zwischen 15 und 75 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxanharz liegt.
- Siliciumdioxid als verstärkender Füllstoff wird üblicherweise mit einer Organosiliciumverbindung mit niedrigem Molekulargewicht behandelt, um eine Erscheinung zu verhindern, die als "Verkreppen" oder "Krepphärtung" bekannte ist. Diese Mittel zur Behandlung des Siliciumdioxids vermindern die Wechselwirkung zwischen dem Polydiorganosiloxan und dem verstärkenden Siliciumdioxid, die einen irreversiblen Anstieg der Viskosität während der Verarbeitung, bis zu einem Ausmaß verursacht, das eine Verarbeitung mit üblichen Verfahren unmöglich macht.
- Geeignete Behandlungsmittel für Siliciumdioxid sind in der Technik gut bekannt und schließen z.B. fluide, kurzkettige Polydiorganosiloxane mit Hydroxyl-Endgruppen sowie Hexaorganodisilazane ein. Mindestens 90 Gewichtsprozent des Behandlungsmittels für das Siliciumdioxid sollte mit dem zuvor als Bestandteil A bezeichneten Polydiorganosiloxanharz verträglich sein. Das Behandlungsmittel für das Siliciumdioxid macht üblicherweise etwa 2 bis zu etwa 15 Gewichtsprozent des härtbaren Gemisches aus.
- Nach einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung sind bis zu etwa 10 Gewichtsprozent des Behandlungsmittels für das Siliciumdioxid eine Organosiliciumverbindung, die mit dem Polydiorganosiloxanharz nicht verträglich ist und Vinyl- oder andere ethylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste enthält, die zumindest an einen Teil der Siliciumatome gebunden sind.
- Der Siliciumdioxid-Füllstoff kann in Gegenwart von mindestens einem der Vinylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxane behandelt werden, indem dieser Bestandteil oder diese Bestandteile zusammen mit dem Füllstoff und den Behandlungsmitteln gemischt werden, bis der Füllstoff vollständig behandelt und in dem Gemisch zu einem homogenen Material einheitlich dispergiert ist. Die Zusammensetzung eines typischen homogenen Materials variiert nicht erheblich, wenn Proben des Materials an willkürlich gewählten Orten entnommen werden. Diese Mischoperation kann irgendeine Zeit zwischen 15 Minuten und 2 Stunden in Anspruch nehmen, je nach der Menge des verarbeiteten Materials, der Viskosität des Materials und der Scherwirkung, der das Material während der Behandlung ausgesetzt ist.
- Alternativ kann die Behandlung des Siliciumdioxids stattfinden, bevor das Siliciumdioxid mit den anderen Bestandteilen der vorliegenden Gemische gemischt wird. Verfahren zur Behandlung von feinverteiltem Siliciumdioxid-Füllstoff vor dessen Einarbeitung in ein Polyorganosiloxange misch sind in der Technik bekannt.
- Unabhängig von der Art des verwendeten Mischers wird das Mischen des Polydiorganosiloxans, des Siliciumdioxids und des Behandlungsmittels für das Siliciumdioxid fortgesetzt, während das Gemisch unter vermindertem Druck auf Temperaturen von etwa 100 bis 250ºC erhitzt wird, um flüchtige Materialien zu entfernen. Härtbare Gemische nach dieser Erfindung werden hergestellt, indem das entstandene Gemisch mit dem Organohydrogensiloxan und dem Hydrosilylierungskatalysator gemischt wird.
- Weil Gemische, die die Bestandteile A, 1, ein Organohydrogensiloxan und einen Platin enthaltenden Hydrosilylierungskatalysator enthalten, unter Umgebungsbedingungen zu härten beginnen können, ist es wünschenswert, die vorliegenden Gemische in zwei Teilen zu verpacken, um eine Lagerstabilität über lange Zeiten zu erreichen. Beide Teile enthalten üblicherweise den Bestandteil A und den verstärkenden Siliciumdioxid-Füllstoff, der mit mindestens einem der zuvor erwähnten Behandlungsmittel für Siliciumdioxid behandelt wurde, und mindestens einer der Teile enthält den Bestandteil 1. Lagerstabilität wird erzielt, indem das Organohydrogensiloxan und der Hydrosilylierungskatalysator in verschiedenen Teilen des Gemisches verpackt werden.
