DE60212053T2

DE60212053T2 - Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern, die eine alkoxylierte Ethercarbonsäure und eine quatimisierte Cellulose mit Fettkette enthält

Info

Publication number: DE60212053T2
Application number: DE60212053T
Authority: DE
Inventors: Patricia Desenne; Cecile Bebot; Florence Laurent
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2006-11-30
Anticipated expiration: 2022-12-21
Also published as: ES2266433T3; ZA200210198B; ATE328575T1; US7204858B2; AR038038A1; JP2003192550A; EP1323409B1; PT1323409E; AU2002323798B2; FR2833836A1; MXPA02012934A; RU2242213C2; JP3875631B2; US20030182734A1; BR0205598A; DK1323409T3; EP1323409A3; FR2833836B1; DE60212053D1; EP1323409A2

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Keratinfasern, und besonders zum Färben der Haare, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ferner mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens eine quaternisierte Cellulose enthält, die mindestens eine Fettkette besitzt.
Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verfahren und Vorrichtungen zum Färben unter Verwendung dieser Zusammensetzung.
Es ist bekannt, Keratinfasern und besonders menschliche Haare mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, die im Allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden, insbesondere ortho- oder para-Phenylendiamine, ortho- oder para-Aminophenole und heterocyclische Basen.
Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen sind anfangs schwach oder nicht gefärbte Verbindungen, die in den Haaren ihr Färbevermögen in Gegenwart von Oxidationsmitteln entwickeln, wobei hierdurch farbige Verbindungen gebildet werden. Die Bildung dieser farbigen Verbindungen ergibt sich entweder durch eine oxidative Kondensation der Oxidationsbasen untereinander oder einer oxidativen Kondensation der Oxidationsbasen mit Farbnuancierern oder Kupplern, die im Allgemeinen in Farbmittelzusammensetzungen enthalten sind, die zum oxidativen Färben eingesetzt werden, wobei es sich insbesondere um m-Phenylendiamine, m-Aminophenole und m-Dihydroxybenzole und bestimmte heterocyclische Verbindungen handelt.
Durch die Vielfältigkeit der verwendeten Moleküle, bei denen es sich einerseits um die Oxidationsbasen und andererseits um die Kuppler handelt, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
Die Oxidationsbasen und Kuppler werden in Trägern oder Vehikeln formuliert, mit denen sie nach dem Mischen mit einem Oxidationsmittel auf die Keratinfasern aufgetragen werden können.
Diese Vehikel sind im Allgemeinen wässerig und enthalten gewöhnlich einen oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe.
Es wurde bereits vorgeschlagen, Fettsäuren als anionische grenzflächenaktive Stoffe in Kombination mit einer quaternisierten Cellulose mit Fettkette zu verwenden. Mit diesen Kombinationen können Zusammensetzungen zum oxidativen Färben hergestellt werden, die zu Nuancen führen, die sehr gute Farbeigenschaften besitzen.
In der internationalen Patentanmeldung WO 01/93819 wird ein Verfahren zum Färben der Haare beschrieben, bei dem die Keratinfasern in einem ersten Schritt mit einer Verbindung vom Indoltyp oder Indolintyp in Kontakt gebracht werden, man entfernt gegebenenfalls die Verbindung(en) und trägt in einem zweiten Schritt ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes auf. Eine der verwendeten Zusammensetzungen enthält Glycerinmonooleat, eine ethoxylierten C_12-14-Etherfettsäure, ethoxylierten Cetylstearylalkohol und gesättig te Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 16 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Es wird im Übrigen in der Publikation 'Improvement of dye uptake by introduction of emollients in hair coloring products', Research Disclosure, Band 439, Nov. 2000, Seite 1935 angegeben, dass Emollientien das Aufziehen von Haarfarbänderungsmitteln verbessern können.
Es werden jedoch weiterhin Träger gesucht, die die Eigenschaften der erhaltenen Färbungen noch verbessern können.
Die Anmelderin hat nun nach umfangreichen, zu dieser Frage durchgeführten Untersuchungen festgestellt, dass es möglich ist, Zusammensetzungen zum oxidativen Färben herzustellen, mit denen noch kräftigere und noch chromatischere Farbnuancen erzeugt werden können, indem in die Farbmittelzusammensetzung anstelle einer Fettsäure mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze eingebracht wird.
Die vorliegende Zusammensetzung basiert auf dieser Feststellung.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher auf eine Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ferner mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat enthält, das mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist.
Durch die Farbmittelzusammensetzung können ferner die Formulierungen, die sie enthalten und die flüssig vorliegen, noch transparenter aussehen.
Die erhaltenen Farbnuancen sind im Übrigen sehr beständig.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine gebrauchsfertige Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine oben definierte Zusammensetzung und mindestens ein Oxidationsmittel enthält. Unter einer gebrauchsfertige Zusammensetzung ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung zu verstehen, die unmittelbar auf die Keratinfasern aufgetragen werden soll, d.h. die vor der Verwendung als solche aufbewahrt werden kann oder die beim bedarfgemäßen Mischen von zwei oder mehr Zusammensetzungen gebildet wird.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, das darin besteht, eine Farbmittelzusammensetzung, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, auf die Fasern aufzutragen, wobei die Farbe bei einem alkalischen, neutralen oder sauren pH-Wert mit einer oxidierenden Zusammensetzung gebildet wird, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält und die kurz vor der Anwendung mit der Farbmittelzusammensetzung vermischt wird oder die ohne zwischenzeitliches Spülen getrennt davon anschließend aufgetragen wird, wobei die Farbmittelzusammensetzung und die oxidierende Zusammensetzung ferner in beliebiger Weise zwischen ihnen verteilt mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat enthalten, die mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist.
Nach einer Ausführungsform des Verfahrens liegen die polyalkoxylierte(n) Ethercarbonsäure(n) und ihre Salze und das oder die quaternisierte Cellulosederivat(e) mit mindestens einer Fettkette (C_8-30) zusammen in der Farbmittelzusammensetzung oder in der oxidierenden Zusammensetzung und insbesondere in der Farbmittelzusammensetzung vor.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf eine Vorrichtung zum Färben mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, die eine Abteilung mit einer Farbmittelzusammensetzung, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, und eine weitere Abteilung mit einer oxidierenden Zusammensetzung umfasst, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, wobei die Farbmittelzusammensetzung und die oxidierende Zusammensetzung ferner in beliebiger Weise zwischen ihnen verteilt mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat, das mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist, enthalten.
Nach einer Ausführungsform der Vorrichtung liegen die polyalkoxylierte(n) Ethercarbonsäure(n) oder deren Salze und das oder die quartäre(n) Cellulosederivat(e) mit mindestens einer Fettkette (C_8-30) zusammen in der Farbmittelzusammensetzung oder in der oxidie renden Zusammensetzung und insbesondere in der Farbmittelzusammensetzung vor.
Weitere Eigenschaften, Aspekte, Gegenstände und Vorteile der Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden Beschreibung und den Beispielen hervor.
Alkoxylierte Ethercarbonsäuren und ihre Salze
Unter einer alkoxylierten Ethercarbonsäure werden beliebige Verbindungen verstanden, die die folgende Formel (I) besitzen:
worin bedeuten:
R eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch aus solchen Gruppen, eine Alkyl(C_8-9)phenylgruppe, eine Gruppe R'CONH-CH₂-CH₂-, wobei
R' eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit 11 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet,
n eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl von 2 bis 24,
p eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl von 0 bis 6,
A ein Wasserstoffatom oder Na, K, Li, ½ Mg oder einen Monoethanolaminrest, Ammoniumrest oder Triethanolaminrest.
Die alkoxylierten Ethercarbonsäuren und ihre Salze, die erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden, sind unter den Verbindungen der Formel (I) ausgewählt, worin die Gruppe R eine der folgenden Gruppen oder ein Gemisch dieser Gruppen bedeutet: Alkyl(C_12-14), Oleyl, Cetyl, Stearyl; Nonylphenyl oder Octylphenyl, A ein Wasser stoffatom oder Natrium ist, p=0 und n im Bereich von 2 bis 20 und vorzugsweise 2 bis 10 liegt.
Noch bevorzugter werden die Verbindungen der Formel (I) verwendet, worin R eine Alkylgruppe(C₁₂) bedeutet, A ein Wasserstoffatom oder Natrium ist, p=0 und n im Bereich von 2 bis 10 liegt.
Von den Handelsprodukten können vorzugsweise die Produkte verwendet werden, die von der Firma CHEM Y unter den folgenden Bezeichnungen im Handel erhältlich sind:
AKYPO^® NP 70 (R=Nonylphenyl, n=7, p=0, A=H)
AKYPO^® NP 40 (R=Nonylphenyl, n=4, p=0, A=H)
AKYPO^® OP 40 (R=Octylphenyl, n=4, p=0, A=H)
AKYPO^® OP 80 (R=Octylphenyl, n=8, p=0, A=H)
AKYPO^® OP 190 (R=Octylphenyl, n=19, p=0, A=H)
AKYPO^® RLM 38 (R= Alkyl(C_12-14), n=3,8, p=0, A=H)
AKYPO^® RLM 38 NV (R= Alkyl(C_12-14), n=4, p=0, A=Na)
AKYPO^® RLM 45 (R= Alkyl(C_12-14), n=4,5, p=0, A=H)
AKYPO^® RLM 45 NV (R= Alkyl(C_12-14), n=4,5, p=0, A=Na)
AKYPO^® RLM 100 (R= Alkyl(C_12-14), n=10, p=0, A=H)
AKYPO^® RLM 100 NV (R= Alkyl(C_12-14), n=10, p=0, A=Na)
AKYPO^® RLM 130 (R= Alkyl(C_12-14), n=13, p=0, A=H)
AKYPO^® RLM 160 NV (R= Alkyl(C_12-14), n=16, p=0, A=Na)
AKYPO^® RO 20 (R=Oleyl, n=2, p=0, A=H)
AKYPO^® RO 90 (R=Oleyl, n=9, p=0, A=H)
AKYPO^® RCS 60 (R=Cetyl/Stearyl, n=6, p=0, A=H)
AKYPOC^® RS 60 (R=Stearyl, n=6, p=0, A=H)
AKYPO^® RS 100 (R=Stearyl, n=10, p=0, A=H)
AKYPO^® RO 50 (R=Oleyl, n=5, p=0, A=H),
oder von der Firma SANDOZ unter den folgenden Bezeichnungen:
SANDOPAN ACA-48 (R=Cetyl/Stearyl, n=24, p=0, A=H)
SANDOPAN DTC-Acid (R=Alkyl(C₁₃), n=6; p=0, A=H)
SANDOPAN DTC (R=Alkyl(C₁₃), n=6, p=0, A=Na)
SANDOPAN LS 24 (R=Alkyl(C_12-14), n=12, p=0, A=Na)
SANDOPAN JA 36 (R=Alkyl(C₁₃), n=18, p=0, A=H),
und insbesondere die Produkte, die unter den folgenden Bezeichnungen verkauft werden:
AKYPO^® NP 70
AKYPO^® NP 40
AKYPO^® OP 40
AKYPO^® OP 80
AKYPO^® RLM 25
AKYPO^® RLM 45
AKYPO^® RLM 100
AKYPO^® RO 20
AKYPO^® RO 50
AKYPO^® RLM 38.
Die alkoxylierten Ethercarbonsäuren oder ihre Salze machen etwa 2 bis 15 % und vorzugsweise etwa 3 bis 10 % des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und etwa 0, 5 bis 15 % und vorzugsweise etwa 0,7 bis 10 % des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Zusammensetzung (die das Oxidationsmittel enthält) aus.
Quaternisierte Cellulosederivate, die mindestens eine Fettkette aufweisen
Die erfindungsgemäßen quaternisierten Cellulosederivate mit Fettkette sind assoziative Polymere vom kationischen Typ.
Die assoziativen Polymere sind wasserlösliche Polymere, die befähigt sind, sich in einem wässerigen Medium reversibel miteinander oder mit anderen Molekülen zu assoziieren.
Ihre chemische Struktur umfasst hydrophile Bereiche und hydrophobe Bereiche, die durch mindestens eine Fettkette gekennzeichnet sind.
Von diesen können erfindungsgemäß insbesondere die folgenden Verbindungen angegeben werden:

– quaternisierte Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert wurden, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie Alkyl, Arylalkyl, Alkylaryl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Gemische dieser Gruppen,
– quaternisierte Hydroxyethylcellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie Aryl, Arylalkyl, Alkylaryl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Gemische dieser Gruppen.

