DE68911030T2 - Farbändernder Klebstoff. - Google Patents
Farbändernder Klebstoff.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft einen farbandernden Klebstoff. Sie betrifft insbesondere einen warmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoff, speziell einen wärmehärtbaren Einkomponenten-Epoxy-Klebstoff, welcher die Fähigkeit hat, beim Härten die Farbe zu ändern.
- Klebstoffsysteme, die üblicherweise in industriellen Prozessen eingesetzt werden, sind Zweikomponenten- oder Einkomponenten-Systeme. Ein Zweikomponenten-Klebstoff-System umfaßt eine erste Komponente, die ein härtbares Harz enthält, sowie eine zweite Komponente, die ein Härtemittel für das härtbare Harz enthält. Da diese beiden Komponenten eines Zweikomponenten-Klebstoff-Systems miteinander reagieren, sobald sie miteinander vermischt werden, was zu einem Härten des Harzes führt, müssen sie getrennt gelagert werden; sie können erst unmittelbar vor der Verwendung zusammengemischt werden. Ein Einkomponenten-Klebstoffsystem enthält hingegen ein lagerungsstabiles Gemisch eines wärmehärtbaren Harzes und ein wärmeaktivierbares Härtemittel für das härtbare Harz, und es erfolgt keine Reaktion zwischen dem Harz und dem Härtemittel, bis das letztgenannte durch Erwärmen aktiviert worden ist. Die vorliegende Erfindung betrifft, wie oben erwähnt, derartige wärmehärtbare Einkomponenten-Klebstoffsysteme.
- Unter den verschiedenen Typen härtbarer synthetischer Harze, die in Klebstoff-Formulierungen verwendet werden können, ist die Familie der Epoxyharze industriell ein wichtiger Typ. Epoxy-Klebstoffe, die bei Anwendung von Wärme härten, werden in der Industrie in großem Umfang eingesetzt. Sie haben gegenüber bei Umgebungstemperatur härtenden Zweikomponenten-Epoxy-Klebstoffen Vorteile. Im Unterschied zu diesen bei Umgebungstemperatur härtenden Klebstoffen erfordern wärmehärtbare Epoxy-Klebstoffe kein genaues Vermischen von zwei Komponenten, d. h. von Harz und Vernetzungsmittel.
- Darüber hinaus sind warmehärtbare Epoxy-Klebstoffe im Vergleich zu bei Umgebungstemperatur härtenden Zweikomponenten-Klebstoffen fähig, der Klebeverbindung eine größere Resistenz gegen hohe Umgebungstemperaturen zu verleihen.
- Unglücklicherweise erfordern wärmehärtbare Epoxy-Klebstoffe allerdings eine genaue Wärmezufuhr während des Härtens, um eine optimale Ausbildung der Klebeverbindung zu erreichen. Manche in der Wärme härtenden Epoxy-Klebstoffe sind z. B. gegenüber einem Überhärten empfindlich, was zu einer schlechten Ausbildung der Verbindung führt, wenn die Zeit im Ofen zu lang oder die Ofentemperatur zu hoch war. Andere in der Wärme härtende Epoxy-Klebstoffe sind gegenüber einem Unterhärten empfindlich, wodurch die nicht umgesetzten Teile des Systems dann gegenüber widrigen Umgebungsbedingungen anfällig sind, und die Verbindung unter diesen Bedingungen eine Schwächung erfährt. Im allgemeinen ist es nicht schwierig, eine genaue Wärmezufuhr während des Härtens mit großen Öfen zu erreichen; es kann aber bei Verwendung anderer Heizvorrichtungen, insbesondere bei Einsatz von Infrarot-Strahlung, schwierig sein. Heizen mit Infrarot-Strahlung ist bei einigen klebend verbundenen Konstruktionen wie z. B. sehr großen, welche zu groß sind, um in einen Ofen zu passen, oder in Situationen, wo nur lokale Erwärmung notwendig it, erwünscht. Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die genaue Wärmezufuhr beim Wärmehärten von Epoxy-Klebstoffen in Situationen, wo vorher eine Steuerung schwierig war, zu erleichtern.
- Die US 3,773,706 lehrt die Einbeziehung des basischen Farbstoff- Phenosafranins, das ist 3,7-Diamino-5-phenylphenaziniumchlorid, in die härtbare Harzkomponente eines Zweikomponenten-Klebstoff-Systems. Wenn die Härtemittel-Komponente zugegeben wird und mit der farbstoffhaltigen Harzkomponente vermischt wird, läuft die Härtereaktion ab, und mit fortschreitender Reaktion erfolgt eine Änderung der durch den Farbstoff verliehenen Farbe. Gemäß Beispiel II in Tabelle I der US 3,773,706 erleidet die Farbe, die durch den Farbstoff dem Zweikomponenten-Epoxy- Klebstoffsystem verliehen wird, bei einer Temperatur von nur 23ºC eine Veränderung.
- Die US 4,164,492 beschreibt die Verwendung eines Farbstoffs in einem Zweikomponenten-Polyester- oder -Epoxy-Harzsystem zur Verwendung in einem Füllmaterial oder einer Formzusammensetzung, um anzuzeigen, daß ein gleichmäßiges Vermischen der zwei Komponenten erfolgt ist, und um anzuzeigen, bis zu welchem Grad das Harz in der Mischung gehärtet wurde. Der Farbstoff (speziell ein Methylderivat von Azobenzol-4-azo-2- naphthol) wird in eine oder die andere Komponente des Zweikomponentensystems gemischt, um dieser eine Färbung zu geben. Die Durchmischung der zwei Komponenten wird durch die Gleichmäßigkeit der Farbe in der Mischung angezeigt. Der Farbstoff ist ein Farbstoff, der seine Farbe mit fortschreitender Härtereaktion verliert, wodurch ein direkter Hinweis für das Fortschreiten und die letztliche Beendigung des Härtens des Harzes geliefert wird.
- Die US 4,160,064 offenbart ein Zweikomponenten-Epoxy-Dichtungsmittel, die ein erstes Band, das eine härtbare Epoxy-Harzzusammensetzung enthält, und ein getrenntes zweites Band, das ein Härtemittel für die härtbare Epoxy-Harzzusammensetzung enthält, umfaßt. Die Epoxy-Harzzusammensetzung enthält auch ein färbendes Mittel, welches dem ersten Band Farbe gibt, welches aber seine Farbe verliert, wenn es mit dem Härtemittel in Kontakt kommt. Das färbende Mittel in dem ersten Band ermöglicht es, sicherzustellen, daß die beiden Bänder vor Verwendung des Dichtungsmittels gleichmäßig miteinander vermischt werden. Eine Entfärbung des färbenden Mittels beginnt, sobald die beiden Komponenten miteinander vermischt sind, und ist innerhalb weniger Minuten nach dem Vermischen oder spätestens beim Härten der Epoxy-Harzzusammensetzung beendet. Die basischen Farbstoffe, die in der US 4,160,064 offenbart sind, sind nicht geeignet, dem Epoxy-Klebstoff-Dichtungsmittel eine latente vorübergehende Farbe zu verleihen, wenn sie zu Beginn nur in dem Härtemittel enthalten sind.
- Die US 4,717,674 lehrt ein Verfahren zur Bestimmung des Polymerisationsgrades eines Zweikomponenten-Epoxy-Systems, bei dem das Epoxyharz mit einem fluoreszierenden Farbstoff, der eine Reaktivität aufweist, die ähnlich jener des Härtemittels für das Epoxyharz ist, markiert ist. Die Fluoreszenz der Markierung ändert sich mit fortschreitender Härtereaktion zwischen dem Epoxyharz und dem Härtemittel, und daher ist es durch Untersuchung der Emission der Markierung möglich, den Grad des Harzhärtens zu bestimmen.
- Die GB 960,276 beschreibt ein Verfahren, bei dem ein gründliches Vermischen eines Härtemittels mit einem Epoxyharz bewirkt wird. Dabei ist die Verwendung eines Farbstoffs offenbart, der Eigenschaften eines Säure-Base-Indikators aufweist; der Farbstoff wird zu Beginn zunächst mit dem Epoxyharz vermischt und ändert die Farbe, wenn das Härtemittel, das später zugesetzt wird, gründlich mit der Harzkomponente vermischt wird.
- Alle oben genannten Druckschriften des Standes der Technik beziehen sich nur auf Zweikomponenten-Zusammensetzungen und erwähnen keine Einkomponenten-Systeme. In der Tat können jene offenbarten Systeme, in denen die Farbänderung das Ergebnis der Reaktivität des Farbstoffs oder Pigments mit der einen oder der anderen Komponente des Zweikomponentensystems, d. h. dem Harz oder dem Härtemittel, ist, nicht für die Verwendung in einem Einkomponenten-Klebstoff-System angepaßt werden, da ein solches System notwendigerweise eine lagerstabile Mischung ist, die sowohl das Härtemittel wie auch das Harz enthält.
- Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung eine Klebstoff- Zusammensetzung bereit, die ein Gemisch aus einem wärmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoff und einer wirksamen Menge eines im wesentlichen wasserunlöslichen Indikatormaterials, welches bei Raumtemperatur praktisch nicht reaktiv mit dem Klebstoff ist, welches aber die Fähigkeit hat, beim Härten des Klebstoffs eine Farbänderung zu erzeugen, umfaßt.
- Die vorliegende Erfindung stellt ferner ein Verfahren zum klebenden Verbinden zweier Teile bereit, das ein Auftragen einer Klebstoff- Zusammensetzung, die ein Gemisch aus einem wärmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoff und einer wirksamen Menge eines im wesentlichen wasserunlöslichen Indikatormaterials, welches mit den Bestandteilen des wärmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoffs praktisch nicht reaktiv ist, welches aber die Fähigkeit hat, beim Härten des Klebstoffs eine Farbänderung zu erzeugen, enthält, zwischen einander zugewandten Oberflächen der Teile; Anwendung von Wärme auf die Verbindungsstelle, bis der Klebstoff die Farbe ändert, was das Härten des Klebstoffs anzeigt, umfaßt.
- Der Vorteil der vorliegenden Erfindung gegenüber den vorher verwendeten Einkomponenten-Systemen besteht darin, daß die Farbanzeige für das Härten des Klebstoffs eine Klebeverbindung ermöglicht, die zuverlässig gehärtet wird, ohne daß andere Anzeigesysteme wie z. B. in die Bindungslinie eingefügte Thermoelemente, notwendig sind.
- Das bedeutet, die vorliegende Erfindung bezieht sich auf wärmehärtbare Einkomponenten-Klebstoffzusammensetzungen. Diese umfassen, wie oben erwähnt, eine härtbare Harzzusammensetzung im Gemisch mit einem Härtemittel, welches bei Raumtemperatur nicht mit der härtbaren Harzzusammensetzung reagiert, welches aber bei einer erhöhten Temperatur aktiviert wird und das nach dieser Aktivierung mit der Harzzusammensetzung reagiert, um deren Härten zu bewirken. Typischerweise enthalten wärmehärtbare Einkomponenten-Klebstoffzusammensetzungen auch einen Beschleuniger, um die Reaktion zwischen Harz und Härtemittel zu beschleunigen. Bei wärmehärtbaren Einkomponenten-Epoxy-Systemen werden üblicherweise Amin-Beschleuniger eingesetzt.
- Wärmehärtbare Klebstoffe, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, werden die sein, die bei wirklich niedrigen Temperaturen härten und die mit dem Indikatormaterial bei Raumtemperatur praktisch nicht reagieren. In Anbetracht der Tatsache, daß das Härten der Klebstoffkomponente durch eine Farbänderung angezeigt wird, wird eine geeignete Klebstoffkomponente nicht eine sein, die den erwarteten Farbwechsel verdeckt. Es ist besonders bevorzugt, in der vorliegenden Erfindung einen wärmehärtbaren Einkomponenten-Epoxy-Klebstoff als Klebstoffkomponente in der Zusammensetzung zu verwenden, da solche Materialien in großem Umfang bei industriellen Verbindungen, wo hohe Bindungsfestigkeit gefordert wird, eingesetzt werden. Im Hinblick auf die Tatsache, daß die vorliegende Erfindung insbesondere in Fällen nützlich ist, wo ein Härten des Klebstoffs durch Anwendung von Infrarot-Strahlung auf die Bindungsstelle durchgeführt wird, ist darüber hinaus die Verwendung von wärmehärtbaren Einkomponenten-Epoxy-Klebstoffen besonders geeignet, da diese bei geradezu niedrigen Temperaturen, z. B. bei etwa 160ºC härtbar sind. Solche Einkomponenten-Epoxy-Klebstoffe sind bekannt und enthalter. zusätzlich zu dem härtbaren Epoxyharz ein wärmeaktivierbares Härtemittel, typischerweise Dicyandiamid sowie einen Amin-Beschleuniger. Dicyandiamid ist in dem Epoxyharz bei Raumtemperatur unlöslich und liegt daher als feine Dispersion in dem Epoxyharz vor. In diesem Zustand tritt im wesentlichen keine Reaktion zwischen dem Epoxyharz und dem Dicyandiamid auf. Bei Temperaturen oberhalb etwa 120ºC beginnt das Dicyandiamid sich in dem Epoxyharz zu lösen; nach dieser Auflösung reagierendas Dicyandiamid und das Epoxyharz miteinander, wobei das Härten des Harzes bewirkt wird. Da die Reaktivität von Dicyandiamid gegenüber Epoxyharz nicht groß ist, wird ein Amin- Beschleuniger in die Zusammensetzung eingemischt, um die Geschwindigkeit der Reaktion zu erhöhen. Eine Anzahl der Klebstoffe, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, ist im Handel erhältlich, wie z. B. der wärmehärtbare Einkomponenten-Epoxy-Klebstoff, der unter der Bezeichnung DP 70-0126 (Evode Ltd, Stafford) auf dem Markt ist. Es ist auf jeden Fall durch einen Routinetest leicht festzustellen, ob ein wärmehärtbarer Epoxy-Klebstoff zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet ist oder nicht.
- Die in der vorliegenden Erfindung nützlichen Indikatormaterialien sind solche, die bei Raumtemperatur (25ºC) praktisch nicht mit einem der Bestandteile des Einkomponenten-Systems, d. h. mit dem Harz, dem Härtemittel und dem Beschleuniger, wenn vorhanden, reagieren. Sie müssen stattdessen auf die Reaktion des Klebstoffs während des thermisch induzierten Härtens durch Änderung der Farbe reagieren. Diese Indikatormaterialien sind keine Materialien, welche direkt auf die Temperatur reagieren, da es, wenn sie das täten, unmöglich wäre, zwischen einem Härtezyklus, der den Klebstoff langsam erwärmt und die Härtetemperatur momentan erreicht, und einem, der den Klebstoff schnell auf die Härtetemperatur erhitzt und ihn für einige Zeit bei der Temperatur hält, zu unterscheiden. Es wird angenommen - ohne auf diese Theorie fixiert zu sein -, daß die Reaktion, die in dem Epoxyharz vor sich geht, ein thermisch induziertes Härten ist, das durch eine Änderung in der Acidität oder im Redox-Milieu des Klebstoffs charakterisiert ist. Herkömmliche chemische Indikatoren, die wasserlöslich sind, sind unglücklicherweise nicht zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet, da das Einmischen von wasserlöslichen Materialien in Einkomponenten-Epoxy- Klebstoffe eine stark nachteilige Wirkung auf die Lebensdauer von belasteten Verbindungen, die mit solchen Klebstoffen hergestellt wurden, hat. Allerdings können herkömmliche chemische Indikatoren, die im wesentlichen in Wasser unlöslich sind und die die anderen oben genannten Anforderungen erfüllen, zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sein. Bromkresolpurpur, welches im wesentlichen in Wasser unlöslich ist, kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, obgleich seine Verwendung, aufgrund der Tatsache, daß wärmehärtbare Einkomponenten-Epoxy-Klebstoffe, die Bromkresolpurpur enthalten, keine Langzeitstabilität haben, eingeschränkt ist. Eine Klasse der Materialien, die wasserunlöslich sind und die bei Änderungen des pH oder des Redox-Milieus farbige Derivate bilden, umfaßt Farbbildner des Typs, der in kohlenstofffreiem Kopierpapier verwendet wird und in "Journal of the Society of Dyers and Colourists", 105, April 1989, Seiten 171-172, beschrieben ist. Es wurde herausgefunden, daß ein derartiger Farbbildner die hervorragende Eignung besitzt, in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung beim Härten eine Farbänderung zu erzeugen, während er bei Raumtemperatur ausgezeichnete Stabilität in Gegenwart der anderen Bestandteile des Einkomponenten-Klebstoffs hat; dieser Farbbildner ist Reaktrot 448 (Badische Anilin- und Sodafabrik AG). Reaktrot 448 ist ein Fluoran-Farbbildner (Diazorhodamin-Lakton) und hat das in der beigefügten Figur dargestellte IR-Spektrum. Azarhodamin-Laktone, Farbbildner, welche in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind in der DE-A-2603101 (BASF) offenbart. Ein weiteres Beispiel für einen Farbbildner, der verwendet werden kann, ist 1,2-Benzo-6-diethylaminfluoran (17b auf Seite 172 des "Journal of the Society of Dyers and Colourists", 105, April 1989). Die Menge des Indikatormaterials, das der Zusammensetzung zugemischt wird, wird selbstverständlich von den Anfangs- und End-Farben (und deren Intensitäten) des Indikatormaterials abhängen. Im allgemeinen wird die Menge im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung, liegen.
- Die Erfindung kann ganz allgemein beim Verbinden von Teilen, wie z. B. von Teilen einer Metallkonstruktion, eingesetzt werden.
- Die beigefügte Figur zeigt das IR-Spektrum von Reaktrot 448. Die Analyse wurde an einem Perkin Elmer 783-Infrarot-Spektrometer durchgeführt, die Ergebnisse wurden an einem Perkin Elmer 7500 Professional Computer aufgezeichnet und analysiert. Die X-Achse der Figur gibt die Wellenzahl (cm&supmin;¹) des Lichtes an, das durch eine Probe von Reaktrot 448, die in 1,1,2-Trichlortrifluorethan gelöst und auf eine KBr-Scheibe aufgetragen worden war, geführt wurde. Die Y-Achse gibt den Prozentgehalt des einfallenden Lichts an, der von der Probe durchgelassen wurde.
- In einem mechanischen Mischer wurde eine erfindungsgemäße Klebstoff-Zusammensetzung hergestellt, indem ein wärmehärtbarer Einkomponenten-Epoxy-Klebstoff DP 70-0126 (Evode Ltd, Stafford) mit 1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, Farbbildner Reaktrot 448 (BASF) vermischt wurde. Die Eigenschaften des Gemisches sind unten angeführt. Wirkung auf Klebstoff Viskosität nach 8 Wochen bei 25 ºC Anfangs-Farbe Farbe leichte Verdickung orange gelb - wobei Farbe I nach 30 Minuten bei 120 ºC ist Farbe II nach 30 Minuten bei 160 ºC ist Farbe III nach 30 Minuten bei 180 ºC ist.
- Die Reaktion des Epoxy-Klebstoffs ist nach 30 Minuten bei 120ºC unvollständig, aber der Farbwechsel des Indikators in der Zusammensetzung, die 30 Minuten bei 160ºC erhitzt worden war, und das Fehlen einer besonderen Farbänderung in der Zusammensetzung, die auf 180ºC erhitzt worden war, zeigt, daß das Härten des Klebstoffs nach 30 Minuten bei 160ºC praktisch vollständig war. Aus diesen Ergebnissen geht klar hervor, daß Reaktrot 448 ein nützliches Material zum Beimengen zu einem Epoxy-Klebstoff darstellt. Es ändert die Farbe nicht, bis das Härten vollständig ist, und es beeinträchtigt den Klebstoff nicht nachteilig.
- Die folgenden erfindungsgemäßen Klebstoff-Zusammensetzungen wurden hergestellt:
- Zusammensetzung A: DP 70-0126 (Evode Ltd.) + 1 Gew.-% Reaktrot 448 (BASF)
- Zusammensetzung B: DP 70-0126 (Evode Ltd.) + 1 Gew.-% Bromkresolpurpur (5,5'-Dibrom-o-Kresolsulphonphthalein).
- Die Gemische wurden durch Verreiben der farbbildenden Bestandteile in der Klebstoff-Paste hergestellt. Keine von beiden bewirkte eine unmittelbare Reaktion mit dem Klebstoff. Alle Klebstoffe wurden zu Standard-Einzel-Überlappungs-Verbindungen mit einer 1,6 mm starken 5251 Aluminium-Legierung, die mit einer nicht abspülbaren Chromatierung "Accomet C" (bezogen von Albright and Wilson) vorbehandelt worden war, benutzt. Die Verbindungsstellen wurden für 15 Minuten bei 180ºC gehärtet, wobei dies eine empfohlene Härtungsbedingung für diesen Klebstoff darstellt. Die Verbindungsstellen wurden 20 Wochen lang einem neutralen Salzspray ausgesetzt; der Abfall in der Festigkeit wurde aufgezeigt, indem drei übereinstimmende Proben jedes Gemisches sowohl vor wie auch nach dem Test in einem Zugfestigkeitsprüfgerät auseinandergebracht wurden. Die Tests wurden auch unter Verwendung von DP 70-0126 ohne Zusatz des farbbildenden Bestandteils durchgeführt. Die Ergebnisse waren wie folgt: durchschnittliche Anfangsfestigkeit durchschnittliche Festigkeit nach 20 Wochen Umgebungseinwirkung (MPa) Klebstoff-Zusammensetzung (Retention)
- Ein Gemisch aus 100 g Epoxyweld 7168 (ein Markenartikel einer wärmehärtbaren Einkomponenten-Epoxy-Zusammensetzung von Evode Ltd.) und 1 g Reaktrot 448 wurden eine Stunde lang mit einem elektrischen Mörser vermischt und dann umgepackt. Nach drei Monaten Lagerung bei Raumtemperatur (25ºC) wurde die Mischung analysiert; dabei wurde keine Erhöhung der Viskosität festgestellt und auch keine Verminderung im Farbverhalten (Farbänderung von rosa nach gelb) beim Härten des Harzes festgestellt.
Claims (9)
1. Klebstoff-Zusammensetzung umfassend ein Gemisch aus einem
wärmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoff und einer wirksamen Menge eines
im wesentlichen wasserunlöslichen Indikatormaterials, welches mit den
Bestandteilen des wärmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoffs bei
Raumtemperatur praktisch nicht reaktiv ist, welches aber die Fähigkeit hat,
beim Härten des Klebstoffs eine Farbänderung in der Zusammensetzung zu
erzeugen.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der der wärmehärtbare
Einkomponenten-Klebstoff ein Epoxy-Klebstoff ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in der der Klebstoff bei
einer Temperatur von etwa 160ºC härtbar ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in der das wasserunlösliche
Indikatormaterial ein Fluoran-Farbbildner (Diazorhodamin-Lakton) ist.
5. Verfahren zum klebenden Verbinden zweier Teile, das folgende
Schritte umfaßt:
Auftragen einer Klebstoff-Zusammensetzung, die ein Gemisch aus einem
wärmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoff und einer wirksamen Menge eines
im wesentlichen wasserunlöslichen Indikatormaterials, welches mit den
Bestandteilen des wärmehärtbaren Einkomponenten-Klebstoffs bei
Raumtemperatur praktisch nicht reaktiv ist, welches aber die Fähigkeit hat,
beim Härten des Klebstoffs eine Farbänderung in der Zusammensetzung zu
erzeugen, enthält, zwischen die einander zugewandten Oberflächen der
Teile; Anwenden von Wärme auf die Verbindungsstelle, bis der Klebstoff
die Farbe ändert, was das Härten des Klebstoffs anzeigt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, in dem der wärmehärtbare
Einkomponenten-Klebstoff ein Epoxy-Klebstoff ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, in dem das Härten des Klebstoffs
bei einer Temperatur von etwa 160ºC vonstatten geht.
8. Verfahren nach Anspruch 7, in dem das wasserunlösliche
Indikatormaterial ein Fluoran-Farbbildner (Diazorhodamin-Lakton) ist.
9. Verfahren nach Anspruch 5, in dem Wärme als Infrarot-
Bestrahlung angewendet wird.
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