- Die folgenden Beispiele sollen bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschreiben und sollten nicht als den Umfang der Erfindung begrenzend ausgelegt werden, der in den beigefügten Patentansprüchen definiert ist. Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich alle in den Beispielen aufgeführten Teile und Prozentsätze auf das Gewicht, und Viskositäten wurden bei 25ºC gemessen.
- Dieses Beispiel zeigt die unerwartete Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, die durch Härtung eines bevorzugten Gemisches nach dieser Erfindung in einer durch Platin katalysierten Hydrosilylierungsreaktion statt mittels eines organischen Peroxids erzielt wurde.
- Ein Organosiloxangemisch wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile bis zur Homogenität gemischt wurden.
- 64,2 Teile eines Copolymeren mit Hydroxyl-Endgruppen, das 99,4 Molprozent Methyl-3,3,3-trifluorpropylsiloxan- Einheiten sowie 0,6 Molprozent Methylvinylsiloxan-Einheiten enthielt und eine Plastizitätszahl nach Williams von etwa 115 aufwiese (Bestandteil A),
- 1.2 Teile eines flüssigen Organosiloxancopolymeren mit Dimethylvinylsiloxy-Endgruppen und 78 Molprozent Dimethylsiloxan-Einheiten sowie 22 Molprozent Methylvinylsiloxan-Einheiten und einer Viskosität von etwa 15 Pa.s (Bestandteil 1),
- 25,7 Teile eines pyrogenen Siliciumdioxids mit einer nominalen Oberfläche von 250 m²/g,
- ein Behandlungsmittel 1 für das Siliciumdioxid, nämlich 8,5 Teile eines Polymethyl-3,3,3-trifluorpropylsiloxans mit Hydroxyl-Endgruppen und einer Viskosität von 0,1 Pa.s,
- ein Behandlungsmittel 2 für das Siliciumdioxid, nämlich 0,2 Teile eines Polymethylvinylsiloxans mit Hydroxyl-Endgruppen und etwa 4 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen,
- als Härter 1,06, 1,62 oder 2,16 Teile eines linearen Polyorganohydrogensiloxans mit Dimethylhydrogensiloxy- Endgruppen und durchschnittlich 1 bis etwa 5 sich wiederholenden Einheiten pro Molekül der Formel
- in der Prf einen 3,3,3-Trifluorpropylrest bedeutet,
- 0,05 Teile eines Katalysators, der 0,67 Gewichtsprozent Platin enthält und durch Umsetzung von Hexacloroplatinsäure mit einem flüssigen, Vinylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxan hergestellt wurde,
- 0,02 Teile 2-Methyl-3-Butyns-2-ol als Inhibitor für den Platinkatalysator, und
- 0,03 Teile Ammoniumcarbonat.
- Das Vergleichsgemisch wurde hergestellt, indem das Härtungsmittel, der Katalysator und der Inhibitor für den Katalysator in dem Gemisch, das in dem vorhergehenden Teil dieses Beispiels beschrieben wurde, durch 1 Teil 2,5-Bis(tert.-butylperoxy)-2,5-dimethylhexan ersetzt wurden.
- Testproben zur Messung der physikalischen Eigenschaften, die in der beigefügten Tabelle 1 aufgeführt sind, wurden hergestellt, indem jedes der vier Gemische für sich bei einer Temperatur von 171ºC in einer hydraulischen Presse unter einem Druck von etwa 20.000 psi (138 MPa) 10 Minuten verformt und die Probekörper dann 4 Stunden in einem auf eine Temperatur von 200ºC gehaltenen Ofen nachgehärtet wurden.
- Die Zugstärke und die Dehnung wurden nach dem Verfahren von ASTM D 412 gemessen, die Reißstärke (die B tear strength) wurde nach dem Verfahren von ASTM D 1938 gemessen und die Durometerhärte wurde nach dem Verfahren von ASTM D 2240 auf der Shore A-Skala bestimmt. TABELLE 1 Testprobe Härtungsmittel (Teile) Zugstärke (MPa) Dehnung (%) Reißstärke (kN/m) Durometerhärte * Vergleichsprobe
- Die Reißstärke und die Dehnung der Vergleichsprobe 4 waren erheblich niedriger als die an den Proben 1, 2 und 3 gemessenen Werte, die aus Gemischen nach dieser Erfindung hergestellt waren.