Die Arylgruppen bedeuten vorzugsweise die Gruppen Phenyl, Benzyl, Naphthyl oder Anthryl.
Als Beispiele für quaternisierte Alkylhydroxyethylcellulosen mit C_8-30-Fettketten können die Produkte QUATRISOFT LM 200^®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A^®, QUATRISOFT LM-X 529-18B^® (C₁₂-Alkyl) und QUATRISOFT LM-X 529-8^® (C₁₈-Alkyl) die von der Firma AMERCHOL im Handel angeboten werden, und die Produkte CRODACEL QM^®, CRODACEL QL^® (C₁₂-Alkyl) und CRODACEL QS^® (C₁₈-Alkyle), die von der Firma CRODA im Handel sind, genannt werden.
Eine quaternisierte Alkylhydroxyethylcellulose mit C_8-30-Fettkette, die erfindungsgemäß besonders bevorzugt wird, ist die quaternisierte Laurylhydroxyethylcellulose.
Ihre auf das Gewicht bezogene Konzentration kann in der Farbmittelzusammensetzung im Bereich von etwa 0,01 bis 10 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und in der gebrauchsfertigen Zusammensetzung (die das Oxidationsmittel enthält) im Bereich von etwa 0,0025 bis 10 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung liegen. Besonders bevorzugt liegt dieser Mengenanteil im Bereich von etwa 0,1 bis 5 Gew.-% in der Farbmittelzusammensetzung und etwa 0,025 bis 10 % in der gebrauchsfertigen Zusammensetzung.
Oxidationsfarbstoffe
Die erfindungsgemäß verwendbaren Oxidationsfarbstoffe sind unter den Oxidationsbasen und/oder Kupplern ausgewählt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise mindestens eine Oxidationsbase.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Oxidationsbasen sind unter den herkömmlich beim oxidativen Färben verwendeten Oxidationsbasen ausgewählt, wobei von diesen insbesondere die ortho- und para-Phenylendiamine, die Doppelbasen, die ortho- und para-Aminophenole, die heterocyclischen Basen sowie ihre Additionssalze mit einer Säure angegeben werden können.
Es sind insbesondere zu nennen:

– (I) die para-Phenylendiamine der folgenden Formel (III) und deren Additionssalze mit einer Säure:
worin bedeuten: R₁ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), eine mit einer Stickstoff-haltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl; R₂ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4) oder eine mit einer Stickstoff-haltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, wobei R₁ und R₂ auch mit dem Stickstoffatom, von dem sie getragen werden, einen 5- oder 6-gliedrigen Stickstoffheterocyclus bilden können, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Alkyl, Hydroxy oder Ureido substituiert ist; R₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Chlor, C_1-4-Alkyl, Sulfo, Carboxy, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Hydroxyalkoxy, C_1-4-Acetylaminoalkoxy, C_1-4-Mesylaminoalkoxy oder C_1-4-Carbamoylaminoalkoxy, R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder C_1-4-Alkyl. Von den Stickstoff-haltigen Gruppen der Formel (III) können insbesondere die Gruppen Amino, Monoalkyl(C_1-4)amino, Dialkyl(C_1-4)amino, Trialkyl(C_1-4)amino, Monohydroxyalkyl(C_1-4)amino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden. Von den p-Phenylendiaminen der oben angegebenen Formel (III) können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden: p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-methylaniline, 4-N,N-Bis-((3-hydroxyethyl)-amino-2-chloraniline, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,y-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetyl-aminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methyl-1-N-β-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, N-(4-AminophenyI)-3-hydroxypyrrolidin, und deren Additionssalze mit einer Säure. Von den p-Phenylendiaminen der Formel (III) werden das p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylen diamin und deren Additionssalze mit einer Säure besonders bevorzugt.
– (II) Gemäß der Erfindung werden unter Doppelbasen Verbindungen verstanden, die mindestens zwei aromatische Ringe aufweisen, an denen Amino- oder Hydroxygruppen vorhanden sind. Von den Doppelbasen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen als Oxidationsbasen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (IV) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden:
worin bedeuten: – die Gruppen Z₁ und Z₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder die Gruppe -NH₂, die mit einer C_1-4-Alkylgruppe oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann; – die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere Stickstoff-haltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen sein kann und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert ist; – die Gruppen R₅ und R₆ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y; – die Gruppen R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Verbindungsgruppe Y oder eine C_1-4-Alkylgruppe; mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (IV) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül enthalten. Von den Stickstoff-haltigen Gruppen der Formel (IV) können insbesondere die Gruppen Amino, Monoalkyl(C_1-4)amino, Dialkyl(C_1-4)amino, Trialkyl(C_1-4)amino, Monohydroxyalkyl(C_1-4)amino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden. Von den Doppelbasen der Formel (IV) können insbesondere N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl-N,N'-bis(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden. Von den Doppelbasen der Formel (IV) werden das N,N'-Bis((β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propanol, das 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan oder deren Additionssalze mit einer Säure besonders bevorzugt.
– (III) Die para-Aminophenole der folgenden Formel (V) und deren Additionssalze mit einer Säure:
worin bedeuten: R₁₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), C_1-4-Aminoalkyl oder Hydroxyalkyl(C_1-4)aminoalkyl(C_1-4), R₁₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4). Von den para-Aminophenolen der Formel (V) können insbesondere p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
– (IV) Die ortho-Aminophenole, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Oxidationsbasen verwendet werden können, sind insbesondere unter 2-Aminophenol, 2-Amino-1-hydroxy-5-methyl-benzol, 2-Amino-1-hydroxy-6-methyl-benzol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt.
– (V) Von den heterocyclischen Basen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen als Oxidationsbasen verwendbar sind, können insbesondere die Pyridinderivate, Pyrimidinderivate, Pyrazolderivate und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden. Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben sind, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden. Von den Pyrimidinderivaten können insbesondere die Verbindungen genannt werden, die beispielsweise in dem deutschen Patent DE 2 359 399 oder den japanischen Patenten JP 88-169 571 und JP 91-10659 oder der Patentanmeldung WO 96/15765 beschrieben wurden, wie beispielsweise 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-Triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino pyrimidin, 2,5,6-Triaminopyrimidin, und die Pyrazolopyrimidinderivate, beispielsweise die Verbindungen, die in der Patentanmeldung FR-A-2 750 048 genannt sind, wobei von diesen Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; 2,5-Dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamin; 2,7-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin; 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-7-ol; 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; 2-(3-Amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol; 2-(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-ethanol; 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol; 2[(7-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]ethanol; 5, 6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; 2, 5,N7,N7-Tetramethyl-pyrazolo-(1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; 3-Amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin; und deren Additionssalze und deren tautomeren Formen, wenn ein tautomeres Gleichgewicht besteht, und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden können. Von den Pyrazolderivaten kommen insbesondere die in den Patenten DE 3 843 892 , DE 4 133 957 und den Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 und DE 195 43 988 beschriebenen Verbindungen in Betracht, wie beispielsweise 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol, 3,4-Diamino-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethyl-pyrazole, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol, 1-Benzyl-4,5- diamino-3-methyl-pyrazol, le 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol, le 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl pyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol, le 4, 5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazole, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethyl-pyrazol; 3,4,5-Triamino-pyrazole, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol, 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methyl-pyrazol, und deren Additionssalze mit einer Säure. Erfindungsgemäß machen die Oxidationsbasen etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, die das Oxidationsmittel nicht enthält, und noch bevorzugter 0,005 bis 8 Gew.-% des Gesamtgewichts dieser Zusammensetzung aus. Die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung verwendbaren Kuppler sind Kuppler, wie sie herkömmlich in Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendet werden, d. h. m-Aminophenole, m-Phenylendiamine, m-Dihydroxybenzole, Naphthole und heterocyclische Kuppler, wie beispielsweise Indolderivate, Indolinderivate, Sesamol und seine Derivate, Pyridinderivate, Pyrazolotriazolderivate, Pyrazolone, Indazole, Benzimidazole, Benzothiazole, Benzoxazole, 1,3-Benzodioxazole, Chinoline und deren Additionssalze mit einer Säure. Die Kuppler sind insbesondere unter 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxybenzol, 1,3-Diamino-benzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, 1-Amino-2-methoxy-4,5-methylendioxy-benzol, α-Naphthol, 6-Hydroxy-indol, 4-Hydroxy-indol, 4-Hydroxy-N-β-hydroxyethyl-indol, 6-Hydroxy-indolin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3,6-Dimethyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol, 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt. Wenn Kuppler enthalten sind, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, die kein Oxidationsmittel enthält, und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% aus. Die Additionssalze der Oxidationsbasen und der Kuppler mit einer Säure sind ganz allgemein unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt. Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann außerdem einen oder mehrere Direktfarbstoffe enthalten, insbe sondere, um die Nuancen mit Reflexen anzureichern. Die Direktfarbstoffe können insbesondere unter den nitrierten Farbstoffen, Azofarbstoffen oder Anthrachinonfarbstoffen, die neutral, kationisch oder anionisch vorliegen und gewöhnlich verwendet werden oder die insbesondere in den Patenten FR-2782450, 2782451, 2782452 und EP-1025834 beschrieben sind, in Gewichtsanteilen von etwa 0,001 bis 20 % und vorzugsweise 0,01 bis 10 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgewählt werden. Die erfindungsgemäße gebrauchsfertige Zusammensetzung kann ferner auch in der Farbmittelzusammensetzung und/oder der oxidierenden Zusammensetzung Stoffe zur Einstellung der Rheologie enthalten, wie beispielsweise gegebenenfalls ethoxylierte Fettsäureamide (Diethanol- oder Monoethanolamid von Kopra, Monoethanolamid von ethoxylierten Alkylethercarbonsäuren), Verdickungsmittel auf Cellulosebasis (Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose...), Guargummi und seine Derivate (Hydroxypropylguar), Gummen mikrobieller Herkunft (Xanthangummi, Scleroglucane...), vernetzte Homopolymere von Acrylsäure oder Acrylamidopropansulfonsäure sowie weitere assoziative Polymere vom anionischen, nichtionischen, amphoteren oder kationischen Typ, die von den quaternisierten Cellulosederivaten mit Fettkette gemäß der vorliegenden Erfindung, wie sie oben beschrieben wurden, verschieden sind.

Assoziative Polymere vom anionischen Typ:
Es sind insbesondere zu nennen:

– (I) Verbindungen, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Allylethereinheit mit Fettkette enthalten, insbesondere solche, deren hydrophile Einheit aus einem ethylenisch ungesättigten anionischen Monomer und insbesondere einer Vinylcarbonsäure und ganz besonders Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Gemischen besteht, und deren Allylethereinheit mit Fettkette einem Monomer der folgenden Formel (I) entspricht: CH₂ = CR'CH₂OB_nR (I)worin R' H oder CH₃ bedeutet, B eine Ethylenoxygruppe ist, n null ist oder eine ganze Zahl von 1 bis 100, R eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die unter den Gruppen Alkyl, Arylalkyl, Aryl, Alkylaryl oder Cycloalkyl ausgewählt ist und 8 bis 30 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 10 bis 24 Kohlenstoffatome und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält. Eine besonders bevorzugte Einheit der Formel (I) ist eine Einheit, worin R' H bedeutet, n 10 ist und R eine Stearylgruppe bedeutet (C₁₈). Anionische assoziative Polymere dieses Typs wurden in dem Patent EP-0 216 479 beschrieben und werden dort gemäß einem Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt. Von diesen anionischen assoziativen Polymeren werden erfindungsgemäß insbesondere die Polymere bevorzugt, die aus 20 bis 60 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, 5 bis 60 Gew.-% Alkyl(meth)acrylaten, wobei es sich bei den Alkylgruppen um niedere Alkylgruppen handelt, 2 bis 50 Gew.-% Allyl ether mit Fettkette der Formel (I) und 0 bis 1 Gew.-% eines Vernetzungsmittels gebildet sind, das ein wohl bekanntes, copolymerisierbares, polyethylenisch ungesättigtes Monomer ist, wie beispielsweise Diallylphthalat, Allyl(meth)acrylat, Divinylbenzol, (Poly)ethylenglycoldimethacrylat und Methylen-bis-acrylamid. Von diesen werden besonders die vernetzten Terpolymere von Acrylsäure, Ethylacrylat und Polyethylenglycolether (10 EO) von Stearylalkohol (Steareth 10) bevorzugt, insbesondere die Terpolymere, die von der Firma ALLIED COLLOIDS unter den Bezeichnungen SALCARE SC 80^® und SALCARE SC 90^® im Handel erhältlich sind, bei denen es sich um wässerige Emulsionen mit 30 % eines vernetzten Terpolymers von Methacrylsäure, Ethylacrylat und Steareth-10-allylether (40/50/10) handelt.
– (II) Polymere, die mindestens eine hydrophile Einheit vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure und mindestens eine hydrophobe Einheit vom Typ eines Alkylesters (C_10-30) einer ungesättigten Carbonsäure enthalten. Diese Polymere sind vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, deren hydrophile Gruppe vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure einem Monomer der folgenden Formel (II) entspricht:
worin die Gruppe R₁ H oder CH₃ oder C₂H₅ bedeutet, d. h. eine Acrylsäureeinheit, eine Methacrylsäureeinheit oder eine Ethacrylsäureeinheit, und deren hydrophobe Einheit vom Typ eines Alkyl(C_10-30)esters einer ungesättigten Carbonsäure der folgenden Formel (III) entspricht:
worin die Gruppe R₂ H oder CH₃ oder C₂H₅ (d. h. Einheiten Acrylat, Methacrylat oder Ethacrylat und vorzugsweise H (Acrylateinheiten) oder CH₃ (Methacrylateinheiten) bedeutet, R₃ eine C_10-20-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C_12-22-Alkylgruppe ist. Alkyl(C_10-30)ester von ungesättigten Carbonsäuren gemäß der Erfindung umfassen beispielsweise Laurylacrylat, Stearylacrylat, Decylacrylat, Isodecylacrylat, Dodecylacrylat und die entsprechenden Methacrylate Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Decylmethacrylat, Isodecylmethacrylat und Dodecylmethacrylat. Die anionischen Polymere dieses Typs sind beispielsweise in den Patenten US-3 915 921 und 4 509 949 beschrieben worden und werden nach den dort angegebenen Verfahren hergestellt. Von diesem Typ von anionischen assoziativen Polymeren werden insbesondere Polymere verwendet, die aus einem Monomerengemisch gebildet werden, das umfasst: (i) im Wesentlichen Acrylsäure, (ii) einen oben beschriebenen Ester der Formel (III), worin R₂ H oder CH₃ bedeutet und R₃ eine Alkylgruppe mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, (iii) und ein Vernetzungsmittel, bei dem es sich um ein wohl bekanntes, copolymerisierbares polyethylenisch ungesättigtes Monomer handelt, wie Diallylphthalat, Allyl(meth)acrylat, Divinylbenzol, (Poly)ethylenglycoldimethacrylat und Methylen-bis-acrylamid. Von diesem Typ von anionischen assoziativen Polymeren werden insbesondere die Polymere verwendet, die aus 95 bis 60 Gew.-% Acrylsäure (hydrophile Einheit), 4 bis 40 Gew.-% C_10-30-Alkylacrylat (hydrophobe Einheit) und 0 bis 6 Gew.-% eines vernetzbaren polymerisierbaren Monomers bestehen, oder Polymere, die aus 98 bis 96 Gew.-% Acrylsäure (hydrophile Einheit), 1 bis 4 Gew.-% C_10-30-Alkylacrylat (hydrophobe Einheit) und 0,1 bis 0,6 Gew.-% eines vernetzenden polymerisierbaren Monomers, wie den oben beschriebenen, bestehen. Von diesen Polymeren werden erfindungsgemäß ganz besonders die Produkte bevorzugt, die von der Firma GOODRICH unter den Bezeichnungen PEMULEN TR1^®, PEMULEN TR2^®, CARBOPOL 1382^® und noch bevorzugter PEMULEN TR1^® im Handel erhältlich sind, und das Produkt, das von der Firma S.E.P.P.I.C. unter der Bezeichnung CORTEX SX^® verkauft wird.
– (III) Terpolymere Maleinsäureanhydrid/C_30-38-α-Olefin/Alkylmaleat, wie beispielsweise das Produkt (Maleinsäureanhydrid/C_30-38-α-Olefin/Isopropylmaleat-Copolymer), das unter dem Namen PERFORMA V 1608^® von der Firma NEWPHASE TECHNOLOGIES erhältlich ist.
– (IV) Acrylterpolymere, die enthalten: (a) etwa 20 bis 70 Gew.-% einer Carbonsäure mit α,β-monoethylenisch ungesättigter Bindung, (b) etwa 20 bis 80 Gew.-% eines Monomers mit α,β-monoethylenisch ungesättigter Bindung, das nicht grenzflächenaktiv und von (a) verschieden ist, (c) etwa 0,5 bis 60 Gew.-% eines nichtionischen Monourethans, das das Reaktionsprodukt eines Monowasserstoff-Tensids mit einem Monoisocyanat mit monoethylenisch ungesättigter Bindung ist, wie die Verbindungen, die in der Patentanmeldung EP-A-0173109 beschrieben sind, besonders die Verbindungen, die in Beispiel 3 beschrieben wurden, nämlich ein Methacrylsäure/Methylacrylat/Dimethyl-m-isopropenylbenzylisocyanat von ethoxyliertem Behenylalkohol (40 EO)-Terpolymer in wässeriger Dispersion von 25 %.
– (V) Copolymere, die unter ihren Monomeren eine Carbonsäure mit α,β-monoethylenisch ungesättigter Bindung und einen Carbonsäureester mit α,β-monoethylenisch ungesättigter Bindung und einen alkoxylierten Fettalkohol enthalten. Bevorzugt enthalten diese Verbindungen als Monomer auch einen Carbonsäureester mit α,β-monoethylenisch ungesättigter Bindung und einen C1C4-Alkohol. Als Beispiel für einen solchen Verbindungstyp kann das ACULYN 22^® angegeben werden, das von der Firma ROHM & HAAS angeboten wird und bei dem es sich um ein Terpolymer Methacrylsäure/Ethylacrylat/ethoxyliertes Stearylmethacrylat handelt.

Assoziative Polymere vom kationischen Typ
Von diesen sind zu nennen:

– (I) kationische assoziative Polyurethane, deren Gruppe von der Anmelderin in der französischen Patentanmeldung Nr. 0009609 beschrieben wurde; sie können durch die folgende allgemeine Formel (Ia) dargestellt werden: R-X-(P)_n-[L-(Y)_m]_r-L'-(P')_P-X'-R' (Ia)worin bedeuten: R und R', die gleich oder verschieden sind, eine hydrophobe Gruppe oder ein Wasserstoffatom; X und X', die gleich oder verschieden sind, eine Gruppe, die eine Aminofunktion trägt, welche eine hydrophobe Gruppe aufweist oder nicht, oder die Gruppe L''; L, L' und L'', die gleich oder verschieden sind, eine von einem Diisocyanat abgeleitete Gruppe; P und P', die gleich oder verschieden sind, eine Gruppe, die eine Aminofunktion bedeutet, die gegebenenfalls eine hydrophobe Gruppe trägt; Y eine hydrophile Gruppe; r eine ganze Zahl von 1 bis 100 und vorzugsweise 1 bis 50 und insbesondere 1 bis 25, n, m und p Werte, die jeweils unabhängig voneinander im Bereich von 0 bis 1000 liegen; wobei das Molekül mindestens eine protonierte oder quaternisierte Aminofunktion und mindestens eine hydrophobe Gruppe aufweist. Nach einer bevorzugten Ausführungsform dieser Polyurethane sind die einzigen hydrophoben Gruppen die Gruppen R und R' an den Kettenenden. Eine bevorzugte Gruppe von kationischen assoziativen Polyurethanen sind die Verbindungen, die der oben beschriebenen Formel (I) entsprechen, worin: R und R' beide unabhängig eine hydrophobe Gruppe bedeuten, X, X' jeweils eine Gruppe L'' bedeuten, n und p im Bereich von 1 bis 1000 liegen und L, L', L'', P, P'; Y und m die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen. Eine weitere bevorzugte Gruppe von kationischen assoziativen Polyurethanen sind die Verbindungen der oben angegebenen Formel (Ia), worin: R und R' beide unabhängig voneinander eine hydrophobe Gruppe bedeuten, X, X' jeweils eine Gruppe L'' bedeuten, n und p 0 betragen und L, L', L'', Y und m die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen. Da n und p 0 bedeuten, enthalten diese Polymere keine Einheiten, die von einem Monomer mit Aminofunktion abgeleitet sind und bei der Polykondensation in das Polymer eingebaut wur den. Die protonierten Aminofunktionen dieser Polyurethane entstehen bei der Hydrolyse von Isocyanatfunktionen, im Überschuss, am Kettenende und anschließender Alkylierung der gebildeten primären Aminofunktionen mit Alkylierungsmitteln mit hydrophober Gruppe, d. h. Verbindungen vom Typ RQ oder R'Q, worin R und R' die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen und Q eine austretende Gruppe ist, beispielsweise ein Halogenid, ein Sulfat, etc. Eine weitere bevorzugte Gruppe von kationischen assoziativen Polymeren ist die Gruppe der Verbindungen der Formel (Ia), worin bedeuten: R und R' jeweils unabhängig voneinander eine hydrophobe Gruppe, X und X' beide unabhängig voneinander eine Gruppe, die eine quartäre Aminogruppe trägt, n und p den Wert null und L, L', Y und m die oben angegebenen Bedeutungen. Die zahlenmittlere Molmasse der kationischen assoziativen Polyurethane liegt vorzugsweise im Bereich von 400 bis 500 000, insbesondere 1000 bis 400 000 und idealerweise 1000 bis 300 000. Unter einer hydrophoben Gruppe wird eine Gruppe oder ein Polymer mit einer gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette verstanden, die ein oder mehrere Heteroatome, wie P, O, N, S enthalten kann, oder eine Gruppe mit perfluorierter oder siliconierter Kette. Wenn es sich um eine Kohlenwasserstoffgruppe handelt, weist die hyd rophobe Gruppe mindestens 10 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 10 bis 30 Kohlenstoffatome, insbesondere 12 bis 30 Kohlenstoffatome, noch bevorzugter 18 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Vorzugsweise stammt die Kohlenwasserstoffgruppe von einer monofunktionellen Verbindung. Beispielsweise kann die hydrophobe Gruppe von einem Fettalkohol, wie Stearylalkohol, Dodecylalkohol und Decylalkohol stammen. Sie kann auch ein Kohlenwasserstoffpolymer wie beispielsweise Polybutadien bezeichnen. Wenn X und/oder X' eine Gruppe bedeutet, die eine tertiäre oder quartäre Aminogruppe trägt, können X und/oder X' durch eine der folgenden Formeln dargestellt werden:
worin bedeuten: R₂ eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls einen gesättigten oder ungesättigten Ring trägt, oder eine Arylengruppe, wobei ein oder mehrere Kohlenstoffatome durch ein Heteroatom ersetzt sein können, das unter N, S, O, P ausgewählt ist; R₁ und R₃, die gleich oder verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, wobei mindestens ein Kohlenstoffatom durch ein Heteroatom ersetzt sein kann, das unter N, S, O, P ausgewählt ist; A^– ein physiologisch akzeptables Gegenion. Die Gruppen L, L' und L'' bedeuten eine Gruppe der folgenden Formel:
worin bedeuten: Z-O-, -S- oder -NH- und R₄ eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls einen gesättigten oder ungesättigten Ring aufweisen, eine Arylengruppe, wobei ein oder mehrere Kohlenstoffatome durch ein Heteroatom ersetzt sein können, das unter N, S, O und P ausgewählt ist. Die Gruppen P und P', die eine Aminofunktion enthalten, können durch mindestens eine der folgenden Formeln dargestellt werden:

worin bedeuten: R₅ und R₇ die für R₂ angegebenen Bedeutungen; R₆, R₈ und R₉ die oben für R₁ und R₂ angegebenen Bedeutungen; R₁₀ eine geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls ungesättigte Alkylengruppe, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten kann, die unter N, O, S und P ausgewählt sind, A^– ein physiologisch akzeptables Gegenion. Hinsichtlich der Bedeutung von Y wird unter einer hydrophilen Gruppe eine polymere oder nicht polymere wasserlösliche Gruppe verstanden. Wenn es sich um keine Polymere handelt, sind beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol und Propylenglycol zu nennen. Wenn es sich nach einer bevorzugten Ausführungsform um ein hydrophiles Polymer handelt, können beispielsweise die Polyether, sulfonierten Polyester, sulfonierten Polyamide oder Gemische dieser Polymere angegeben werden. Bevorzugt ist die hydrophile Verbindung ein Polyether und insbesondere ein Poly(ethylenoxid) oder Poly(propylenoxid). Die erfindungsgemäßen kationischen assoziativen Polyurethane (Ia) werden aus Isocyanaten und verschiedenen Verbindungen gebildet, die Funktionen mit beweglichem Wasserstoff aufweisen. Die Funktionen mit beweglichem Wasserstoff können Alkoholfunktionen, primäre oder sekundäre Aminofunktionen oder Thiolfunktionen sein, die nach der Umsetzung mit den Diisocyanatfunktionen zu Polyurethanen, Polyharnstoffen bzw. Polythioharnstoffen führen. Gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck "Polyurethane" drei Arten von Polymeren, nämlich die eigentlichen Polyurethane, Polyharnstoffe und Polythioharnstoffe sowie Polymere aus diesen. Ein erster Typ von Verbindungen, der bei der Herstellung des Polyurethans der Formel (Ia) beteiligt ist, ist eine Verbindung mit mindestens einer Einheit mit Aminofunktion. Diese Verbindung kann multifunktionell sein, vorzugsweise ist die Verbindung jedoch difunktionell, d. h. die Verbindung weist nach einer bevorzugten Ausführungsform zwei bewegliche Wasserstoffatome auf, die beispielsweise von einer Hydroxygruppe, primären Aminogruppe, sekundären Aminogruppe oder Thiolgruppe getragen werden. Es kann auch ein Gemisch von multifunktionellen und difunktionellen Verbindungen verwendet werden, worin der prozentuale Mengenanteil der multifunktionellen Verbindungen klein ist. Wie oben angegeben, kann diese Verbindung mehr als eine Einheit mit Aminofunktion enthalten. Es handelt sich dann um ein Polymer, das wiederkehrende Einheiten mit Aminofunktion trägt. Dieser Verbindungstyp kann durch eine der folgenden Formeln dargestellt werden: HZ-(P)_n-ZH oder HZ-(P')_p-ZH worin Z, P, P', n und p die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen. Als Beispiel für eine Verbindung mit Aminofunktion können N-Methyldiethanolamin, N-t-Butyldiethanolamin, und N-Sulfoethyldiethanolamin angegeben werden. Eine zweite Verbindung, die bei der Herstellung des Polyurethans der Formel (Ia) verwendet wird, ist ein Diisocyanat der folgenden Formel: O=C=N-R₄-N=C=O worin R₄ die oben angegebene Bedeutung aufweist. Es sind beispielsweise das Methylendiphenyldiisocyanat, Methylencyclohexandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Toluoldiisocyanat, Naphthalindiisocyanat, Butandiisocyanat und Hexandiisocyanat zu nennen. Eine dritte Verbindung, die bei der Herstellung des Polyurethans der Formel (Ia) beteiligt ist, ist eine hydrophobe Ver bindung, die die endständigen hydrophoben Gruppen des Polymers der Formel (Ia) bilden soll. Diese Verbindung besteht aus einer hydrophoben Gruppe und einer Funktion mit beweglichem Wasserstoff, beispielsweise einer Hydroxyfunktion, einem primären oder sekundären Amin oder einem Thiol. Bei der Verbindung kann es sich beispielsweise um einen Fettalkohol handeln, insbesondere Stearylalkohol, Dodecylalkohol, Decylalkohol. Wenn diese Verbindung eine Polymerkette aufweist, kann es sich beispielsweise um hydriertes, hydroxyliertes Polybutadien handeln. Die hydrophobe Gruppe des Polyurethans der Formel (Ia) kann bei der Quaternisierung des tertiären Amins der Verbindung, die mindestens eine tertiäre Aminoeinheit trägt, gebildet werden. Die hydrophobe Gruppe wird daher durch ein Quaternisierungsmittel eingebracht. Bei diesem Quaternisierungsmittel handelt es sich um eine Verbindung vom Typ RQ oder R'Q, worin R und R' die oben definierten Bedeutungen aufweisen und Q eine austretende Gruppe ist, beispielsweise ein Halogenid, ein Sulfat, etc. Das kationische assoziative Polyurethan kann eine hydrophile Sequenz enthalten. Diese Sequenz wird durch einen vierten Verbindungstyp eingebracht, der bei der Herstellung des Polymers verwendet wird. Diese Verbindung kann multifunktionell sein. Sie ist vorzugsweise difunktionell. Es kann sich auch um ein Gemisch handeln, bei dem der prozentuale Mengenanteil der multifunktionellen Verbindung gering ist. Die Funktionen des beweglichen Wasserstoffs sind Alkoholfunktionen, primäre oder sekundäre Aminofunktionen und Thiolfunktionen. Die Verbindung kann ein Polymer sein, das an den Enden der Ketten durch eine dieser Funktionen mit beweglichem Wasserstoff abgeschlossen wird. Wenn es sich um keine Polymere handelt, sind beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol und Propylenglycol zu nennen. Wenn es sich um ein hydrophiles Polymer handelt, können beispielsweise die Polyether, sulfonierten Polyester, sulfonierten Polyamide oder Gemische dieser Verbindungen angegeben werden. Als bevorzugtes Beispiel ist die hydrophile Verbindung ein Polyether und insbesondere ein Poly(ethylenoxid) oder Poly(propylenoxid). Die als Y bezeichnete hydrophile Gruppe ist in Formel (Ia) fakultativ. Die Einheiten mit quartärer oder protonierter Aminofunktion können nämlich ausreichen, um die Löslichkeit oder Wasserdispergierbarkeit zu vermitteln, die für diesen Typ von Polymer in einer wässerigen Lösung nötig ist. Wenn die Gegenwart einer hydrophilen Gruppe Y auch fakultativ ist, werden jedoch kationische assoziative Polyurethane bevorzugt, die eine solche Gruppe enthalten.
– (II) Kationische Polyvinyllactame, deren Gruppe von der Anmelderin in dem französischen Patent Nr. 0101106 beschrieben wurde. Diese Polymere enthalten: – a) mindestens ein Monomer vom Vinyllactamtyp oder Alkylvinyllactamtyp; – b) mindestens ein Monomer der folgenden Strukturen (I) oder (II):
worin bedeuten: X ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NR₆, R₁ und R₆ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-5-Alkylgruppe, R₂ eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe, R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel (III):
worin Y, Y₁ und Y₂ unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte C_2-16-Alkylengruppe bedeuten, R₇ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Hydroxyalkylgruppe ist, R₈ ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe bedeutet, p, q und r unabhängig voneinander entweder null oder 1, m und n unabhängig voneinander 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100, x eine ganze Zahl von 1 bis 100, Z ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure, mit der Maßgabe, dass: – mindestens ein Substituent R₃, R₄, R₅ oder R₆ eine geradkettige oder verzweigte C_9-30-Alkylgruppe bedeutet, – q 1 ist, wenn m oder n von null verschieden sind, – p oder q 0 sind, wenn m oder n null bedeuten. Die erfindungsgemäßen kationischen Polyvinyllactampolymere können vernetzt oder nicht vernetzt sein und sie können außerdem Blockpolymere sein. Das Gegenion Z- der Monomere der Formel (I) ist vorzugsweise unter den Halogeniden, Phosphaten, Methosulfat und Tosylat ausgewählt. Die Gruppen R₃, R₄ und R₅ bedeuten vorzugsweise unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-30-Alkylgruppe. Das Monomer b) ist vorteilhaft ein Monomer der Formel (I), bei dem noch bevorzugter m und n gleich null sind. Das Vinyllactammonomer oder Alkylvinyllactammonomer ist vorzugsweise eine Verbindung der folgenden Struktur (IV):
worin bedeuten: s eine ganze Zahl von 3 bis 6, R₉ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe, R₁₀ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₉ und R₁₀ ein Wasserstoffatom bedeutet. Das Monomer (IV) ist besonders bevorzugt das Vinylpyrrolidon. Die erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactame) können auch ein oder mehrere zusätzliche Monomere und vorzugsweise kationische oder nichtionische Monomere enthalten. Von den erfindungsgemäß besonders bevorzugten Verbindungen können die folgenden Terpolymere angegeben werden, die zumindest enthalten: a)– ein Monomer der Formel (IV), b)– ein Monomer der Formel (I), mit p=1, q=0, R₃ und R₄ bedeuten unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe und R₅ ist eine C_9-24-Alkylgruppe, und c)– ein Monomer der Formel (II), worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine C_1-5-Alkylgruppe bedeuten. Noch bevorzugter werden Terpolymere verwendet, die auf das Gewicht bezogen 40 bis 95 % Monomer (a), 0,1 bis 55 % Monomer (c) und 0,25 bis 50 % Monomer (b) enthalten. Solche Polymere sind in der Patentanmeldung WO-00/68282 beschrieben worden, auf deren Inhalt in der vorliegenden Beschreibung als Referenz Bezug genommen wird. Von den erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactam)polymeren werden insbesondere verwendet: Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Dodecyldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat-Terpolymere, Vinylpyrroldon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Cocoyldimethyl methacrylamidopropylammoniumtosylat-Terpolymere, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Lauryldimethylmethacrylamidopropylammoniumtosylat-Terpolymere oder Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid/Lauryldimethylmethacrylamidpropylammoniumchlorid-Terpolymere.

Die Molmasse der erfindungsgemäßen kationischen Poly(vinyllactame) liegt vorzugsweise im Bereich von 500 bis 20.000.000. Sie liegt insbesondere im Bereich von 200.000 bis 2.000.000 und noch bevorzugter im Bereich von 400.000 bis 800.000.
Amphotere assoziative Polymere
Sie sind vorzugsweise unter den Verbindungen ausgewählt, die mindestens eine nicht cyclische kationische Einheit aufweisen. Insbesondere werden solche Verbindungen bevorzugt, die ausgehend von einem Monomer mit Fettkette hergestellt sind oder 1 bis 20 Mol-% eines Monomers mit Fettkette, vorzugsweise 1,5 bis 15 Mol-% und insbesondere 1,5 bis 6 Mol-% eines Monomers mit Fettkette, bezogen auf die Molzahl der Monomere insgesamt, enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte amphotere assoziative Polymere enthalten oder werden hergestellt, indem copolymerisiert werden:

1) mindestens ein Monomer der Formel (Ia) oder (Ib):
worin die Gruppen R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, die Gruppen R₃, R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten, Z eine Gruppe NH oder ein Sauerstoffatom ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist, A^– ein Anion bedeutet, das von einer organischen oder anorganischen Säure stammt, beispielsweise ein Methosulfatanion oder ein Halogenid, wie Chlorid oder Bromid;
2) mindestens ein Monomer der Formel (II)
worin die Gruppen R₆ und R₇, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten; und
3) mindestens ein Monomer der Formel (IIII):
worin die Gruppen R₆ und R₇, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, X ein Sauerstoffatom oder Stickstoffatom ist und R₈ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet; wobei mindestens ein Monomer der Formal (Ia), (Ib) oder (III) mindestens eine Fettkette enthält. Die Monomere der Formel (Ia) und (Ib) gemäß der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise unter den folgenden Monomeren ausgewählt: – Dimethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, – Diethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, – Dimethylaminopropylmethacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, – Dimethylaminopropylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, wobei diese Monomere gegebenenfalls beispielsweise mit einem C_1-4-Alkylhalogenid oder einem C_1-4-Dialkylsulfat quaternisiert sind. Das Monomer der Formel (Ia) ist insbesondere unter Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid und Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid ausgewählt. Die Monomere der Formel (II) gemäß der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methylcrotonsäure ausgewählt. Das Monomer der Formel (II) ist insbesondere die Acrylsäure. Die Monomere der Formel (III) gemäß der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise unter den C_12-22-Alkylacrylaten oder C_12-22-Alkylmethacrylaten und insbesondere solchen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen ausgewählt. Die Monomere, die die erfindungsgemäßen amphoteren Polymere mit Fettkette bilden, sind vorzugsweise bereits neutralisiert und/oder quaternisiert. Das Verhältnis der Anzahl der kationischen Ladungen/anionischen Ladungen beträgt vorzugsweise etwa 1. Die erfindungsgemäßen amphoteren assoziativen Polymere enthalten vorzugsweise 1 bis 10 Mol-% des Monomers mit Fettkette (Monomer der Formel (Ia), (Ib) oder (III)) und vorzugsweise 1,5 bis 6 Mol-%. Die gewichtsmittlere Molmasse der erfindungsgemäßen amphoteren assoziativen Polymere kann im Bereich von 500 bis 50.000.000 und vorzugsweise im Bereich von 10.000 bis 5.000.000 liegen. Die erfindungsgemäßen amphoteren assoziativen Polymere können auch weitere Monomere enthalten, beispielsweise nichtionische Monomere und insbesondere C_1-4-Alkylacrylate oder C_1-4-Alkylmethacrylate. Die erfindungsgemäßen amphoteren assoziativen Polymere und ihre Herstellverfahren sind beispielsweise in der Patentanmeldung WO 98/44012 beschrieben worden. Von den erfindungsgemäßen amphoteren assoziativen Polymeren werden die Terpolymere Acrylsäure/(Meth)acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Stearylmethacrylat bevorzugt.