- Dieses Beispiel zeigt die Wirkung der Verwendung eines flüssigen Polydiorganosiloxans, das außerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung liegt, sowie die Wirkung, die eintritt, wenn die Obergrenze der Konzentration des Bestandteils 1 überschritten wird.
- Gemische wurden hergestellt, indem die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Bestandteile mit 23,2 Teilen Behandlungsmittel 1 für Siliciumdioxid, 0,56 Teilen Behandlungsmittel 2 für Siliciumdioxid und 70 Teilen pyrogenem Siliciumdioxid (alle wie im Beispiel 1 beschrieben) bis zur Homogenität gemischt wurden.
- Die Bestandteile A und 1 sind dieselben Bestandteile, die im Beispiel 1 verwendet wurden. Der Bestandteil 1' ist ein flüssiges Methylvinylsiloxan/Methyl-3,3,3-trifluorpropylsiloxan-Copolymeres mit Dimethylvinylsiloxy-Endgruppen, das 17 Molprozent Methylvinylsiloxan-Einheiten enthielt und eine Viskosität von 4,9 Pa.s hatte. Die Bestandteile A und 1' sind miteinander mischbar.
- Jeweils 100 Teilen jedes der in Tabelle 2 aufgeführten Gemische wurden die in Tabelle 3 aufgeführten Mengen an Härtungsmittel zugesetzt, zusammen mit 0,2 Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Platinkatalysators, und die entstandenen Proben wurden gehärtet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Härtungsmittel wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile bis zur Homogenität gemischt wurden: 50 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Organohydrogensiloxans, 0,67 Teile Ethinylcyclohexanol, 10,6 Teile pyrogenes Siliciumdioxid mit einer Oberfläche von 200 bis 250 m²/g, das zuvor mit Hexamethyldisilazan behandelt worden war, sowie als Hitzestabilisierungsmittel 33 Teile des Produkts, das durch Mischen bis zur Homogenität von 100 Gewichtsteilen eines Polydimethylsiloxanharzes mit Hydroxyl-Endgruppen und einer Plastizitätszahl nach Williams von etwa 145 und 100 Teilen hydratisiertem Cer(III)-Oxid hergestellt worden war.
- Die Zusammensetzung jedes der vier geprüften Materialien ist in Tabelle 2 aufgeführt, und die Eigenschaften der gehärteten Elastomeren sind in Tabelle 3 enthalten. TABELLE 2 Testprobe Bestandteil * Vergleichsprobe (zu Vergleichszwecken) ** Die Konzentration des Bestandteils 1' überschreitet den Grenzwert von 3%, bezogen auf das Gewicht des Bestandteils A TABELLE 3 Testprobe Härtungsmittel (Teile **) Zugstärke (MPa) Dehnung (%) Reißstärke (kN/m) Durometerhärte (Shore A) * Vergleichsprobe (zu Vergleichszwecken) ** Bezogen auf 100 Teile des in Tabelle 2 aufgeführten Gemisches
- Dieses Beispiel zeigt die Wirkung, wenn man 1) das zuvor als Bestandteil A bezeichnete Polydiorganosiloxanharz durch ein Polydiorganosiloxan (Bestandteil A') ersetzt, das im wesentlichen frei von aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffresten ist, oder 2) das zuvor als Bestandteil 1 bezeichnete nicht mischbare flüssige Polyorganosiloxan fortläßt.
- Gemische wurden hergestellt unter Verwendung der Bestandteile A und 1 des Beispiels 2 in den in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Mengen. Der Bestandteil A' ist ein Poly(methyl-3,3,3-trifluorpropyl)siloxan mit Hydroxyl- Endgruppen, das im wesentlichen frei von nicht endständigen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffresten ist und eine Plastizitätszahl nach Williams von 120 hat. Die Zusammensetzung des Härtungsmittels ist in dem vorhergehenden Beispiel 2 beschrieben. Der Gehalt des Gemisches an Vinylgruppen in Gewichtsprozent ist ebenfalls in Tabelle 4 aufgeführt. Die entstandenen Gemische wurden mit den in Tabelle 5 aufgeführten Mengen des Härtungsmittels bis zur Homogenität gemischt, und Testproben wurden hergestellt und geprüft wie im Beispiel 1 beschrieben. TABELLE 4 Testprobe Bestandteil * Vergleichsprobe (zu Vergleichszwecken) TABELLE 5 Testprobe Härtungsmittel (Teile**) Zugstärke (MPa) Dehnung (%) Reißstärke (kN/m) Durometerhärte (Shore A) ** Bezogen auf 200 Teile des vereinigten Gewichts von Bestandteil A oder A', 1, verstärkendem Siliciumdioxid und Behandlungsmitteln für das Siliciumdioxid.
Claims (2)
1. Silicongemisch, das zu einem Elastomeren härtbar ist
und aus dem Produkt besteht, das man erhält, wenn man bis
zur Homogenität mischt
A 100 Gewichtsteile eines
Polydiorganosiloxanharzes mit einer Plastizitätszahl nach Williams zwischen 50 und
300 mm, gemessen nach der ASTM-Prüfvorschrift D 926, in dem
von 0,1 bis 3 Molprozent der nicht endständigen
Siloxaneinheiten einen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest
enthalten,
B ein Organohydrogensiloxan in einer für die
Härtung des Gemisches ausreichenden Menge, das mit dem
Polydiorganosiloxanharz mischbar ist und durchschnittlich mehr
als zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül
enthält,
C einen Platin enthaltenden
Hydrosilylierungskatalysator in einer ausreichenden Menge, um die Härtung des
Gemisches zu fördern, und gegebenenfalls einen Inhibitor für
den Katalysator,
D von 20 bis 100 Gewichtsteile eines
verstärkenden Siliciumdioxids mit einer Oberfläche von mindestens 50
m²/g und
E eine ausreichende Menge eines
Behandlungsmittels für das Siliciumdioxid, um eine Krepphärtung des
Gemisches zu vermeiden; wobei das Gemisch weiterhin enthält auf
100 Gewichtsteile des Polydiorganosiloxanharzes 0,1 bis 5
Gewichtsteile eines flüssigen Polydiorganosiloxans, das eine
Viskosität von weniger als 1.000 Pa.s bei 25ºC hat, wobei
das flüssige Polydiorganosiloxan und das Harz unverträglich
und unmischbar sind und das flüssige Polydiorganosiloxan von
5 bis 30 Molprozent Siloxangruppen mit einem an Silicium
gebundenen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest
enthält und durch die durchschnittliche allgemeine Formel
R&sup5;R&sup6;&sub2;SiO(SiOR&sup7;&sub2;)y(SiOR&sup8;R&sup9;)zSiR&sup6;&sub2;R&sup5;
wiedergegeben wird, in der R&sup5; und R&sup8; identische oder
verschiedene einwertige aliphatisch ungesättigte
Kohlenwasserstoffreste bedeuten und R&sup6;, R&sup7; und R&sup9; für einwertige
Kohlenwasserstoffreste oder einwertige halogenierte
Kohlenwasserstoffreste stehen, die frei von aliphatischen Doppel- oder
Dreifachbindungen sind.
2. Gemisch nach Anspruch 1, wobei das härtbare Gemisch in
zwei Teilen vorliegt, die beide das Polydiorganosiloxanharz,
verstärkendes Siliciumdioxid und Behandlungsmittel für das
Siliciumdioxid enthalten, mindestens einer der Teile das
flüssige Polydiorganosiloxan enthält und der
Hydrosilylierungskatalysator und das Organohydrogensiloxan sich in
verschiedenen Teilen des zweiteiligen Gemisches befinden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/250,583 US4857564A (en) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | High consistency organosiloxane elastomer compositions curable by a platinum-catalyzed hydrosilation reaction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE68924117D1 DE68924117D1 (de) | 1995-10-12 |
| DE68924117T2 true DE68924117T2 (de) | 1996-05-09 |
Family
ID=22948342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE68924117T Expired - Fee Related DE68924117T2 (de) | 1988-09-29 | 1989-09-28 | Polysiloxanelastomerzusammensetzungen mit hoher Konsistenz und ihre Härtung durch eine mit Platin katalysierte Hydrosilylierungsreaktion. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4857564A (de) |
| EP (1) | EP0361921B1 (de) |
| JP (1) | JP2749148B2 (de) |
| CA (1) | CA1339331C (de) |
| DE (1) | DE68924117T2 (de) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0641565B2 (ja) * | 1988-11-01 | 1994-06-01 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性フッ素シリコーン組成物 |
| US5059484A (en) * | 1989-03-13 | 1991-10-22 | Dow Corning Corporation | Optically clear composites comprising two layer of organic polymers and an organosiloxane adhesive |
| US4985525A (en) * | 1989-03-13 | 1991-01-15 | Dow Corning Corporation | Clear organosiloxane compositions |