Assoziative Polymere vom nichtionischen Typ
Sie werden erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt unter:

– (1) Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette enthalten; es können beispielsweise angegeben werden: – Hydroxyethylcellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie Alkylgruppen, Arylalkylgruppen, Alkylarylgruppen oder deren Gemische und bei denen die Alkylgruppen vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, wie das Produkt NATROSOL PLUS GRADE 330 CS^® (C₁₆-Alkyl), das von der Firma AQUALON erhältlich ist, oder das Produkt BERMOCOLL EHM 100^®, das von der Firma BEROL NOBEL verkauft wird, – solche, die mit Alkylphenolpolyalkylenethergruppen modifiziert sind, wie das Produkt AMERCELL POLYMER HM-1500^® (Polyethylenglycol(15)ether von Nonylphenol), das von der Firma AMERCHOL im Handel ist.
– (2) Hydroxypropylguar-Verbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie das Produkt ESAFLOR HM 22^® (C₂₂-Alkylkette), das von der Firma LAMBERTI erhältlich ist, die Produkte RE210-18^® (C₁₄-Alkylkette) und RE205-1^® (C₂₀-Alkylkette), die von der Firma RHONE POULENC verkauft werden.
– (3) Copolymere von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette, wobei von diesen beispielsweise zu nennen sind: – die Produkte ANTARON V216^® oder GANEX V216^® (Vinylpyrrolidon/Hexadecen-Copolymer) von der Firma I.S.P. – die Produkte ANTARON V220^® oder GANEX V220^® (Vinylpyrrolidon/Eicosen-Polymer) von der Firma I.S.P.
– (4) Copolymere von C_1-6-Alkylmethacrylaten oder C_1-6-Alkylacrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie beispielsweise das ethoxylierte Methylacrylat/Stearylstearat-Copolymer, das von der Firma GOLDSCHMIDT unter der Bezeichnung ANTIL 208^® erhältlich ist.
– (5) Copolymere von hydrophilen Methacrylaten oder Acrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette ent halten, wie beispielsweise das Polyethylenglycolmethacrylat/Laurylmethacrylat-Copolymer.
– (6) Polyurethanpolyether, die in ihrer Kette gleichzeitig hydrophile Sequenzen, bei denen es sich meistens um polyethoxylierte Sequenzen handelt, und hydrophobe Sequenzen enthalten, die aliphatische Ketten alleine und/oder cycloaliphatische und/oder aromatische Ketten sein können.
– (7) Polymere mit Aminoplastetherskelett, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie die Verbindungen PURE THIX^® von der Firma SUD-CHEMIE.

Die Polyetherpolyurethane enthalten vorzugsweise mindestens zwei lipophile Kohlenwasserstoffketten mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, die über eine hydrophile Sequenz getrennt sind, wobei die Kohlenwasserstoffketten Seitenketten oder Ketten am Ende der hydrophilen Sequenz sein können. Es ist insbesondere möglich, eine oder mehrere Seitenketten vorzusehen. Das Polymer kann ferner an einem oder an beiden Enden einer hydrophilen Sequenz eine Kohlenwasserstoffkette aufweisen.
Die Polyetherpolyurethane können multisequentiell insbesondere in Dreiblockform vorliegen. Die hydrophoben Sequenzen können an jedem Ende der Kette vorliegen (beispielsweise Dreiblock-Copolymer mit zentraler hydrophiler Sequenz) oder gleichzeitig an den Enden vorliegen und in der Kette verteilt sein (beispielsweise multisequentielles Copolymer). Diese Polymere können auch gepfropft oder sternförmig verzweigt sein.
Die nichtionischen Polyetherpolyurethane mit Fettkette können Dreiblock-Copolymere sein, deren hydrophile Sequenz eine polyethoxylierte Kette mit 50 bis 1.000 ethoxylierten Gruppen ist. Die nichtionischen Polyetherpolyurethane enthalten zwischen den hydrophilen Sequenzen eine Urethanbindung, daher der Name.
Durch Ausdehnung des Namens gehören zu den nichtionischen Polyetherpolyurethanen mit Fettkette auch solche, deren hydrophile Sequenzen über andere chemische Bindungen an die lipophilen Sequenzen gebunden sind.
Als nichtionische Polyetherpolyurethane mit Fettkette, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können auch beispielsweise das Rhéolate 205^® mit Harnstofffunktion, das von der Firma RHEOX erhältlich ist, oder auch Rhéolate^® 208, 204 oder 212 sowie Acrysol RM 184^® verwendet werden.
Es ist auch das Produkt ELFACOS T210^® mit C_12-14-Alkylkette und das Produkt ELFACOS T212^® mit C₁₈-Alkylkette von AKZO zu nennen.
Das Produkt DW 1206B^® von ROHM & HAAS mit C₂₀-Alkylkette und Urethanbindung, das mit 20 % Trockensubstanz in Wasser zur Verfügung gestellt wird, kann ebenfalls verwendet werden.
Es können ferner Lösungen oder Dispersionen dieser Polymere insbesondere in Wasser oder einem wässerig-alkoholischen Medium verwendet werden. Als Beispiel für solche Polymere sind Rhéolate^® 255, Rhéolate^® 278 und Rhéolate^® 244 von der Firma RHEOX zu nennen. Es kann auch das Produkt DW 1206F und DW 1206J von der Firma ROHM & HAAS verwendet werden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Polyetherpolyurethane sind insbesondere die Verbindungen, die in dem Artikel von G. Fonnum, J.
Bakke und Fk. Hansen – Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993) beschrieben wurden.
Erfindungsgemäß wird insbesondere besonders bevorzugt ein Polyetherpolyurethan verwendet, das durch Polykondensation von mindestens drei Verbindungen hergestellt werden kann, die (i) mindestens ein Polyethylenglycol mit 150 bis 180 mol Ethylenoxid, (ii) Stearylalkohol oder Decylalkohol und (iii) mindestens ein Diisocyanat umfassen.
Solche Polyetherpolyurethane sind insbesondere von der Firma ROHM & HAAS unter den Bezeichnungen Aculyn 46^® und Aculyn 44^® [ACULYN 46^® ist ein Polykondensat von Polyethylenglycol mit 150 oder 180 mol Ethylenoxid, Stearylalkohol und Methylen-bis(4-cyclohexyl-isocyanat) (SMDI), 15 Gew.-% Maltodextrinmatrix (4 %) und Wasser (81 %); ACULYN 44^® ist ein Polykondensat von Polyethylenglycol mit 150 oder 180 mol Ethylenoxid, Decylalkohol und Methylen-bis(4-cyclohexylisocyanat) (SMDI), 35 Gew.-% eines Gemisches aus Polyethylenglycol (39 %) und Wasser (26 %)].
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann ferner ungesättigte Fettalkohole, wie beispielsweise Oleylalkohol, in einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, enthalten. Sie kann ferner auch grenzflächenaktive Stoffe enthalten, bei denen es sich insbesondere um nichtionische grenzflächenaktive Stoffe handelt, die insbesondere unter den alkoxylierten Fettalkoholen und den ein- oder mehrfach mit Glycerin veretherten Fettalkoholen ausgewählt sind, deren Mengenanteile im Bereich von 2 bis 40 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, liegen können.
Die erfindungsgemäße gebrauchsfertige Zusammensetzung kann in der Farbmittelzusammensetzung und/oder der oxidierenden Zusammensetzung ferner auch mindestens ein kationisches oder amphoteres Polymer enthalten.
Kationische Polymere
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Ausdruck "kationisches Polymer" alle Polymere, die kationische Gruppen und/oder zu kationischen Gruppen ionisierbare Gruppen enthalten.
Die erfindungsgemäß verwendbaren kationischen Polymere können unter allen Polymeren ausgewählt werden, die an sich dafür bekannt sind, dass sie die kosmetischen Eigenschaften der Haare verbessern, d. h. insbesondere die Polymere, die in der Patentanmeldung EP-A-337 354 und den französischen Patentanmeldungen FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 und 2 519 863 beschrieben sind.
Bevorzugte kationische Polymere sind unter den Verbindungen ausgewählt, die entweder als Teil der Polymerhauptkette oder an einem direkt daran gebundenen seitlichen Substituenten Einheiten enthalten, die primäre, sekundäre, tertiäre und/oder quartäre Aminogruppen enthalten.
Die verwendeten kationischen Polymere weisen im Allgemeinen eine zahlenmittlere Molmasse von etwa 500 bis 5·10⁶ und vorzugsweise etwa 10³ bis 3·10⁶ auf.
Von den kationischen Polymeren können insbesondere die Polymere vom Polyamintyp, Polyaminoamidtyp und quartären Polyammoniumtyp genannt werden.
Dies sind bekannte Produkte. Sie sind insbesondere in den französischen Patenten Nr. 2 505 348 oder 2 542 997 beschrieben worden. Von diesen Polymeren können angegeben werden:

(1) Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern, Acrylamiden oder Methacrylamiden abgeleitet sind und mindestens eine der folgenden Einheiten der Formel (V), (VI), (VII) oder (VIII) enthalten:
worin bedeuten: die Gruppen R₃, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder die Gruppe CH₃; die Gruppen A, die gleich oder verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; die Gruppen R₄, R₅, R₆, die gleich oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzolgruppe und vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; die Gruppen R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methyl oder Ethyl; X ein Anion, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet ist, beispielsweise ein Methosulfatanion oder ein Halogenid, wie Chlorid oder Bromid. Die Polymere der Gruppe (1) können ferner eine oder mehrere Einheiten enthalten, die von Comonomeren abgeleitet sind, die unter den Acrylamiden, Methacrylamiden, Diacetonacrylamiden, Acrylamiden und Methacrylamiden, die am Stickstoff mit niederen Alkylgruppen (C_1-4) substituiert sind, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Ester, Vinyllactame wie Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam und Vinylestern ausgewählt werden können. Von den Polymeren der Gruppe (1) können angegeben werden: – Copolymere von Acrylamid und mit Dimethylsulfat oder Dimethylhalogenid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat, beispielsweise das Produkt, das unter der Be zeichnung HERCOFLOC^® von der Firma HERCULES erhältlich ist, – Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, die beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A-080976 beschrieben wurden und unter der Bezeichnung BINA QUAT P 100^® von der Firma CIBA GEIGY vertrieben werden, – das Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, das unter der Bezeichnung RETEN^® von der Firma HERCULES erhältlich ist, – die Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylacrylat- oder Dialkylaminoalkylmethacrylat-Copolymere, die gegebenenfalls quaternisiert sind, beispielsweise die Produkte mit der Bezeichnung "GAFQUAT^®" von der Firma ISP, wie beispielsweise "GAFQUAT^® 734" oder "GAFQUAT^® 755", oder die Produkte mit der Bezeichnung "COPOLYMER^® 845, 958 und 937". Diese Polymere sind detailliert in dem französischen Patent 2.077.143 und 2.393.573 beschrieben worden, – Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon-Terpolymere, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung GAFFIX^® VC 713 von der Firma ISP erhältlich ist, – Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyldimethylamin-Copolymere, die insbesondere unter der Bezeichnung STYLEZE^® 10 von ISP erhältlich sind, – und quaternisierte Vinylpyrrolidon/Dimethylpropylmethacrylamid-Copolymere, beispielsweise das Produkt GAFQUAT^® HS 100 von der Firma ISP.
(2) Celluloseetherderivate, die quartäre Ammoniumgruppen enthalten und die in dem französischen Patent 1 492 597 beschrieben wurden, insbesondere die Polymere mit den Handelsbezeichnungen "JR^®" (JR 400, JR 125, JR 30M) oder "LR^®" (LR 400, LR 30M) von der Firma Union Carbide Corporation. Diese Polymere werden gemäß CTFA-Nomenklatur auch als quartäre Ammoniumverbindungen von Hydroxyethylcellulose bezeichnet, die mit einem mit einer Trimethylammoniumgruppe substituierten Epoxid umgesetzt wurde.
(3) Kationische Cellulosederivate, wie die Copolymere von Cellulose oder Cellulosederivate, die mit einem wasserlöslichen quartären Ammoniummonomer gepfropft sind und insbesondere in dem Patent US 4 131 576 beschrieben wurden, beispielsweise Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose oder Hydroxypropylcellulose, die insbesondere mit einem Methacryloyltrimethylammoniumsalz, Methacrylamidopropyltrimethylammoniumsalz oder Dimethyldiallylammoniumsalz gepfropft sind. Die Handelsprodukte, die dieser Definition entsprechen, sind insbesondere Produkte, die unter der Bezeichnung "Celquat^® L 200" und "Celquat^® H 100" von der Firma National Starch erhältlich sind.
(4) Kationische Polysaccharide, die insbesondere in den Patenten US 3 589 578 und 4 031 307 beschrieben wurden, wie die Guargummen, die kationische Trialkylammoniumgruppen enthalten. Es werden beispielsweise mit einem Salz (beispielsweise dem Chlorid) von 2,3-Epoxypropyltrimethylammonium modifizierte Guargummen verwendet. Solche Produkte sind insbesondere unter den Handelsbezeichnungen JAGUAR^® C 13 S, JAGUAR^® C 15, JAGUAR^® C 17 oder JAGUAR^® C 162 von der Firma MEYHALL erhältlich.
(5) Polymere, die aus Piperazinyleinheiten und zweiwertigen Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppen mit geraden oder verzweigten Ketten bestehen, die gegebenenfalls durch Sauerstoffatome, Schwefelatome, Stickstoffatome oder aromatische oder heterocyclische Ringe unterbrochen sind, sowie die Oxidationsprodukte und/oder Quaternisierungsprodukte dieser Polymere. Solche Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2.162.025 und 2.280.361 beschrieben worden.
(6) In Wasser lösliche Polyaminoamide, die insbesondere durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin hergestellt wurden; diese Polyaminoamide können mit einem Epihalohydrin, Diepoxid, Dianhydrid, ungesättigtem Dianhydrid, zweifach ungesättigtem Derivat, Bis-halohydrin, Bis-azetidinium, Bis-haloacyldiamin oder einem Alkyl-bis-halogenid oder auch mit einem Oligomer vernetzt sein, das bei der Reaktion einer bifunktionellen Verbindung entsteht, die gegenüber einem Bis-halohydrin, Bis-azetidinium, Bis-haloacyldiamin, Alkyl-bis-halogenid, Epihalohydrin, Diepoxid oder einem zweifach ungesättigten Derivat reaktiv ist; wobei das Vernetzungsmittel in Mengenanteilen von 0,025 bis 0,35 mol pro Aminogruppe des Polyaminoamids verwendet wird; diese Polyaminoamide können alkyliert sein oder sie enthalten eine oder mehrere tertiäre Aminofunktionen, die quaternisiert sind. Solche Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2.252.840 und 2.368.508 beschrieben.
(7) Polyaminoamidderivate, die bei der Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren und anschließender Alkylierung mit bifunktionellen Stoffen entstehen. Es können beispielsweise die Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyldialkylentriaminpolymere genannt werden, bei denen die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält und vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet. Solche Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1.583.363 beschrieben worden. Von diesen Derivaten sind insbesondere die Polymere Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyl/Diethylentriamin zu nennen, die unter der Bezeichnung "Cartaretine ^®F, F4 oder F8" von Sandoz im Handel sind.
(8) Polymere, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins, das zwei primäre Aminogruppen und mindestens eine sekundäre Aminogruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure hergestellt werden, die unter Diglycolsäure und den gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist. Das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt im Bereich von 0,8 : 1 bis 1,4 : 1; das daraus resultierende Polyaminoamid wird mit einem Epihalohydrin in einem Molverhältnis Epihalohydrin pro sekundäre Aminogruppe des Polyaminoamids im Bereich von 0,5 : 1 bis 1,8 : 1 umgesetzt. Solche Polymere sind insbesondere in den amerikanischen Patenten 3.227.615 und 2.961.347 beschrieben worden. Polymere dieses Typs sind insbesondere unter der Bezeichnung "Hercosett^® 57" von der Firma Hercules Inc. oder unter der Bezeichnung "PD 170^®" oder "Delsette^® 101" von der Firma Hercules im Handel, wobei es sich in diesem Fall um das Copolymer Adipinsäure/Epoxypropyl/diethylen-triamin handelt.
(9) Alkyldiallylamin- oder Dialkyldiallylammoniumcyclopolymere, beispielsweise die Homopolymere oder Copolymere, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten der folgenden Formel (IX) oder (X) enthalten:
wobei in den Formeln k und t 0 oder 1 sind, wobei die Summe k + t 1 bedeutet; R₉ ein Wasserstoffatom oder Methyl bedeutet; R₇ und R₈ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, bei der die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine niedere (C_1-4)-Amidoalkylgruppe oder R₇ und R₈ können ge meinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen bilden, wie Piperidinyl oder Morpholinyl; R₇ und R₈ unabhängig voneinander vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; und Y- ein Anion ist, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat und Phosphat. Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 2.080.759 und seinem Zusatzpatent 2.190.406 beschrieben worden. Von den oben definierten Polymeren können insbesondere das Dimethyldiallylammoniumchlorid-Homopolymer, das unter der Bezeichnung "Merquat^® 100" von der Firma Calgon erhältlich ist (und seine Homologen mit kleiner gewichtsmittleren Molmasse) und die Diallyldimethylammoniumchlorid/Acrylamid-Copolymere angegeben werden, die unter der Bezeichnung "MERQUAT^® 550" im Handel sind.
(10) Das quartäre Diammoniumpolymer mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel:
wobei in der Formel (IX) bedeuten: die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃, die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder niedere hydroxyalkylaliphatische Gruppen oder die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ bilden gemeinsam oder unabhängig voneinander mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen, die gegebenenfalls ein weiteres, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten, oder die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ bedeuten eine geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppe, die mit einer Nitrilgruppe, Estergruppe, Acylgruppe, Amidgruppe oder -CO-O-R₁₄-D oder -CO-NH-R₁₄-D substituiert ist, wobei R₁₄ eine Alkylengruppe ist und D eine quartäre Ammoniumgruppe bedeutet; A₁ und B₁ bedeuten Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt vorliegen und in der Hauptkette oder daran gebunden eine oder mehrere aromatische Gruppen oder ein oder mehrere Sauerstoffatome, Schwefelatome oder eine oder mehrere der folgenden Gruppen enthalten können: Sulfoxid, Sulfon, Disulfid, Amino, Alkylamino, Hydroxy, quartäres Ammonium, Ureido, Amid oder Ester, und X- bedeutet ein Anion, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet ist; A1, R₁₀ und R₁₂ können mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, auch einen Piperazinring bilden; wenn A1 eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe bedeutet, kann B1 auch eine Gruppe (CH₂)n-CO-D-OC-(CH₂)n- sein, worin D bedeutet: a) einen Glycolrest der Formel: -O-Z-O-, wobei Z eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe ist oder eine Gruppe der folgenden Formel bedeutet: -(CH₂-CH₂-O)x-CH₂-CH₂ -[CH₂-CH(CH₃)-O)y-CH₂-CH(CH₃) worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten und einen einzigen und wohl definierten Polymerisationsgrad angeben oder eine beliebige Zahl von 1 bis 4 bedeuten und einen mittleren Polymerisationsgrad angeben; b) einen bis-sekundären Diaminrest, beispielsweise ein Piperazinderivat; c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-, wobei Y eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette oder die zweiwertige Gruppe -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- bedeutet; d) eine Ureylengruppe der Formel: -NH-CO-NH-. Vorzugsweise ist X- ein Anion wie Chlorid oder Bromid. Diese Polymere haben eine zahlenmittlere Molmasse im Allgemeinen im Bereich von 1.000 bis 100.000. Polymere dieses Typs sind insbesondere in den französischen Patenten 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 und 2.413.907 und den Patenten US 2.273.780 , 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966,904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 und 4.027.020 beschrieben worden. Es können insbesondere Polymere verwendet werden, die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (XII) bestehen:
worin die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃, die gleich oder verschieden sind, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, n und p ganze Zahlen von etwa 2 bis 20 sind und X- ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion ist.
(11) Quartäre Polyammoniumpolymere, die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (XIII) bestehen:
worin p eine ganze Zahl von etwa 1 bis 6 ist; D nicht vorhanden sein kann oder eine Gruppe -(CH₂)_r-CO- bedeutet, worin r eine Zahl von 4 oder 7 ist, und X- ein Anion bedeutet; Diese Polymere können nach den Verfahren hergestellt werden, die in den Patenten U.S.A. Nr. 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282 beschrieben wurden. Sie sind insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-122 324 beschrieben worden. Von diesen können beispielsweise die Produkte "Mirapol^® A 15", "Mirapol^® AD1", "Mirapol^® AZ1" und "Mirapol^® 175" genannt werden, die von der Firma Miranol erhältlich sind.
(12) Quartäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, beispielsweise die Handelsprodukte mit der Bezeichnung Luviquat^® FC 905, FC 550 und FC 370 von der Firma B.A.S.F.
(13) Polyamine, wie das Polyquart^® H von der Firma HENKEL, das nach CTFA-Nomenklatur als "POLYETHYLENGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" bezeichnet wird.
(14) Vernetzte Polymere von Methacryloyloxyalkyl(C_1-4)trialkyl(C_1-4)ammoniumsalzen, beispielsweise die Polymere, die durch Homopolymerisation von mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat oder durch Copolymerisation von Acrylamid mit mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat hergestellt werden, wobei nach der Homo- oder Copolymerisation eine Vernetzung mit einer Verbindung mit olefinischer ungesättigter Bindung erfolgt, insbesondere Methylen-bis-acrylamid. Es kann insbesondere ein vernetztes Acrylamid/Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer (20/80 Gew.-%) in Form einer Dispersion, die 50 Gew.-% Copolymer in Mineralöl enthält, verwendet werden. Diese Dispersion ist unter der Bezeichnung "SALCARE^® SC 92" von der Firma ALLIED COLLOIDS erhältlich. Es kann auch ein vernetztes Homopolymer von Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid mit etwa 50 Gew.-% Homopolymer in Mineralöl oder einem flüssigen Ester verwendet werden. Diese Dispersionen sind unter der Bezeichnung "SALCARE^® SC 95" und "SALCARE^® SC 96" von der Firma ALLIED COLLOIDS erhältlich. Weitere kationische Polymere, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Polyalkylenimine und insbesondere Polyethylenimine, Polymere, die Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumeinheiten enthalten, Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, quartäre Polyureylen- und Chitinderivate. Von den kanonischen Polymeren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden die Polymere der Gruppen (1), (9), (10), (11), (12) und (14) und insbesondere die Polymere mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formeln (W) und (U) bevorzugt verwendet:
und insbesondere Polymere, deren mit Gelpermeationschromatographie bestimmte Molmasse im Bereich von 9.500 bis 9.900 liegt;
und insbesondere Polymere, deren mit Gelpermeationschromatographie bestimmte Molmasse etwa 1.200 beträgt.

Die Konzentration des kanonischen Polymers in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,05 bis 5 % und noch bevorzugter im Bereich von 0,01 bis 3 % liegen.
Amphotere Polymere
Die erfindungsgemäß verwendbaren amphoteren Polymere können unter den Polymeren ausgewählt werden, die statisch in der Polymerkette verteilte Einheiten K und M enthalten, wobei K eine Einheit bezeichnet, die von einem Monomer mit mindestens einem basischen Stickstoffatom abgeleitet ist, und M eine Einheit bezeichnet, die von einem sauren Monomer mit einer oder mehreren Carbonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen stammt, oder wobei K und M Gruppen bedeuten können, die von zwitterionischem Carboxybetain- oder Sulfobetainmonomeren abgeleitet sind;
K und M können ferner eine kationische Polymerkette bedeuten, die primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Aminogruppen enthält, bei der mindestens eine Aminogruppe eine Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe trägt, die über eine Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, oder K und M sind Teil einer Kette eines Polymers mit α,β-Dicarboxyethyleneinheit, bei der eine Carbonsäuregruppe mit einem Polyamin umgesetzt wurde, das ein oder mehrere primäre oder sekundäre Aminogruppen trägt.
Die amphoteren Polymere, die der oben angegebenen Definition entsprechen und die besonders bevorzugt werden, sind unter den folgenden Polymeren ausgewählt:

(1) Polymeren, die bei der Copolymerisation eines Monomers, das von einer Vinylverbindung mit Carbonsäuregruppe abgeleitet ist, wie insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, alpha-Chloracrylsäure, und einem basischem Monomer gebildet werden, das von einer substituierten Vinylverbindung abgeleitet ist, das mindestens ein basisches Atom enthält, wie insbesondere Dialkylaminoalkylmethacrylate und -acrylate, Dialkylaminoalkylmethacrylamide und -acrylamide. Diese Verbindungen sind in dem amerikanischen Patent Nr. 3 836 537 beschrieben worden. Es kann auch das Natriumacrylat/Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer angegeben werden, das unter der Bezeichnung "POLYQUART^® KE 3033 von HENKEL erhältlich ist. Die Vinylverbindung kann ferner ein Dialkyldiallylammoniumsalz sein, beispielsweise das Dimethyldiallylammoniumchlorid. Die Copolymere von Acrylsäure und diesem zuletzt genannten Monomer sind unter den Bezeichnungen MERQUAT^® 280, MERQUAT^® 295 und MERQUAT^® PLUS 3330 von der Firma CALGON erhältlich.
(2) Polymeren, die Einheiten enthalten, die abgeleitet sind von: a) mindestens einem Monomer, das unter den Acrylamiden oder Methacrylamiden ausgewählt ist, die am Stickstoff mit einer Alkylgruppe substituiert sind, b) mindestens einem sauren Comonomer, das ein oder mehrere reaktive Carboxygruppen enthält, und c) mindestens einem basischem Comonomer, wie Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern mit primären, sekundären, tertiären und quartären Aminosubstituenten und dem Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte N-substituierte Acrylamide oder Methacrylamide sind Gruppierungen, bei denen die Alkylgruppe 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, insbesondere N-Ethylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid, N-Dodecylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide. Die sauren Comonomere sind insbesondere unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure sowie den Monoestern dieser Säuren mit Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäureanhydrid ausgewählt. Bevorzugte basische Comonomere sind Aminoethylmethacrylat, Butylaminoethylmethacrylat, N,N'-Dimethylaminoethylmethacrylat und N-t-Butylaminoethylmethacrylat. Es werden insbesondere die Copolymere verwendet, deren CTFA-Name (4. Ausg., 1991) Ocrylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer ist, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung AMPHOMER^® oder LOVOCRYL^® 47 von der Firma National Starch im Handel erhältlich sind.
(3) Ganz oder teilweise alkylierten und vernetzten Polyaminoamiden, die von Polyaminoamiden der folgenden allgemeinen Formel abgeleitet sind:
worin R₁₉ eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alcanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einer Gruppe abgeleitet sind, die durch die Addition einer dieser Säuren an ein bis-primäres oder bis-sekundäres Amin entsteht, und Z eine primäre mono- oder bis-sekundäre Polyalkylenpolyamingruppe bedeutet und vorzugsweise: a) in Mengenanteilen von 60 bis 100 Mol-%, die Gruppe
mit x=2 und p=2 oder 3 oder x=3 und p=2, wobei diese Gruppe von Diethylentriamin, Triethylentetraamin oder Dipropylentriamin abgeleitet ist; b) in Anteilen von 0 bis 40 Mol-% die oben angegebene Gruppe (XV), mit x=2 und p=1, die von Ethylendiamin stammt, oder die Gruppe, die von Piperazin abgeleitet ist:
c) in Anteilen von 0 bis 20 Mol-% die Gruppe -NH-(CH₂)₆-NH-, die von Hexamethylendiamin stammt, wobei diese Polyaminoamine durch Zugabe eines bifunktionellen Vernetzungsmittels vernetzt sind, das unter den Epihalohydrinen, Diepoxiden, zweifach ungesättigten Derivaten ausgewählt ist, in einer Menge von 0,025 bis 0,35 mol Vernetzungsmittel pro Aminogruppe des Polyaminoamids, und die durch Zugabe von Acrylsäure, Chloressigsäure oder einem Alkansulton oder deren Salzen alkyliert sind. Die gesättigten Carbonsäuren sind vorzugsweise unter den Säuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt, wie Adipinsäure, 2,2-Trimethyladipinsäure, 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Terephthalsäure, Säuren mit ethylenischer Doppelbindung, wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure. Die bei der Alkylierung verwendeten Alkansultone sind vorzugsweise Propansulton oder Butansulton, die Salze der Alkylierungsmittel sind vorzugsweise Natriumsalze oder Kaliumsalze.
(4) Polymeren, die zwitterionische Einheiten der folgenden Formel enthalten:
worin R₂₀ eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe bedeutet, beispielsweise Acrylat, Methacrylat, Acrylamid oder Methacrylamid, y und z eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten, R₂₁ und R₂₂ ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl oder Propyl bedeuten, R₂₃ und R₂₄ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so gewählt sind, dass die Summe der Kohlenstoffatome in R₂₃ und R₂₄ 10 nicht übersteigt. Polymere, die solche Einheiten enthalten, können ferner auch Einheiten enthalten, die von nicht zwitterionischen Monomeren abgeleitet sind, wie beispielsweise Dimethylacrylat, Dimethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat oder Alkylacrylaten oder Alkylmethacrylaten, Acrylamiden, Methacrylamiden oder Vinylacetat. Als Beispiel kann das Copolymer Methylmethacrylat/Methyldimethylcarboxymethylammonio-ethylmethacrylat angegeben werden, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung DIAFORMER^® Z301 von der Firma SANDOZ erhältlich ist.
(5) Polymeren, die von Chitosan abgeleitet sind und Monomereinheiten der folgenden Formeln (XVII), (XVIII) und (XIX) enthalten:
wobei die Einheit (XVII) in Mengenanteilen von 0 bis 30 % enthalten ist, die Einheit (XVIII) in Mengenanteilen von 5 bis 50 % und die Einheit (XIX) in Mengenanteilen von 30 bis 90 %, mit der Maßgabe, dass in der Einheit (XIX) die Gruppe R₂₅ eine Gruppe der folgenden Formel ist:
worin q null oder 1 bedeutet; wenn q=0, bedeuten R₂₆, R₂₇ und R₂₈, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom, Methyl, Hydroxy, Acetoxy oder Amino, einen Monoalkylaminrest oder Dialkylaminrest, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Amin, Hydroxy, Carboxy, Alkylthio, Sulfonsäure substituiert sind, einen Alkylthiorest, dessen Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, wobei mindestens eine der Gruppen R₂₆, R₂₇ und R₂₈ in diesem Fall ein Wasserstoffatom bedeutet; oder wenn q=1, bedeuten die Gruppen R₂₆, R₂₇ und R₂₈ jeweils ein Wasserstoffatom, sowie die Salze dieser Verbindungen mit Basen oder Säuren.
(6) Polymeren, die bei der N-Carboxyalkylierung von Chitosan gebildet werden, wie N-Carboxymethylchitosan oder N-Carboxybutylchitosan, das unter der Bezeichnung "EVALSAN^®" von der Firma JAN DEKKER erhältlich ist.
(7) Polymeren, die der allgemeinen Formel (XX) entsprechen, beispielsweise den Polymeren, die in dem französischen Patent 1 400 366 beschrieben sind:
worin R₂₉ ein Wasserstoffatom, CH₃O, CH₃CH₂O oder Phenyl bedeutet, R₃₀ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe wie Methyl oder Ethyl ist, R₃₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe wie Methyl oder Ethyl bedeutet, R₃₂ eine niedere Alkylgruppe bedeutet, wie Methyl oder Ethyl, oder eine Gruppe, die der folgenden Formel entspricht: -R₃₃-N(R₃₁)₂, wobei R₃₃ eine Gruppe -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet und R₃₁ die oben angegebenen Bedeutungen hat, sowie die höheren Homologen dieser Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, und r so gewählt ist, dass die Molmasse im Bereich von 500 bis 6.000.000 und vorzugsweise im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 liegt.
(8) Amphoteren Polymeren vom Typ -D-X-D-X-, die ausgewählt sind unter: a) Polymeren, die durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat auf Verbindungen erhalten werden, die mindestens eine Einheit der Formel: -D-X-D-X-D- (XXI)enthalten, worin D eine Gruppe
ist und X die Symbole E oder E' bedeutet, wobei E oder E', die gleich oder verschieden sind, eine zweiwertige Gruppe bedeuten, bei der es sich um eine Alkylengruppe mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, die unsubstituiert vorliegt oder mit Hydroxygruppen substituiert ist und ferner Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische Ringe und/oder heterocyclische Ringe enthalten kann, wobei die Sauerstoffatome, Stickstoffatome und Schwefelatome in Form der folgenden Gruppen vorliegen: Ether, Thioether, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Alkylamin, Alkenylamin, Hydroxy, Benzylamin, Aminoxid, quartäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan; b) Polymeren der Formel: -D-X-D-X (XXII),worin D eine Gruppe bedeutet:
und X die Symbole E oder E' und mindestens einmal E' bedeutet, wobei E die oben angegebenen Bedeutungen auf weist und E' eine zweiwertige Gruppe ist, bei der es sich um eine Alkylengruppe mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, wobei E' unsubstituiert vorliegt oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome enthält, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann und zwingend eine oder mehrere Carboxygruppen oder eine oder mehrere Hydroxygruppen enthält und durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat betainisiert ist.
(9) Copolymeren Allyl(C_1-5)vinylether/Maleinsäureanhydrid, die durch Semiamidierung mit einem N,N-Dialkylaminoalkylamin wie N,N-Dimethylaminopropylamin oder Semiveresterung mit einem N,N-Dialcanolamin partiell modifiziert wurde. Diese Copolymere können auch andere Vinylcomonomere enthalten, wie Vinylcaprolactam.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere Polymere sind die Polymere der Gruppe (1).
Das oder die amphotere(n) Polymer(e) können erfindungsgemäß 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% und noch bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Medium
Das zum Färben geeignete Medium der Farbmittelzusammensetzung ist vorzugsweise ein wässeriges Medium, das aus Wasser besteht und vorteilhaft kosmetisch akzeptable organische Lösungsmittel enthält, darunter insbesondere Alkohole oder Diole, wie Ethanol, Isopropanol, Hexylenglycol (2-Methyl-2,4-pentandiol), Neopentylglycol, 3-Methyl-1,5-pentandiol, Benzylalkohol und Phenylethylalkohol, oder Glycole oder Glycolether, beispielsweise Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether und Ethylenglycolmonobutylether, Propylenglycol oder seine Ether, wie beispielsweise Propylenglycolmonomethylglycol, Butylenglycol, Dipropylenglycol sowie die Alkylether von Diethylenglycol, beispielsweise Diethylenglycolmonoethylether oder Diethylenglycolmonobutylether. Die Lösungsmittel können jeweils in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 20 % und vorzugsweise etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sein.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch weitere grenzflächenaktive Stoffe und insbesondere nichtionische alkoxylierte grenzflächenaktive Stoffe enthalten, die dem Fachmann auf dem betrachteten Gebiet bekannt sind. Es können beispielsweise die alkoxylierten Alkylphenole genannt werden, die eine Kette mit beispielsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei die Anzahl der Ethylenoxidgruppen und/oder Propylenoxidgruppen insbesondere im Bereich von 1 bis 50 liegen kann; alkoxylierte Alkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sind, wobei die Anzahl der Ethylenoxidgruppen und/oder Propylenoxidgruppen insbesondere im Bereich von 1 bis 50 liegen kann; polyalkoxylierte Fettamide mit 2 bis 30 mol Ethylenoxid; Poly ethylenglycolfettsäureester, Sorbitfettsäureester, die polyethoxyliert sind und 2 bis 30 mol Ethylenoxid enthalten; gesättigte oder ungesättigte, ethoxylierte pflanzliche Öle; Kondensate von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, einzeln oder im Gemisch.
Besonders bevorzugte alkoxylierte nichtionische grenzflächenaktiven Stoffe sind die Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, die mit 1 bis 10 mol Ethylenoxid ethoxyliert sind. Von diesen sind insbesondere Laurylalkohol 2 EO, Laurylalkohol 3 EO, Decylalkohol 3 EO und Decylalkohol 5 EO zu nennen.
Weitere Zusatzstoffe
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann in einer wirksamen Menge weitere Stoffe enthalten, die im Stand der Technik für das oxidative Färben bekannt sind, beispielsweise verschiedene übliche Zusatzstoffe, beispielsweise Maskierungsmittel, wie EDTA und Etidronsäure, UV-Filter, Wachse, flüchtige oder nichtflüchtige, cyclische, lineare oder verzweigte Silicone, die gegebenenfalls organomodifiziert (insbesondere mit Aminogruppen) sind, Konservierungsmittel, Ceramide, Pseudoceramide, pflanzliche Öle, Mineralöle oder synthetische Öle, Vitamine oder Provitamine wie Panthenol, Trübungsmittel, etc.
Die Zusammensetzung kann auch Reduktionsmittel oder Antioxidantien enthalten. Diese können insbesondere unter Natriumsulfit, Thioglycolsäure, Thiomilchsäure, Natriumbisulfit, Dehydroascorbinsäure, Hydrochinon, 2-Methylhydrochinon, t-Butylhydrochinon und Homogentisinsäure ausgewählt werden; sie liegen im Allgemeinen in Mengenanteilen von 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
Der Fachmann wird natürlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Oxidationsmittel
In der oxidierenden Zusammensetzung ist das Oxidationsmittel vorzugsweise unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten oder -ferricyaniden, Salzen von Persäuren, wie Perboraten und Persulfaten ausgewählt. Die Verwendung von Wasserstoffperoxid ist besonders bevorzugt. Dieses Oxidationsmittel besteht vorzugsweise aus einer Wasserstoffperoxidlösung, deren Titer insbesondere im Bereich von etwa 1 bis 40 Volumina und noch bevorzugter etwa 5 bis 40 Volumina liegen kann.
Als Oxidationsmittel können auch ein oder mehrere Redoxenzyme verwendet werden, wie Laccasen, Peroxidasen und Oxidoreduktasen (2 Elektronen) (wie Uricase) gegebenenfalls in Gegenwart ihres Donors oder ihres jeweiligen Cofaktors.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Zusammensetzung, die auf die Keratinfasern aufgetragen wird (Zusammensetzung, die beim Mischen der Farbmittelzusammensetzung und der oxidierenden Zusammensetzung gebildet wird), liegt im Allgemeinen im Bereich von 3 bis 12, wobei die Grenzen eingeschlossen sind. Er liegt vorzugsweise im Bereich von 8,5 bis 11 und er kann mit Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln auf den gewünschten Wert eingestellt wer den, die im Stand der Technik des Färbens von Keratinfasern bekannt sind.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamin sowie deren Derivate, Hydroxyalkylamine und Ethylendiamine, die ethoxyliert und/oder propoxyliert sind, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel angegeben werden:
worin R eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe ist; und die Gruppen R₃₈, R₃₉, R₄₀ und R₄₁, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Ansäuerungsmittel sind gewöhnlich beispielsweise anorganische oder organische Säuren, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Carbonsäuren, beispielsweise Weinsäure, Citronensäure oder Milchsäure, oder Sulfonsäuren.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Färben besteht vorzugsweise darin, die gebrauchsfertige Zusammensetzung, die bedarfsgemäß bei der Anwendung aus der oben beschriebenen Farbmittelzusammensetzung und der oben beschriebenen oxidierenden Zusammensetzung hergestellt wird, auf die feuchten oder trockenen Keratinfasern aufzutragen, während einer Zeitspanne von vorzugsweise etwa 1 bis 60 Minuten und noch bevorzugter etwa 10 bis 45 Minuten einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und dann zu trocknen.
Nachfolgend wird ein konkretes Beispiel angegeben, das die Erfindung erläutert, das jedoch nicht einschränkend zu verstehen ist.
BEISPIEL
Es wird die folgende Farbmittelzusammensetzung hergestellt:
Farbmittelzusammensetzung: (ausgedrückt in Gramm wirksame Substanz)
Die Farbmittelzusammensetzung wird bei der Anwendung in einer Plastikschale während 2 Minuten mit einer oxidierenden Zusammensetzung, deren Titer 20 Volumina Wasserstoffperoxidlösung ist, in einer Menge von 1 Teil Farbmittelzusammensetzung auf 1,5 Teile der oxidierenden Zusammensetzung vermischt.
Das erhaltene Gemisch wird auf Haarsträhnen mit 90 % weißen Haaren aufgetragen und 30 Minuten einwirken gelassen.
Dann werden die Strähnen mit Wasser gespült, mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals mit Wasser gespült, getrocknet und gekämmt. Man erhält so eine braun-grüne Nuance.

Claims

Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat enthält, das mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die polyalkoxylierten Ethercarbonsäuren die folgende Formel (I) aufweisen:
worin bedeuten: R eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch aus solchen Gruppen, eine Alkyl(C_8-9)phenylgruppe, eine Gruppe R'CONH-CH₂-CH₂-, wobei R' eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylkette mit 11 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet, n eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl von 2 bis 24, p eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl von 0 bis 6, A ein Wasserstoffatom oder Na, K, Li, ½ Mg oder einen Monoethanolaminrest, Ammoniumrest oder Triethanolaminrest.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) die Gruppe R Alkyl(C₁₂), A ein Wasserstoffatom oder ein Natriumatom bedeutet, p=0 und n im Bereich von 2 bis 10 liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternisierten Cellulosederivate, die mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweisen, unter den Cellulosen und Hydroxyethylcellulosen ausgewählt sind, die mit Alkylgruppen oder Arylalkylgruppen oder Alkylarylgruppen mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Gemischen dieser Gruppen modifiziert und quaternisiert sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternisierten Cellulosederivate, die mindestens eine Fettkette enthalten, unter den quaternisierten Alkyl(C_8-30)hydroxyethylcellulosen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das quaternisierte Cellulosederivat, das mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist, die quaternisierte Laurylhydroxyethylcellulose ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die alkoxylierten Ethercarbonsäuren oder deren Salze 2 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternisierten Cellulosederivate, die mindestens eine Fettkette (C_8-30) enthalten, 0,01 bis 10 % und vorzugsweise 0,1 bis 5 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Oxidationsfarbstoff unter den Oxidationsbasen und Kupplern ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Oxidationsbase enthält.
Zusammensetzung nach den Ansprüchen 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbasen unter den o- oder p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, o- oder p-Aminophenolen und den heterocyclischen Basen sowie den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Phenylendiamine unter den Verbindungen der folgenden Formel (III) ausgewählt sind:
worin bedeuten: R₁ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), eine mit einer Stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl; R₂ ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4) oder eine mit einer Stickstoff-haltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, wobei R₁ und R₂ auch mit dem Stickstoffatom, von dem sie getragen werden, einen 5- oder 6-gliedrigen Stickstoffheterocyclus bilden können, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen Alkyl, Hydroxy oder Ureido substituiert ist; R₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, C_1-4-Alkyl, Sulfo, Carboxy, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Hydroxyalkoxy, C_1-4-Acetylaminoalkoxy, C_1-4-Mesylaminoalkoxy oder C_1-4-Carbamoylaminoalkoxy, R₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder C_1-4-Alkyl.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Doppelbasen unter den Verbindungen der folgenden Struktur (IV) ausgewählt sind:
worin bedeuten: – die Gruppen Z₁ und Z₂, die gleich oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder die Gruppe -NH₂, die mit einer C_1-4-Alkylgruppe oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann; – die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere Stickstoff-haltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen sein kann und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert ist; – die Gruppen R₅ und R₆ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y; – die Gruppen R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Verbindungsgruppe Y oder eine C_1-4-Alkylgruppe; mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (IV) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül enthalten.
Zusammensetzung nach den Ansprüchen 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Stickstoff-haltigen Gruppen unter den Gruppen Amino, Monoalkyl(C_1-4)amino, Dialkyl(C_1-4)amino, Trialkyl(C_1-4)amino, Monohydroxyalkyl(C_1-4)amino, Imidazolinium und Ammonium ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Aminophenole unter den Verbindungen der folgenden Struktur (V) ausgewählt sind:
worin bedeuten: R₁₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4), C_1-4-Aminoalkyl oder Hydroxyalkyl(C_1-4)aminoalkyl(C_1-4), R₁₄ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder Alkoxy(C_1-4)alkyl(C_1-4).
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die heterocyclischen Basen unter den Pyridinderivaten, Pyrimidinderivaten und darunter Pyrazolopyrimidinen und Pyrazolderivaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach den Ansprüchen 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbasen in Konzentrationen von 0,0005 bis 12 Gew.-% und vorzugsweise 0,005 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen, heterocyclischen Kupplern und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach den Ansprüchen 9 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler in Konzentrationen von 0,0001 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,005 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Zusammensetzung nach den Ansprüchen 11 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze der Oxidationsbasen und Kuppler mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner Direktfarbstoffe enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein Reduktionsmittel in Mengenanteilen von 0,05 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen alkoxylierten oder ein- oder mehrfach mit Glycerin veretherten grenzflächenaktiven Stoff in einem Mengenanteil von 2 bis 40 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen ungesättigten Fettalkohol in Mengenanteilen von 0, 5 bis 15 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein kationisches oder amphoteres Polymer in Mengenanteilen von 0,01 bis 10 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung enthält.
Gebrauchsfertige Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass sie durch Mischen einer Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 und einer oxidierenden Zusammensetzung, die mindestens ein Oxidationsmittel enthält, gebildet wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten oder -ferricyaniden, Salzen von Persäuren, Redoxenzymen, wie Laccasen, Peroxidasen und Oxidoreduktasen (2 Elektronen) gegebenenfalls in Gegenwart ihres Donors oder jeweiligen Cofaktors ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Oxidationsmittel um Wasserstoffperoxid handelt.
Zusammensetzung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel eine Wasserstoffperoxidlösung ist, deren Titer im Bereich von 1 bis 40 Volumina liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 3 bis 12 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die alkoxylierten Ethercarbonsäuren oder deren Salze 0,5 bis 15 % und vorzugsweise 0,7 bis 10 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternisierten Cellulosederivate mit Fettkette 0,0025 bis 10 % und vorzugsweise 0,025 bis 10 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, mindestens eine Farbmittelzusammensetzung, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, auf die Fasern aufzutragen, wobei die Farbe bei einem alkalischen, neutralen oder sauren pH-Wert mit einer oxidierenden Zusammensetzung gebildet wird, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält und die kurz vor der Anwendung mit der Farbmittelzusammensetzung vermischt wird oder die ohne zwischenzeitliches Spülen getrennt davon anschließend aufgetragen wird, wobei die Farbmittelzusammensetzung und die oxidierende Zusammensetzung ferner in beliebiger Weise zwischen ihnen verteilt mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat enthalten, die mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, besonders zum Färben der Haare, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die Fasern mindestens eine Farbmittelzusammensetzung aufzutragen, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, wobei die Farbe bei einem alkalischen, neutralen oder sauren pH-Wert mit einer oxidierenden Zusammensetzung gebildet wird, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, das kurz vor der Anwendung mit der Farbmittelzusammensetzung vermischt oder ohne zwischenzeitliches Spülen getrennt davon anschließend aufgetragen wird, wobei die Farbmittelzusammensetzung oder die oxidierende Zusammensetzung ferner zusammen in nur einer Zusammensetzung mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat enthalten, das mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist.
Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die trockenen oder feuchten Keratinfasern die gebrauchsfertige Zusammensetzung aufzutragen, die bedarfsgemäß bei der Anwendung aus der Farbmittelzusammensetzung und der oxidierenden Zusammensetzung gebildet wird, sie während einer Zeitspanne von etwa 1 bis 60 Minuten und vorzugsweise 10 bis 45 Minuten einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und zu trocknen.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder 'Kit' zum Färben von menschlichen Keratinfasern und insbesondere Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Abteilung eine Farbmittelzusammensetzung enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, und eine weitere Abteilung eine oxidierende Zusammensetzung enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, wobei die Farbmittelzusammensetzung und die oxidierende Zusammensetzung ferner in beliebiger Weise zwischen ihnen verteilt mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat, das mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist, enthalten.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder 'Kit' zum Färben von menschlichen Keratinfasern und insbesondere zum Färben der Haare, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Abteilung eine Farbmittelzusammensetzung enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthält, und eine weitere Zusammensetzung eine oxidierende Zusammensetzung enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium ein Oxidationsmittel enthält, wobei die Farbmittelzusammensetzung oder die oxidierende Zusammensetzung ferner zusammen in nur einer Zusammensetzung mindestens eine polyalkoxylierte Ethercarbonsäure oder eines ihrer Salze und mindestens ein quaternisiertes Cellulosederivat, das mindestens eine Fettkette (C_8-30) aufweist, enthalten.