| JP3105912B2 (ja) * | 1990-10-31 | 2000-11-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 高強度シリコーンゴム粒状物およびその製造方法 |
| CA2055957A1 (en) * | 1990-12-18 | 1992-06-19 | Edwin R. Evans | Vinyl-containing, silanol-terminated silicone compositions for treatment of fillers |
| US5302632A (en) * | 1991-04-22 | 1994-04-12 | Dow Corning Corporation | High consistency organosiloxane compositions comprising fluorinated and non-fluorinated polyorganosiloxanes |
| US5449560A (en) * | 1991-07-05 | 1995-09-12 | Dow Corning S.A. | Composition suitable for glass laminate interlayer and laminate made therefrom |
| US5264522A (en) * | 1992-09-10 | 1993-11-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat-curable fluorosilicone rubber composition and cured product thereof |
| US5312860A (en) * | 1992-09-10 | 1994-05-17 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat-curable silicone rubber composition and cured product thereof |
| JP3189559B2 (ja) * | 1994-02-28 | 2001-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 液状シリコーン組成物の製造方法 |
| US5665794A (en) * | 1996-05-20 | 1997-09-09 | Dow Corning Corporation | Method for controlling cure initiation and curing times of platinum group metal curing fluorosilicone compositions |
| US5925709A (en) * | 1996-08-29 | 1999-07-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of silicone rubber |
| DE19734260A1 (de) * | 1997-08-07 | 1999-02-11 | Wacker Chemie Gmbh | Trennkraftregulierung klebrige Stoffe abweisender Siliconbeschichtungen |
| US5908878A (en) * | 1997-09-22 | 1999-06-01 | Dow Corning Corporation | High consistency platinum cure elastomer having improved physical properties for fluid handling applications |
| KR100980399B1 (ko) | 2003-02-20 | 2010-09-07 | 주식회사 케이씨씨 | 경화속도와 포트 라이프를 조절 가능한 실온경화형 액상실리콘 고무의 제조방법 |
| US9434137B2 (en) * | 2008-08-08 | 2016-09-06 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermal spray masking tape |
| US20100035501A1 (en) * | 2008-08-08 | 2010-02-11 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermal spray masking tape |
| ES2529616T3 (es) | 2009-12-29 | 2015-02-23 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Composición de caucho de silicona líquida endurecible para conformar un elemento de sellado y elemento de sellado |
| KR102243733B1 (ko) * | 2014-10-10 | 2021-04-26 | 현대모비스 주식회사 | 실리콘 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
| EP3898240A1 (de) | 2018-12-19 | 2021-10-27 | Dow Global Technologies LLC | Gebundener mehrschichtartikel |
| WO2020132013A1 (en) * | 2018-12-19 | 2020-06-25 | Dow Silicones Corporation | Silicone rubber compositions and elastomeric materials |
| JP2023513215A (ja) * | 2020-02-06 | 2023-03-30 | エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション | 伸縮性の高い粘着性シリコーン組成物及びそのシーリング／結合剤としての使用 |
| WO2023030167A1 (en) * | 2021-08-30 | 2023-03-09 | Dow Silicones Corporation | Thermally conductive silicone rubber composition |
| WO2023172340A1 (en) | 2022-03-07 | 2023-09-14 | Dow Silicones Corporation | Method for preparing a laminate including a silicone pressure sensitive adhesive adhered to fluorosilicone rubber or silicone foam |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3541205A (en) * | 1965-08-19 | 1970-11-17 | Dow Corning | Wash resistant lotion containing organosilicon resins |
| DE1963104B2 (de) * | 1968-12-23 | 1978-08-03 | Shinetsu Chemical Co., Tokio | Heißvulkanisierbare Organopolysiloxanformmasse |
| US4102970A (en) * | 1974-10-03 | 1978-07-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Thermosetting compositions which can be cured to form molded objects or coatings |
| US4089833A (en) * | 1977-05-02 | 1978-05-16 | General Electric Company | Process aids for fluorosilicone polymers |
| US4585848A (en) * | 1981-04-09 | 1986-04-29 | Evans Edwin R | Fluorosilicone rubber composition, process and polymer |
| US4463118A (en) * | 1981-07-16 | 1984-07-31 | General Electric Company | Oil extended silicone elastomer composition |
| US4500659A (en) * | 1983-08-05 | 1985-02-19 | Dow Corning Corporation | Extrudable, curable polyorganosiloxane compositions |
| US4585830A (en) * | 1985-05-20 | 1986-04-29 | Dow Corning Corporation | Polyorganosiloxane compositions useful for preparing unsupported extruded profiles |
| US4732931A (en) * | 1986-10-09 | 1988-03-22 | Dow Corning Corporation | Heat curable fluorosilicone coating composition |
-
1988
- 1988-09-29 US US07/250,583 patent/US4857564A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-24 CA CA000609254A patent/CA1339331C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-28 JP JP1250819A patent/JP2749148B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-28 DE DE68924117T patent/DE68924117T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-28 EP EP89309889A patent/EP0361921B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2749148B2 (ja) | 1998-05-13 |
| EP0361921A2 (de) | 1990-04-04 |
| EP0361921A3 (de) | 1991-06-12 |
| EP0361921B1 (de) | 1995-09-06 |
| JPH02187465A (ja) | 1990-07-23 |
| DE68924117D1 (de) | 1995-10-12 |
| US4857564A (en) | 1989-08-15 |
| CA1339331C (en) | 1997-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68924117T2 (de) | Polysiloxanelastomerzusammensetzungen mit hoher Konsistenz und ihre Härtung durch eine mit Platin katalysierte Hydrosilylierungsreaktion. | |
| DE68921455T2 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzungen. | |
| DE3851395T2 (de) | Härtbare Polysiloxanzusammensetzung. | |
| DE69124584T2 (de) | Extrudierbare härtbare Organosiloxanmassen | |
| DE69211606T2 (de) | Fluorierte und nicht-fluorierte Polyorganosiloxane enthaltende Organosiloxanzusammensetzungen mit hoher Viskosität | |
| DE69419108T2 (de) | Niedrigviskose vernetzbare Organosiloxanzusammensetzungen | |
| DE3888048T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von durchsichtigen Polysiloxanelastomeren. | |
| DE69822057T2 (de) | Hochkonsistentes Elastomer zur Handhabung von Flüssigkeiten | |
| DE69007823T2 (de) | Behandeltes Siliziumdioxid zur Verstärkung von Silikonelastomer. | |
| DE3786580T2 (de) | Flüssige, härtbare Siloxanzusammensetzungen. | |
| DE69308694T2 (de) | Härtbare Organosiloxanen-Zusammensetzungen die Organotitanate und mikroverkapseltes Platinum als Ko-Katalysatoren enthalten | |
| DE2702046C3 (de) | Verfahren zur Hefstellung von Polysiloxanelastomeren | |
| DE602005002680T2 (de) | Härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung | |
| DE69601351T2 (de) | Bei Zimmertemperatur härtende Silikon-Elastomer-Mischung | |
| DE60316102T2 (de) | Einkomponentige Organopolysiloxangelzusammensetzung | |
| DE69119249T2 (de) | Schnell vulkanisierbare extrudierbare Organosiloxanmassen | |
| DE2809588A1 (de) | Siliconelastomermasse | |
| DE68919183T2 (de) | Fluorsilikonkautschuk mit niedrigem Druckverformungsrest. | |
| EP0419986B1 (de) | Wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen | |
| DE69800172T2 (de) | Mit Organohydrogensiloxan-Vernetzen härtbare Organosiloxan-Zusammensetzunt mit verbesserten Hysterese-Eigenschaften | |
| DE3786868T2 (de) | Beschichtungszusammensetzung auf der Basis eines hitzehärtenden Fluorosiloxans. | |
| DE69019484T2 (de) | Verfahren zur Verminderung der Druckverformungszeit von Elastomeren, Silanolgruppen enthaltende Polysiloxanzusammensetzung. | |
| DE69311233T2 (de) | Organosiloxanzusammensetzungen mit verbesserter Bindung an Substraten während der Vernetzung | |
| DE2502936A1 (de) | Waermehaertbare organopolysiloxanmassen | |
| DE69725482T3 (de) | Härtbare Siliconzusammensetzungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |