CN1426775A - 包含氧烯化羧酸醚和脂肪链季胺化纤维素的角蛋白纤维氧化染色用组合物 - Google Patents

包含氧烯化羧酸醚和脂肪链季胺化纤维素的角蛋白纤维氧化染色用组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，更具体地说头发的氧化染色的组合物，包含，在一种适合染色的介质中，至少一种氧化染料，其特征在于，它还包含至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8－C30)的季铵化纤维素衍生物。本发明还涉及使用所述组合物的染色器具和方法。

Description

包含氧烯化羧酸醚和脂肪链季胺化纤维素 的角蛋白纤维氧化染色用组合物
技术领域
本发明涉及一种用于角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，更具体地说头发氧化染色的组合物，包含，在一种适合染色的介质中的至少一种氧化染料，其特征在于，它还包含至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种含至少一个脂肪链的季胺化纤维素。
本发明还涉及使用所述组合物的染色器具和方法。
背景技术
采用包含通常被称之为“氧化碱”的氧化染料前体，特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基苯酚和杂环碱的染料组合物给角蛋白纤维，特别是人发染色是已知的做法。
氧化染料前体是这样的化合物，它起初无色或仅微带颜色，而一旦头发在氧化剂存在下时，便显现染色能力，最终导致有色化合物的生成。此种有色化合物的生成源于“氧化碱”自身的氧化缩合或源于“氧化碱”与着色改性剂或“偶合剂(成色剂)”的氧化缩合，偶合剂一般存在于氧化染色用组合物中，其典型，更具体地说，包括间-苯二胺、间-氨基苯酚和间苯二酚以及某些杂环化合物。
一方面由“氧化碱”，另一方面由“偶合剂”组成的多种多样分子使我们能够获得范围非常广泛的颜色。
这些氧化碱和偶合剂放在载色剂或载体中一起调配，待它们与氧化剂混合后施涂到角蛋白纤维上。
这些载色剂一般是含水的并通常包含一种或多种表面活性剂。
因此，已有人建议用脂肪酸作为阴离子表面活性剂，与脂肪链季铵化纤维素组合使用。所述组合产生染色性能和色泽非常好的氧化染料组合物。然而，仍在继续研究能进一步改进所获着色性能的载体。
在针对此问题进行了大量研究之后，本申请人现已发现，可以获得一种氧化染料组合物，它通过在所述染料组合物中引入至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐作为脂肪酸的替代物，而产生更加鲜艳(powerful)和更绚丽的色泽。
这一发现构成本发明的基础。
发明内容
因而，本发明一个目的是一种用于角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，更具体地说头发，的氧化染色的组合物，包含，在一种适合染色的介质中的至少一种氧化染料，特征在于，它还包含至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物。
所述染料组合物还可能给包含它并且本身是液体的制剂提供一种较为透明的外观。
另外，所获得的色泽具有良好牢度。
本发明另一个目的涉及一种角蛋白纤维氧化染色用、随时可用的组合物，它包含，在适合染色的介质中的至少一种如上所述的组合物和至少一种氧化剂。
就本发明目的而言，术语“随时可用组合物”是指旨在直接施涂到角蛋白纤维上，即，它在使用前可无须进一步改性地存放，或者可以通过二或更多种组合物的当场混合即成。
本发明还涉及一种角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，如头发的氧化染色方法，包括：在纤维上施涂一种染料组合物，它包含，在适合染色的介质中的至少一种含氢氯化物或硫酸盐的氧化染料，其中颜色是在碱性、中性或酸性pH值利用一种氧化组合物显现的，后者包含，在适合染色的介质中的至少一种氧化剂，该氧化组合物在临使用前与染料组合物混合，或者不经中间漂洗地顺序地施涂上去，该染料组合物与氧化组合物还包含，分布在二者哪一个中皆无关紧要，至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物。
在所述方法的一种实施方案中，聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物在同一染料组合物或氧化组合物中，更具体地，在染料组合物中合并。
然而，本发明其他特征、方面、主题和优点在研读过下文和实施例之后将变得更加清晰。
氧烯化羧酸醚和其盐
术语“氧烯化(的)羧酸醚”是指下式(I)的任何一种化合物：
Figure A0215707100101
其中：
R代表一个线型或支化的C8-C22烷基或链烯基基团或这些基团的混合物，一个(C8-C9)烷基苯基基团或一个基团R’CONH-CH2-CH2-，其中R’代表一个线型或支化的C11-C21烷基或链烯基基团，
n是一个2-24的整数或分数，
p是一个0-6的整数或分数，
A代表氢原子或Na，K，Li，1/2Mg或单乙醇胺、铵或三乙醇胺残基。
优选用于本发明的氧烯化的羧酸醚及其盐选自式(I)的化合物，其中R代表一个(C12-C14)烷基、油基、十六烷基或十八烷基基团或这些基团的混合物；壬基苯基或辛基苯基基团，A代表氢原子或钠原子，p＝0，并且n的范围是2-20，并优选2-10。
甚至更优选使用式(I)的化合物，其中R代表一个(C12)烷基基团，A代表氢原子或钠原子，p＝0，并且n的范围是2-10。
可以优选使用的商品化产品有Chem Y公司以下列商品名出售的产品：
AkypoNP 70(R＝壬基苯基，n＝7，p＝0，A＝H)
AkypoNP 40(R＝壬基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)
AkypoOP 40(R＝辛基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)
AkypoOP 80(R＝辛基苯基，n＝8，p＝0，A＝H)
AkypoOP 190(R＝辛基苯基，n＝19，p＝0，A＝H)
AkypoRLM 38(R＝(C12-C14)烷基，n＝3.8，p＝0，A＝H)
AkypoRLM 38 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4，p＝0，A＝Na)
AkypoRLM 45(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝H)
AkypoRLM 45 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝Na)
AkypoRLM 100(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，p＝0，A＝H)
AkypoRLM 100 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，p＝0，A＝Na)
AkypoRLM 130(R＝(C12-C14)烷基，n＝13，p＝0，A＝H)
AkypoRLM 160 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝16，p＝0，A＝Na)
AkypoRO 20(R＝油基，n＝2，p＝0，A＝H)
AkypoRO 90(R＝油基，n＝9，p＝0，A＝H)
AkypoRCS 60(R＝十六烷基/十八烷基，n＝6，p＝0，A＝H)
AkypoRS 60(R＝十八烷基，n＝6，p＝0，A＝H)
AkypoRS 100(R＝十八烷基，n＝10，p＝0，A＝H)
AkypoRO 50(R＝油基，n＝5，p＝0，A＝H)，
或由Sandoz公司的下列商品名：
Sandopan ACA-48(R＝十六烷基/十八烷基，n＝24，p＝0，A＝H)
SandopanDTC-酸(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝H)
Sandopan DTC(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝Na)
Sandopan LS 24(R＝(C12-C14)烷基，n＝12，p＝0，A＝Na)
Sandopan JA 36(R＝(C13)烷基，n＝18，p＝0，A＝H)，
更特别是以下列商品名出售的产品：
AkypoNP 70
AkypoNP 40
AkypoOP 40
AkypoOP 80
AkypoRLM 25
AkypoRLM 45
AkypoRLM 100
AkypoRO 20
AkypoRO 50
AkypoRLM 38。
氧烯化的羧酸醚或其盐占染料组合物总重量的约2％-15％，并优选约3％-10％；占随时可用染料组合物(包含氧化剂)总重量的约0.5％-15％，并优选约0.7％-10％。
含至少一个脂肪链的季铵化纤维素衍生物
本发明脂肪链季铵化纤维素衍生物是阳离子型缔合聚合物。
缔合聚合物是水溶性聚合物，在水性介质中能够可逆地缔合在一起或与其它分子缔合在一起。
它们的化学结构包含亲水区和疏水区，特征在于包含至少一种脂肪链。
根据本发明的缔合聚合物可，可举出，特别是：
用包含至少一个脂肪链，例如8-30个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基基团之类的基团改性的季铵化纤维素，或其混合物。
用包含至少一个脂肪链，例如8-30个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基基团之类的基团改性的季铵化羟乙基纤维素，或其混合物。
芳基基团优选代表苯基、苄基、萘基或蒽基等基团。
可举出的用C8-C30脂肪链季铵化的烷基羟乙基纤维素的例子包括以下产品：
用C8-C30脂肪链季铵化的烷基羟乙基纤维素的例子中，可以提及的包括由Amerchol公司以商品名Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X529-8(C18烷基)出售的产品，以及由Croda公司以商品名CrodacelQM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)出售的产品。
本发明尤其优选的含C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素是季铵化月桂基羟乙基纤维素。
它们在染料组合物中的重量浓度可介于组合物总重量的约0.01％-10％，而在随时可用组合物中(包含氧化剂)则是组合物总重量的约0.0025％-10％。更优选该含量范围在染料组合物中为约0.1-5重量％，而在随时可用组合物中为约0.025-10重量％。
氢化染料
可用于本发明的氧化染料选自氧化碱和/或偶合剂。
本发明的组合物优选包含至少一种氧化碱。
从本发明的意义上讲，可以使用的氧化碱选自氧化染色中传统上使用的那些，其中尤其可以提及邻-和对苯二胺、双碱、邻-和对氨基苯酚、杂环碱以及它们与酸的加成盐。
尤其可提及下列各类：
(I)下式(III)的对苯二胺及它们与酸的加成盐：
Figure A0215707100131
式中：
R1代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基、苯基或4′-氨基苯基；
R2代表氢原子或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2也可以与它们所连接的氮原子一起形成一个5或6元含氮杂环，该杂环可任选地被1个或多个烷基、羟基或脲基取代；
R3代表氢原子、诸如氯原子之类的卤原子或C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟基烷基或C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基；和
R4代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基。
上述式(III)中的含氮基团尤其可以提及氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑鎓和铵基基团。
上述式(III)的对苯二胺尤其可以提及对苯二胺、甲基对苯二胺、2-氯对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺。2，6-二乙基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、N，N-二甲基对苯二胺、N，N-二乙基对苯二胺、N，N-二丙基对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺、4-N，N-二(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羟基乙基)-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基对苯二胺、2-氟对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(β-羟基丙基)对苯二胺、2-羟甲基对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)对苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)对苯二胺、N-苯基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺、2-甲基-1-N-β-羟乙基-对苯二胺和N-(4-氨基苯基)-3-羟基吡咯烷及其与酸的加成盐。
上述式(III)的对苯二胺，特别好的是对苯二胺、甲基对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、2-β-羟基乙基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺和2-氯对苯二胺、及其与酸的加成盐。
(II)按照本发明，术语双碱是指含有至少2个带有氨基和/或羟基基团的芳核的化合物。
在按照本发明的染色组合物中可用作氧化碱的双碱尤其包括相应于下式(IV)的化合物及其与酸的加成盐：
Figure A0215707100141
式中：
Z1和Z2可以相同或不同，代表羟基或可被C1-C4烷基或被连接臂Y取代的-NH2基团；
连接臂Y代表含1-14个碳原子的线型或支化的亚烷基链，该亚烷基链可被1个或多个含氮基团和/或由1个或多个杂原子如氧、硫或氮原子***或封端，且可任选地被1个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
R5和R6代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基或C1-C4氨基烷基基团或连接臂Y；
R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；
其条件是式(IV)化合物每个分子中只含1个连接臂Y。
上述式(IV)中的含氮基团尤其可提及氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑鎓和铵基基团。
上述式(IV)的双碱更具体可提及N，N′-二(β-羟基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-二(β-羟基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-二(β-羟基乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-二(4-甲胺基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-二乙基-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、及其与酸的加成盐。
式(IV)的双碱更优选包括N，N′-二(β-羟基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、及其与酸的加成盐。
(III)相应于下式(V)的对氨基苯酚及其与酸的加成盐：
式中：
R13代表氢原子、卤原子如氟、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，和
R14代表氢原子、卤原子如氟、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团。
上述式(V)的对氨基苯酚更具体可以提及对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚、及其与酸的加成盐。
(IV)从本发明的意义上讲，可用作氧化碱的邻氨基苯酚尤其选自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚、及其与酸的加成盐。
(V)在按照本发明的染色组合物中可用作氧化碱的杂环碱更具体可以提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物及其与酸的加成盐。
吡啶衍生物更具体可以提及诸如专利GB 1,026,978和GB 1,153,196中所述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶、及其与酸的加成盐。
嘧啶衍生物更具体可以提及诸如德国专利DE 2,359,399、日本专利JP88-169,571、JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中所述的化合物，例如，2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶、和吡唑并嘧啶衍生物，例如专利申请FR-A-2,750,048中提到的那些，其中可以提到吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-〔(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟基乙基)氨基〕乙醇、2-〔(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟基乙基)氨基〕乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶、当存在互变异构体平衡时其互变异构体形式、及其与酸的加成盐。
吡唑衍生物优选包括专利DE 3,843,892、DE 4,133,957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 195 43 988中所述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2_氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲胺基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑、及其与酸的加成盐。
按照本发明，氧化碱的量优选为该组合物总重量的约0.0005-12％，更优选为约0.005-8％。
可用于本发明染色方法中的偶合剂是氧化染色组合物中惯常使用的那些偶合剂，即间氨基苯酚、间苯二胺、间苯二酚、萘酚和杂环偶合剂，例如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并***衍生物、吡唑酮化合物、吲唑化合物、苯并咪唑化合物、苯并噻唑化合物、苯并噁唑化合物、1，3-苯并间二氧杂环戊烯化合物、喹啉化合物及其与酸的加成盐。
这些偶合剂更具体选自2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亚甲二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-***、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-***及其与酸的加成盐。
当存在时，这些偶合剂的用量优选为该组合物总重量的约0.0001-10％，更优选为约0.005-5％。
一般而言，氧化碱和偶合剂与酸的加成盐具体选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
本发明染料组合物还可包含一种或多种直接染料，尤其是用于改良色泽或使其增添闪光特色。这些直接染料尤其可选自传统使用的中性、阳离子或阴离子硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料以及描述在，尤其是专利申请如FR-2 782 450、2 782 451、2 782 452和EP-1 025 834中的那些，其用量占到组合物总重量的约0.001％-20％，优选0.01％-10wt％的比例。
本发明随时可用的组合物还可包含，在染料组合物和或氧化组合物中，用于调节流变学特性的添加剂，例如，脂肪酸酰胺(椰油单乙醇酰胺或二乙醇酰胺、氧乙烯化羧酸烷基醚单乙醇酰胺)；纤维素增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等)；瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶等)、微生物源树胶(黄原胶、硬葡聚糖树胶等)；丙烯酸或丙烯酰氨基丙磺酸的交联均聚物，缔合聚合物，如下面描述的。
本发明染料组合物还可包含一种或多种直接染料，尤其是用于改良色泽或使其增添闪光特色。这些直接染料尤其可选自传统使用的中性、阳离子或阴离子硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料以及描述在，尤其是专利申请如FR-2 782 450、2 782 451、2 782 452和EP-1 025 834中的那些，其用量占到组合物总重量的约0.001％～20％，优选0.01％～10％的比例。
本发明随时可用的组合物还可包含，在染料组合物和或氧化组合物中，用于调节流变学特性的添加剂，例如，任选地氧乙烯化的脂肪酸酰胺(椰油单乙醇酰胺或二乙醇酰胺、氧乙烯化羧酸烷基醚单乙醇酰胺)；纤维素增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等)；瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶等)、微生物源树胶(黄原胶、硬葡聚糖树胶等)；丙烯酸或丙烯酰氨基丙磺酸的交联均聚物，以及除本发明脂肪链季铵化纤维素衍生物以外的阴离子、非离子、两性离子或阳离子型的其它缔合聚合物，如下面描述的。
阴离子类型的缔合聚合物：
在这些聚合物中，可以提及的有：
(I)包含至少一种亲水单元和至少一种脂肪链烯丙基醚单元的那些聚合物，更特别是那些亲水单元由一种烯键式不饱和阴离子单体组成的聚合物，更特别是一种乙烯基羧酸，并最优选一种丙烯酸或一种甲基丙烯酸或其混合物，其脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体：
CH2＝CR’CH2OBnR    (I)
其中R’代表H或CH3，B代表一个乙烯氧基基团，n是0或代表一个从1到100的整数，R代表一个烃基团，选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基基团，含有8-30个碳原子，优选10-24个碳原子，并甚至更优选12-18个碳原子。更优选的一个式(I)的单元是这样一个单元，其中R’代表H，n等于10并且R代表十八烷基(C18)基团。
这种类型的阴离子缔合聚合物描述于专利EP-0 216 479并根据一种乳液聚合方法制备。
在这些阴离子缔合聚合物中，根据本发明特别优选的是由下列单体形成的聚合物：20-60重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5-60重量％低级烷基(甲基)丙烯酸酯、2-50重量％式(I)的脂肪链烯丙基醚、和0-1重量％交联剂，交联剂是众所周知的可共聚合不饱和多烯键式单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在最后一种聚合物中，最特别优选的那些是交联的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)十八烷基醚(Steareth-10)的三元聚合物，特别是由Allied Colloids公司以商品名Salcare SC 80和Salcare SC 90出售的那些，它们都是交联的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和steareth-10烯丙基醚(40/50/10)的三元聚合物的水性30％乳液。
(II)包含至少一种不饱和烯烃羧酸类型的亲水单元和至少一种(C10-C30)不饱和羧酸烷基酯类型的疏水单元的那些聚合物。
优选这些聚合物选自那些其中不饱和烯烃羧酸类型的亲水单元对应于下式(II)的单体：
Figure A0215707100191
其中R1代表H或CH3或C2H5，也就是说丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，并且其中(C10-C30)不饱和羧酸烷基酯类型的疏水单元对应于下式(III)的单体：
其中R2代表H或CH3或C2H5(也就是说丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)并且优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R3代表一个C10-C30并优选C12-C22的烷基基团。
根据本发明的(C10-C30)不饱和羧酸烷基酯包括，例如，月桂基丙烯酸酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，和对应的甲基丙烯酸酯，月桂基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
这种类型的阴离子聚合物描述和制备于，例如，根据美国专利3 915921和4 509 949。
在这种类型的阴离子缔合聚合物中，更优选使用的是由一种单体混合物形成的聚合物，混合物包含：
(i)主要是丙烯酸，
(ii)一种上述式(III)的酯，其中R2代表H或CH3，R3代表一个烷基基团，含有12-22个碳原子，
(iii)和一种交联剂，交联剂是众所周知的可共聚合多烯键式不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲基双丙烯酰胺。
在这种类型的阴离子缔合聚合物中，更优选使用的是那些由95-60重量％的丙烯酸(亲水单元)、4-40重量％的C10-C30丙烯酸烷基酯(疏水单元)和0-6重量％交联的可聚合单体组成的聚合物，或是那些由98-96重量％的丙烯酸(亲水单元)、1-4重量％的C10-C30丙烯酸烷基酯(疏水单元)和0.1-0.6重量％如上所述交联的可聚合单体组成的聚合物。
在上述聚合物中，根据本发明最特别优选的那些是由Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382出售的产品，并且甚至更优选Pemulen TR1，以及由SEPPIC公司以商品名CoatexSX出售的产品。
(III)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元聚合物，如由Newphase Technologies公司以商品名Performa V 1608出售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
(IV)丙烯酸三元聚合物，包含：
(a)约20-70重量％含有α，β-单烯键式不饱和度的一种羧酸，
(b)约20-80重量％的一种非表面活性剂单体，含有不同于(a)的α，β-单烯键式不饱和度，
(c)约0.5-60重量％的一种非离子单体氨基甲酸乙酯，它是一种单羟基表面活性剂和一种含有单烯键式不饱和度的单异氰酸酯的反应产物。
这些聚合物的例子描述于专利申请EP-A-0 173 109中并且更具体地是描述于实施例3中的三元聚合物，即甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯/山嵛基二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧化(40 EO)三元聚合物，是一种水性25％分散体。
(V)共聚物，在它们的单体中包含一种含有α，β-单烯键式不饱和度的羧酸，和一种含有α，β-单烯键式不饱和度的羧酸的酯以及一种氧烯化的脂肪醇。
优选这些化合物还包含作为单体的含有α，β-单烯键式不饱和度的羧酸的酯，和一种C1-C4醇。
可以提及的这种类型化合物的一个例子是由Rohm & Haas公司出售的Aculyn 22，它是一种甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸十八烷基酯氧烯化三元聚合物。
阳离子类型的缔合聚合物
在这些聚合物中，可以提及的有：
(I)阳离子缔合聚氨酯，其同类聚合物已经由法国专利申请No.0 009609的申请人所描述；它们可以由以下通式(Ia)代表：
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’     (Ia)
其中：
R和R’，它们可以相同或不同，代表一个疏水基团或氢原子；
X和X’，它们可以相同或不同，代表包含一个胺官能度的基团，任选地带有一个疏水基团，或一个基团L”；
L，L’和L”，它们可以相同或不同，代表一个衍生自二异氰酸酯的基团；
P和P’，它们可以相同或不同，  代表包含一个胺官能度的基团，任选地带有一个疏水基团；
Y代表一个亲水基团；
r是一个介于1-100的整数，优选介于1-50，特别是介于1-25，
n，m和p每个的范围是，彼此独立地介于0-1000；
该分子含有至少一个质子化或季铵化的胺官能度和至少一个疏水基团。
在这些聚氨酯的一个优选实施方案中，唯一的疏水基团是位于链末端的基团R和R’。
一类优选的阳离子缔合聚氨酯是对应于上式(Ia)的一类，并且其中：
R和R’均独立地代表一个疏水基团，
X和X’分别代表基团L”，
n和p介于1-1000，并且
L，L’，L”，P，P’，Y和m的定义如上给出。
另一类优选的阳离子缔合聚氨酯是对应于上式(Ia)的一类，其中：
R和R’均独立地代表一个疏水基团，X和X’分别代表基团L”，n和p是0，并且L，L’，L”，Y和m的定义如上给出。
n和p是0意味着这些聚合物不包含这样一种单元，它衍生自一种含有一个在缩聚期间引入到聚合物中的胺官能度的单体，这些聚氨酯的质子化胺官能团由位于链末端的异氰酸酯官能团的过度水解，然后用烷基化试剂使形成的伯胺官能团烷基化而产生，烷基化试剂含有一个疏水基团，即RQ或R’Q类型的化合物，其中R和R’如上所定义，并且Q代表一个离去基团，如卤素、硫酸根等。
另一类优选的阳离子缔合聚氨酯对应于上式(Ia)的一类，其中：
R和R’均独立地代表一个疏水基团，
X和X’均独立地代表一个包含季铵的基团，
n和p是0，并且
L，L’，Y和m的定义如上给出。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子量优选介400-500 000，特别是介于1000-400 000，理想的是介于1000-300 000。
术语“疏水基团”是指一种含有饱和或不饱和、线型或支化的烃基链的基团或聚合物，它可以含有一种或多种杂原子，如P，O，N或S，或一种含有全氟或硅氧烷链的基团。当疏水基团代表烃基基团时，它包含至少10个碳原子，优选10-30个碳原子，特别是12-30个碳原子，更优选18-30个碳原子。
优选烃基基团衍生自一种单官能团化合物。
举例来说，疏水基团可以衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它还可以代表一种基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。
当X和/或X’代表包含叔胺或季胺的基团时，X和/或X’可以代表下式之一：或 对X而言或
Figure A0215707100234
对X’而言
其中：
R2代表线型或支化的亚烷基基团，含有1-20个碳原子，任选地包含饱和或不饱和环，或亚芳基基团，一个或多个碳原子可能被杂原子代替，选自N，S，O和P；
R1和R3，它们可以相同或不同，代表线型或支化的C1-C30烷基或链烯基基团，或芳基基团，至少一个碳原子可能被杂原子代替，选自N，S，O和P；
A-是一种生理上可接受的反离子。
基团L，L’和L”代表下式的基团：
Figure A0215707100235
其中：
Z代表-O-，-S-或-NH-；并且
R4代表线型或支化的亚烷基基团，含有1-20个碳原子，任选地包含饱和或不饱和环，或亚芳基基团，一个或多个碳原子可能被杂原子代替，选自N，S，O和P。
包含一个胺官能度的基团P和P’可以代表至少下式之一：或 或 或
Figure A0215707100244
或 或
其中：
R5和R7与如上定义的R2具有相同含意；
R6，R8和R9与如上定义的R1和R3具有相同含意；
R10代表线型或支化的、任选地不饱和的亚烷基基团，它可以含有一种或多种杂原子，选自N，O，S和P，并且
A-是一种生理上可接受的反离子。
至于Y的含意，术语“亲水基团”是指一种聚合或非聚合的水溶性基团。
举例来说，当它不是一种聚合物时，可以提及的有乙二醇，二甘醇和丙二醇。
当它是一种亲水聚合物时，根据一个优选的实施方案，可以提及的有，例如，聚醚、磺化的聚酯、磺化的聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水化合物优选是一种聚醚，并特别优选是一种聚(氧乙烯)或聚(氧丙烯)。
根据本发明的式(Ia)的阳离子缔合聚氨酯由二异氰酸酯和各种具有含活泼氢的官能团的化合物形成。含活泼氢的这些官能团可以是醇、伯或仲胺或硫醇官能团，它们在和二异氰酸酯官能团反应之后，分别形成聚氨酯、聚脲和聚硫脲。在本发明中术语“聚氨酯”涵盖这三类聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，还包括它们的共聚物。
涉及制备式(Ia)的聚氨酯的第一类化合物是包含至少一种含有胺官能团的单元的化合物。该化合物可以是多官能度的，但是该化合物优选是二官能度的，也就是说，根据一个优选的实施方案，该化合物包含两个质子化的活泼氢原子，例如，通过羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团。还可以使用多官能度和二官能度化合物的混合物，其中多官能度化合物的百分比较低。
如上所述，该化合物可以包含一种以上含有胺官能团的单元。在此情况下，它是一种带有含有胺官能团的重复单元的聚合物。
这种类型的化合物可以由下式之一代表：
HZ-(P)n-ZH
或
HZ-(P’)p-ZH
其中Z，P，P’，n和p如上所定义。
可以提及的含有胺官能团的化合物的例子包括N-甲基二乙醇胺，N-叔丁基二乙醇胺和N-磺基乙基二乙醇胺。
涉及制备式(Ia)的聚氨酯的第二类化合物是一种对应于下式的二异氰酸酯：
O＝C＝N-R4-N＝C＝O
其中R4如上所定义。
举例来说，可以提及的有亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯基二异氰酸酯、萘基二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
涉及制备式(Ia)的聚氨酯的第三类化合物是一种疏水化合物，将形成式(Ia)的聚合物的末端疏水基团。
该化合物由一个疏水基团和一个含有活泼氢的官能团组成，例如羟基，伯或仲胺，或硫醇官能团。
举例来说，该化合物可以是一种脂肪醇，特别是如：十八烷基醇、十二烷基醇或癸醇。当该化合物包含聚合链时，它可以是，例如：α-羟基化的氢化聚丁二烯。
式(Ia)的聚氨酯的疏水基团还可以由叔胺化合物的季铵化反应得到，该化合物包含至少一个叔胺单元。因此，疏水基团通过季铵化试剂引入。季铵化试剂是一种RQ或R’Q类型的化合物，其中R和R’如上所定义，并且Q代表离去基团，如卤素、硫酸根等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包含一种亲水的链段。该链段由涉及制备该聚合物的第四类化合物提供。该化合物可以是多官能度的，优选二官能度。它还可以是一种混合物，其中多官能度化合物的百分比较低。
含有活泼氢的官能团是醇、伯或仲胺或硫醇官能团。该化合物可以是一种在链末端用这些含有活泼氢的官能团之一封端的聚合物。
举例来说，当它不是聚合物时，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当它是一种亲水的聚合物时，可以提及的有，例如：聚醚，磺化聚酯和磺化聚酰胺，或这些聚合物的混合物。该亲水化合物优选是一种聚醚，并特别是聚(氧乙烯)或聚(氧丙烯)。
在式(Ia)中的亲水基团Y是任选的。特别是该单元含有季胺或质子化官能团，这些官能团应足以提供这类聚合物在水性溶液中所需的水溶性或水分散性。尽管任选地存在亲水基团Y，但阳离子缔合聚氨酯包含这样一种基团是优选的。
(II)阳离子聚乙烯基内酰胺，该类化合物描述于本中请人的法国专利申请No.1 101 106中。
所述聚合物包含：
a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类型的单体；
b)至少一种下列结构式(I)或(II)的单体：
Figure A0215707100261
其中：X代表氧原子或基团NR6，R1和R6彼此独立地代表氢原子或线型或支化的C1-C5烷基基团，R2代表线型或支化的C1-C4烷基基团，
R3、R4和R5彼此独立地代表氢原子、线型或支化的C1-C30烷基基团或式(III)的基团：
-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8     (III)
Y、Y1和Y2彼此独立地代表线型或支化的C2-C16亚烷基基团，
R7代表氢原子、线型或支化的C1-C4烷基基团或线型或支化的C1-C4羟烷基基团，
R8代表氢原子或线型或支化的C1-C30烷基基团，
p，q和r彼此独立地代表数值0或数值1，
m和n彼此独立地代表0-100的一个整数，
x代表0-100的一个整数，
Z代表有机酸或无机酸的阴离子，
前提条件是：
-取代基R3、R4、R5或R8中至少一个代表线型或支化的C9-C30烷基基团，
-如果m或n不是0，则q等于1，
-如果m或n等于0，则p或q等于0。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或不交联的，并且还可以是嵌段聚合物。
优选地，式(I)单体的反离子Z-选自卤素离子、磷酸根离子、甲氧硫酸根离子和甲苯磺酸根离子。
优选地，R3、R4和R5彼此独立地代表氢原子或线型或支化的C1-C30烷基基团。
更优选地，单体b)是一种式(I)的单体，对于它而言，甚至更优选m和n等于0。
乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选是一种结构式(IV)的化合物：其中：s代表一个3-6的整数，
R9代表氢原子或C1-C5烷基基团，
R10代表氢原子或C1-C5烷基基团，
前提条件是基团R9和R10中至少一个基团代表氢原子。
甚至更优选单体(IV)是乙烯基吡咯烷酮。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物还可以含有一种或多种附加单体，它们优选是阳离子或非离子的。
作为根据本发明更特别优选的化合物，可以提及的有下列三元共聚物，至少包含：
a)一种式(IV)的单体，
b)一种式(I)的单体，其中p＝1，q＝0，R3和R4彼此独立地代表氢原子或C1-C5烷基基团并且R5代表C9-C24烷基基团，和
c)一种式(II)的单体，其中R3和R4彼此独立地代表氢原子或C1-C5烷基基团。
甚至更优选的，可以使用包含(以重量计)40％-95％的单体(a)、0.1％-55％的单体(c)和0.25％-50％的单体(b)的三元聚合物。
这种聚合物描述于专利申请WO 00/68282，其公开内容构成本发明的一部分。
尤其优选使用的根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物包括乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物和乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基甲苯磺酸铵或氯化铵三元共聚物。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子量优选介于500-20 000 000。更优选介于200 000-2 000 000，并且甚至更优选介于400000-800 000。
两性缔合聚合物
这些聚合物优选选自包含至少一种非环阳离子单元的聚合物。甚至更特别地，优选的一类是由包含一种脂肪链的单体制备的那些聚合物，或包含1-20mol％该单体，优选1.5-15mol％，甚至更优选1.5-6mol％，相对于单体的总摩尔数。
根据本发明优选的两性缔合聚合物包含下列单体，或由其共聚合来制备：
1)至少一种式(Ia)或(Ib)的单体：
Figure A0215707100291
Figure A0215707100292
其中R1和R2，它们可以相同或不同，代表氢原子或甲基基团，R3，R4和R5，它们可以相同或不同，代表含有1-30个碳原子的线型或支化的烷基基团，
Z代表NH基团或氧原子，
n是一个2-5的整数，
A-是一个阴离子，衍生自有机或无机酸，如甲氧硫酸根阴离子或卤素如氯或溴；
2)至少一种式(II)的单体
           R6-CH＝CR7-COOH    (II)
其中R6和R7，它们可以相同或不同，代表氢原子或甲基基团；
和
3)至少一种式(III)的单体：
          R6-CH＝CR7-COXR8       (III)
其中R6和R7，它们可以相同或不同，代表氢原子或甲基基团，X代表氧或氮原子，并且R8代表含有1-30个碳原子的线型或支化的烷基基团；
至少一个式(Ia)、(Ib)或(III)的单体包含至少一种脂肪链.
本发明式(Ia)和(Ib)的单体优选选自下列基团：
二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基乙基丙烯酸酯，
二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙基氨基乙基丙烯酸酯，
二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基丙基丙烯酸酯，
二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，
这些单体任选地被季铵化，例如用C1-C4卤代烷基或C1-C4二烷基硫酸酯。
更优选地，式(Ia)的单体选自丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵。
本发明式(II)的单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸和2-甲基丁烯酸。更优选地，式(II)的单体是丙烯酸。
本发明式(III)的单体优选选自C12-C22、并更优选地C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
构成本发明脂肪链两性聚合物的该单体优选是已经被质子化和/或被季铵化。
阳离子电荷/阴离子电荷的数量比优选大约等于1。
根据本发明的两性缔合聚合物优选包含1mol％-10mol％含脂肪链的单体(式(Ia)，(Ib)或(III)的单体)，并且优选1.5mol％-6mol％。
根据本发明的两性缔合聚合物的重均分子量范围可以是500-50 000000，并且优选介于10 000-5 000 000。
根据本发明的两性缔合聚合物还可以含有其它单体，如非离子单体，特别是如C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
根据本发明的两性缔合聚合物描述和制备于，例如，专利申请WO98/44012。
在根据本发明的两性缔合聚合物中，优选的一类是丙烯酸/(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/十八烷基甲基丙烯酸酯三元聚合物。
非离子类型的缔合聚合物
根据本发明，这些聚合物优选选自：
(1)用包含至少一种脂肪链的基团改性的纤维素；
可以提及的例子包括：
用包含至少一种脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，如烷基、芳烷基或烷芳基基团，或其混合物，并且其中烷基基团优选C8-C22，例如由Aqualon公司以商品名Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)出售的产品，或由Berol Nobel公司以商品名EHM 100出售的产品。
用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的那些，如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
(2)用包含至少一种脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，如由Lamberti公司出售的产品Esafl或HM 22(C22烷基链)，以及如由Rhne-Poulenc公司出售的产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物；可以提及的例子包括：
-由I.S.P.公司出售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基比咯烷酮/十六碳烯共聚物)；
-由I.S.P.公司出售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)C1-C6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一种脂肪链的两性单体的共聚物，例如，氧乙烯化的甲基丙烯酸酯/十八烷基丙烯酸酯共聚物，由Goldschmidt公司以商品名Antil 208出售。
-(5)亲水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一种脂肪链的疏水单体的共聚物，例如，聚乙二醇甲基丙烯酸酯/月桂基甲基丙烯酸酯共聚物。
-(6)在其链中同时包含通常是聚氧乙烯化的亲水链段和疏水链段的聚氨酯聚醚，疏水链段可以是单独的脂肪族系列和/或脂环族和/或芳香族系列。
-(7)具有含至少一种脂肪链的氨基塑性醚骨架的聚合物，如由Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
优选地，聚氨酯聚醚包含至少两个含有6-30个碳原子的烃基亲脂链，由一个亲水链段隔开，该烃基链可以是侧链，或在亲水链段末端的链。特别是，它可能包括一个或多个侧链。此外，该聚合物可以在亲水链段的一端或两端包含烃基链。
聚氨酯聚醚可以是多链段的，特别是三链段形式。疏水链段可以在链的每一端(例如：含有一个亲水的中心链段的三链段共聚物)或分布在末端和链中(例如：多链段共聚物)。这些类似的聚合物还可以是接枝聚合物或星形聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三链段共聚物，其中亲水链段是聚氧乙烯化的链，包含50-1000个氧乙烯基团。非离子聚氨酯聚醚包含一个在亲水链段之间的氨基甲酸乙酯键。
此外，在这些非离子脂肪链聚氨酯聚醚中还包括的是那些其中亲水链段通过其它化学键与亲脂链段连接的聚合物。
作为可以用于本发明的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的例子，还可以提及的是含有脲官能团的Rheolate 205，由Rheox公司出售，或Rheolates208、204或212，以及Acrysol RM 184。
还可以提及的是Akzo公司的含有C12-14烷基链的产品ElfacosT210，和含有C18烷基链的产品Elfacos T212。
还可以使用Rohm & Haas公司的产品DW 1206B，含有C20烷基链和氨基甲酸乙酯键，以在水中的固体含量为20％的形式出售。
还可以使用这些聚合物的溶液或分散体，尤其是在水中或在水性醇介质中，这些聚合物的例子中可以提及的有Rheolate255、Rheolate278和Rheolate244，由Rheox公司出售。还可以使用由Rohm & Haas公司出售的产品DW 1206F和DW 1206J。
根据本发明可以使用的聚氨酯聚醚特别是那些描述于G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的文章，Colloid Polym.Sci 271，380-389(1993)。
更特别地，根据本发明，优选使用一种可以通过至少三种化合物的缩聚反应得到的聚氨酯聚醚：包含(i)至少一种包含150-180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇，(ii)十八烷基醇或癸醇，和(iii)至少一种二异氰酸酯。
这种聚氨酯聚醚由Rohm & Haas公司以商品名Aculyn 46和Aculyn44出售，[Aculyn 46是一种以下化合物的缩聚产物：含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、十八烷基醇和亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)，在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)基质中为15重量％；Aculyn 44是一种以下化合物的缩聚产物：含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)，在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中为35重量％]。
本发明染料组合物还可包含不饱和脂肪醇，例如，油醇，其重量比例占染料组合物总重量的0.5％-15％。
它还可包含其他表面活性剂，包括，尤其是非离子表面活性剂，更具体地选自氧烯化脂肪醇和单-或聚甘油化脂肪醇，其重量比例占染料组合物总重量的2％-40％。
本发明的随时可用组合物还可在染料组合物和/或氧化组合物中包含至少一种阳离子或两性离子聚合物。
阳离子型聚合物
为了本发明之目的，“阳离子型聚合物”这一术语表示任何一种含有阳离子型基团或可以电离成阳离子型基团的基团的聚合物。
按照本发明可以使用的阳离子型聚合物可以选自本身已经知道能改善头发化妆性能的那些，即尤其专利申请EP-A-337 354中和法国专利FR-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中所述的那些中任何一种。
较好的阳离子型聚合物选自那些包含含有伯胺基、仲胺基、叔胺基和/或季胺基的单元者，这些基团既可以构成该聚合物主链的一部分，也可以由直接与其连接的侧链取代基携带。
所使用的阳离子型聚合物一般具有大约500～5×106之间、较好大约103～3×106之间的数均分子质量。
在这些阳离子型聚合物中，尤其可以提到的是多胺型、多氨基酰胺型和多季铵型的聚合物。
这些是已知产品。它们尤其在法国专利No.2 505 348号或No.2 542997中有描述。在所述聚合物中，可以提到：
(1)从丙烯酸或甲基丙烯酸的酯类或酰胺类衍生的并包含以下式(V)、(VI)、(VII)或(VIII)中至少一种单元的均聚物或共聚物：式中
R3，相同或不同，表示氢原子或CH3基团；
A，相同或不同，代表一个C1～C6、较好C2或C3直链或支链烷基，或一个C1～C4羟烷基；
R4、R5和R6，相同或不同，代表一个C1～C18烷基或一个苄基，较好C1～C6烷基；
R1和R2，相同或不同，代表氢或一个C1～C6烷基，较好甲基或乙基；
X代表一个从无机酸或有机酸衍生的阴离子，硫酸甲酯阴离子或卤根例如氯根或溴根。
(1)类聚合物也可以含有一种或多种从共聚单体衍生的单元，该共聚单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、氮上有低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯酯这一类。
因此，在(1)类的这些聚合物中，可以提到：
—丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或甲基卤季铵化的甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的共聚物，例如Hercules公司以商品名Hercofloc销售的产品，
—丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵的共聚物，例如专利申请EP-A-080 976中所述和Ciba Geigy公司以商品名Bina Quat P100销售的那些，
—丙烯酰胺和硫酸甲酯甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵的共聚物，Hercules公司以商品名Reten销售，
—季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷胺基烷酯共聚物，例如ISP公司以商品名Gafquat销售的产品例如Gafquat734或Gafquat755，或替而代之，称为Copolymer845、958和937的产品。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中有详细描述。
—甲基丙烯酸二甲胺基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司以商品名GaffixVC 713销售的产品，
—乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物，尤其ISP公司以商品名StylezeCC 10销售，和
—季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司以商品名GafquatHS 100销售的产品。
(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，如法国专利1 492 597中所述，尤其联合碳化物公司以商品名JR(JR 400、JR 125和JR30M)或LR(LR 400、或LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中也定义为已经与一种有一个三甲铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵盐。
(3)阳离子型纤维素衍生物，例如用一种水溶性季铵单体接枝的纤维素或纤维素衍生物的共聚物，尤其如美国专利4 131 576中所述，例如，尤其用甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素例如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
与这一定义对应的商业性产品更具体地是National Starch公司以商品名CelquatL 200和CelquatH 100销售的产品。
(4)在美国专利3 589 578和4 031 307中更具体地描述的阳离子型聚糖，例如含有阳离子型三烷铵基的瓜耳胶。例如，使用以2，3-环氧丙基三甲铵的盐(例如氯化物)改性的瓜耳胶。
这样的产品，具体地说，是Meyhall公司以商品名JaguarC 13 S、JaguarC 15、JaguarC 17或JaguarC 162销售的。
(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链、任选地***了氧、硫或氮原子或者***了芳香族环或杂环的二价亚烷基或羟亚烷基组成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这样的聚合物详见法国专利2162 025和2 280 361。
(6)尤其通过一种酸化合物与一种多胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以用一种表卤代醇、一种二环氧化物、一种二酐、一种不饱和二酐、一种双不饱和衍生物、一种双卤代醇、一种双氮杂环丁烷鎓化合物、一种双卤代酰基二胺、一种双烷基卤交联，或者替而代之，用一种反应性的二官能化合物与一种双卤代醇、一种双氮杂环丁烷鎓化合物、一种双卤代酰基二胺、一种双烷基卤、一种表卤代醇、一种二环氧化物或一种双不饱和衍生物反应而得到的一种低聚物交联；该交联剂是以该聚氨基酰胺的每个氨基0.025～0.35mol范围内的比例使用的；这些聚氨基酰胺可以进行烷基化，或当它们含有一个或多个叔胺官能时，它们可以进行季铵化。这样的聚合物详见法国专利2 252 840和2 368508。
(7)多亚烷基多胺与多羧酸缩合随后用双官能试剂烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如，可以提到己二酸/二烷酰胺基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1～4个碳原子且较好表示甲基、乙基或丙基。这样的聚合物详见法国专利1 583 363。
这些衍生物中，可以更具体地提到己二酸/二甲胺基羟丙基二亚乙基三胺聚合物，Sandoz公司以商品名CartaretineF、F4或F8销售。
(8)含有2个伯胺基和至少一个仲胺基的多亚烷基多胺与选自二甘醇酸和有3～8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。多亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比是0.8∶1～1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇反应，使得相对于该聚氨基酰胺的仲氨基而言表氯醇的摩尔比为0.5∶1～1.8∶1。这样的聚合物详见美国专利3 227 615和2 961347。
这种类型的聚合物，具体地说，是Hercules公司以商品名Hercosett57销售的，或替而代之，在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下由Hercules公司以商品名PD 170或Delsette101销售的。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，例如，含有与式(IX)或(X)相应的单元作为其链的主成分的均聚物或共聚物：式中，k和t等于0或1，k+t之和等于1；R9表示氢原子或甲基；R7和R8彼此独立，表示C1～C6烷基、其烷基较好有1～5个碳原子的羟烷基、低级(C1-C4)酰胺基烷基，或者R7和R8连同它们与之连接的氮原子一起可以表示一个杂环基团例如哌啶基或吗啉基；R7和R8彼此独立地较好表示一个含有1～4个碳原子的烷基；Y-是一个阴离子例如溴根、氯根、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物详见法国专利2 080 759及其追加证书2 190406。
在以上定义的聚合物中，可以更具体地提到Calgon公司以商品名Merquat100销售的氯化二甲基二烯丙基铵均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以商品名Merquat550销售的氯化二烯丙基二甲基铵与丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物：式(XI)中，
R10、R11、R12和R13，相同或不同，代表含有1～20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团或低级羟烷基脂肪族基团，或者替而代之，R10、R11、R12和R13合在一起或单独地与它们所连接的氮原子一起构成任何地含有除氮外的第二个杂原子的杂环，或者替而代之，R10、R11、R12和R13代表一个有腈基、酯基、酰基或酰胺基或基团-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D(式中R14是一个亚烷基，D是一个季铵基团)取代的直链或支链C1-C6烷基基团；
A1和B1代表含有2～20个碳原子的聚亚甲基基团，可以是直链的或支链的、饱和的或不饱和的，而且可以含有连接到或嵌入主链中的一个或多个芳香族环，或者一个或多个氧或硫原子，或者亚砜基、砜基、二硫化物基、氨基、烷胺基、羟基、季铵基、脲基、酰胺基或酯基，且
X-表示从无机酸或有机酸衍生的一个阴离子；
A1、R10和R12可以与它们所连接的两个氮原子一起形成一个哌嗪环；此外，当A1表示一个直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟亚烷基基团时，B1也可以表示一个基团-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，式中D表示：
a)式-O-Z-O-的二醇残基，式中Z表示一个直链或支链烃基，或一个对应于下式之一的基团：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-式中x和y表示一个1～4的整数，代表一个所定义的和独特的聚合度，或者代表平均聚合度的1～4中任何一个数；
b)一个双仲二胺残基，例如一种哌嗪衍生物；
c)式-NH-Y-NH-的一种双伯二胺残基，式中Y表示一个直链或支链烃基，或替而代之，二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。
较好，X-是一个阴离子例如氯根或溴根。
这些聚合物一般有1000～100,000之间的数均分子质量。
这种类型的聚合物详见法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907和美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。
更具体地说，可以使用由对应于以下式(XII)的重复单元组成的聚合物：式中，R10、R11、R12和R13，相同或不同，表示一个含有大约1～4个碳原子的烷基或羟烷基基团，n和p是大约2～20范围内的整数，且X-是从无机酸或有机酸衍生的阴离子。
(11)由式(XIII)的重复单元组成的多季铵聚合物：式中，p表示大约1～6范围内的一个整数，D可以不存在也可以代表一个基团-(CH2)r-CO-，其中r表示一个等于4或7的数，且X-是一个阴离子。
这样的聚合物可以用美国专利No.4 157 388、No.4 702 906和No.4 719 282中公开的工艺制备。它们详见专利申请EP-A-122 324。
这些产品当中，可以提到Miranol公司销售的产品MirapolA 15、MirapolAD1、MirapolAZ1和Mirapol175。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如，BASF公司以商品名LuviquatFC 905、FC 550和FC 370销售的产品。
(13)聚胺，例如汉高公司销售的PolyquartH，参照《CTFA词典》中“聚乙二醇(15)牛油多胺”条目。
(14)交联甲基丙烯酰氧(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，例如，通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的均聚或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚且均聚或共聚后用一种烯键不饱和化合物尤其亚甲基二丙烯酰胺交联而得到的聚合物。更具体地说，可以使用呈在矿物油中含有50重量％所述共聚物的分散液形式的交联丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵共聚物(20/80重量比)。这种分散液由Allied Colloids公司以商品名SalcareSC92销售。也可以使用在矿物油中或一种液体酯中含有约50重量％该均聚物的交联氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵均聚物。这些分散液由AlliedColloids公司以商品名SalcareSC 95和SalcareSC 96销售。
在本发明范围内可以使用的其它阳离子型聚合物是聚烯化亚胺、尤其聚乙烯亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，多胺与表氯醇的缩合物，季铵化聚亚脲基和甲壳质衍生物。
在本发明范围内可以使用的所有阳离子型聚合物中，较好使用类别(1)、(9)、(10)、(11)、(12)和(14)的聚合物，甚至更好的是有以下式(W)和(U)的重复单元的聚合物：
Figure A0215707100401
尤其用凝胶渗透色谱法测定的分子量在9500～9900之间的那些；且尤其用凝胶渗透色谱法测定的分子量约1200的那些。
本发明组合物中阳离子聚合物的浓度可为组合物总重量的0.01-10wt％，优选为0.05-5wt％，更优选为0.1-3wt％。
两性聚合物
按照本发明可以使用的两性聚合物可以选自含有沿聚合物链无规分布的单元K和M的聚合物，其中，K表示一个从一种含有至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元，M表示一个从一种含有一个或多个羧基或磺基的酸性单体衍生的单元，或替而代之，K和M可以表示从羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子型单体衍生的基团；
K和M也可以表示一种含有伯胺基、仲胺基、叔胺基或季胺基的阳离子型聚合物链，其中，这些胺基中至少一个带有一个经由烃基连接的羧基或磺基，或者替而代之，K和M形成一种含有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物的一条链的一部分，其中，羧基之一已经与一种含有一个或多个伯胺基或仲胺基的多胺发生反应。
更具体地说，较好的、对应于以上给出的定义的两性聚合物可以选自下列聚合物：
(1)一种从带有羧基的乙烯基化合物衍生的单体，例如，更具体地说，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸，和一种从含有至少一个碱性原子的有取代乙烯基化合物衍生的碱性单体，例如，更具体地说，甲基丙烯酸和丙烯酸的二烷胺基烷酯、二烷胺基烷基-甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺，共聚而得到的聚合物。这样的化合物在美国专利No.3 836537中有描述。
也可以提到汉高公司以商品名PolyquartKE 3033销售的丙烯酸钠/氯化丙烯酰胺基丙基三甲基铵共聚物。
该乙烯基化合物也可以是一种二烷基二烯丙基铵盐，例如氯化二甲基二烯丙基铵。丙烯酸和后一种单体的共聚物是Calgon公司以商品名Merquat280、Merquat295和MerquatPlus 3330销售的。
(2)含有从下列衍生的单元的聚合物：
a)从氮上有烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中选择的至少一种单体，
b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和
c)至少一种碱性共聚单体，例如，丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯胺、仲胺、叔胺和季胺取代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲胺基乙酯用硫酸二甲酯或二乙酯季铵化的产物。
更具体地说，按照本发明较好的有N取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基基团含有2～12个碳原子的那些，更具体的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更具体地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸，以及马来酸或富马酸的单C1-C4烷酯或其酐。
较好的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁胺基乙酯、N，N′-二甲基氨基乙酯、和N-叔丁基氨基乙酯。
尤其使用其CTFA(第4版，1991年)名称是辛基丙烯酰胺/丙烯酸盐/甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl47销售的产品。
(3)部分地或全部地从以下通式的聚氨基酰胺衍生的交联或烷基化聚氨基酰胺：
Figure A0215707100421
式中，R19代表一个从下列衍生的二价基团：一种饱和二羧酸、一种含有烯类双键的一羧基或二羧基脂肪族酸、这些酸的C1～C6低级链烷醇酯、或所述任何一种酸与一种双(伯)胺或双(仲)胺加成而衍生的基团；Z表示一个双(伯)、单或双(仲)多亚烷基多胺基团，且较好代表：
a)60～100摩尔％比例的基团式中，x＝2且p＝2或3，或替而代之，x＝3且p＝2，这个基团是从二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生的；
b)0～40摩尔％的上述基团(XV)，式中x＝2且p＝1，该基团是从乙二胺衍生的，或者是从哌嗪衍生的基团：c)0～20摩尔％的从六亚甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些多氨基胺是通过以该聚氨基酰胺的每个氨基0.025～0.35摩尔交联剂的比例添加一种从表卤代醇、二环氧化物、二酐和二不饱和衍生物中选择的双官能交联剂进行交联，并通过丙烯酸、氯乙酸或链烷砜或其盐的作用进行烷基化的。
该饱和羧酸较好选自6～10个碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二甲酸，含有烯类双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化中使用的链烷砜较好是丙烷砜或丁烷砜，该烷基化试剂的盐较好是钠盐或钾盐。
(4)含有下式的两性离子型单元的聚合物
Figure A0215707100431
式中，R20表示一个可聚合不饱和基团例如丙烯酸基团、甲基丙烯酸基团、丙烯酰胺基团或甲基丙烯酰胺基团，y和z代表一个1～3的整数，R21和R22代表氢原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氢原子或者一个使得R23和R24中碳原子数之和不超过10的烷基基团。
包含这样的单元的聚合物也可以包含从非两性离子型单体例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲胺基乙酯或二乙胺基乙酯、或者丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、或乙酸乙烯酯衍生的单元。
例如，可以提到甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧基甲胺基乙酯的共聚物，例如Sandoz公司以商品名DiaformerZ301销售的产品。
(5)从脱乙酰壳多糖衍生的、含有对应于以下式(XVII)、(XVIII)和(XIX)的单体单元的聚合物：单元(XVII)以0～30％的比例存在，单元(XVIII)以5～50％的比例存在，而单元(XIX)以30～90％的比例存在，要理解的是，在这个单元(XIX)中，R25代表下式的基团：式中q＝0或1；
若q＝0，则R26、R27和R28相同或不同，各自代表氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基，一烷基胺残基或二烷基胺残基，这些残基任选地有一个或多个氮原子***和/或任选地有一个或多个氨基、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基取代，其烷基带有一个氨基残基的烷硫基残基，在这种情况下基团R26、R27和R28中至少一个是氢原子；
或者，若q＝1，则R26、R27和R28各自代表一个氢原子，也代表这些化合物与碱或酸生成的盐。
(6)从脱乙酰壳多糖的N-羧烷基化衍生的聚合物，例如JanDekker公司以商品名Evalsan销售的N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖。
(7)对应于通式(XX)的聚合物，例如法国专利1 400 366中所述的那些：式中，R29代表氢原子、CH3O、CH3CH2O、或苯基，R30表示氢或低级烷基例如甲基或乙基，R31表示氢或低级烷基例如甲基或乙基，R32表示低级烷基例如甲基或乙基，或对应于式-R33-N(R31)2的基团，R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R31有以上提到的含义，也代表含有可多达6个碳原子的这些基团的高级同系物；r是使得分子量在500～6000000之间、较好在1000～1000000之间的数。
(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠作用于含有至少一个下式单元的化合物而得到的聚合物：
           -D-X-D-X-D-         (XXI)式中，D表示一个基团且X表示符号E或E′，相同或不同的E和E′表示有主链上含有可多达7个碳原子的直链或支链的亚烷基的二价基团，该主链是无取代的或有羟基取代的，而且除氧、氮和硫原子外还可以含有1～3个芳香族环和/或杂环的环；该氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷胺基或烯胺基、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯、和/或氨酯基的形式存在的；
b)下式的聚合物
       -D-X-D-X-         (XXII)式中D表示一个基团
Figure A0215707100461
而且X表示符号E或E′且至少一个E′；E有以上给出的含义，而E′是一个有主链上含有可多达7个碳原子的直链或支链的亚烷基的二价基团，该主链是无取代的或有一个或多个羟基取代的并含有一个或多个氮原子，该氮原子有一条烷基链取代，该烷基链任选地***了一个氧原子而且一定含有一个或多个羧基官能或者一个或多个羟基官能，这些官能通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应进行甜菜碱化。
(9)通过用N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲胺基丙胺的半酰胺化或者通过用N，N-二烷醇胺的半酯化进行部分改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物也可以含有其它乙烯基共聚单体，例如乙烯基己内酰胺。
按照本发明特别好的两性聚合物是类别(1)的那些。
根据本发明，两性聚合物可以占组合物总重量的0.01-10重量％，优选0.05-5重量％，甚至更优选0.1-3重量％。
介质
对于染料组合物来说，适用于染色的介质优选一种由水组成的水性介质，优选地包含化妆品可接受的有机溶剂，更优选地包括醇或二醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、苯甲醇和苯乙醇，或二醇或二醇醚如乙二醇一甲醚、单***和一丁醚，丙二醇或其醚如丙二醇一甲醚，丁二醇、二丙二醇、还有二甘醇烷基醚如二甘醇一***或一丁醚。溶剂的浓度各自可为组合物总重量的约0.5％-20％，并优选介于约2％-10重量％。
根据本发明的染料组合物还可以包含不饱和脂肪醇，尤其包括油醇，其比例占染料组合物总重量的0.5％-15％，优选约1％～10％。
按照本发明的组合物还可包含本领域技术人员熟知的在考虑范围内的其它表面活性剂，更具体说是氧烯化非离子表面活性剂。作为例子，可以提及有一个含例如8-22个碳原子、氧乙烯和/或氧丙烯基团数目尤其可为1-50的链的氧烯化烷基酚；含8-30个碳原子、氧乙烯和/或氧丙烯基团数目尤其可为1-50的线型或支化的饱和或不饱和的氧烯化醇类；含2-30mol氧化乙烯的聚氧乙烯脂肪酰胺；含2-30mol氧化乙烯的聚氧乙烯脂肪酸山梨糖醇酯；氧乙烯化的饱和或不饱和的植物油；环氧乙烷和环氧丙烷与各种脂肪醇的缩合物，单独或以混合物形式。
更具体优选的氧烯化非离子表面活性剂是含8-22个碳原子、含1-10mol氧化乙烯的氧烯化脂肪醇。其中，更具体可以提及月桂醇2EO、月桂醇3EO、癸醇3EO或癸醇5EO。
其它助剂
根据本发明的染料组合物还可以含有有效用量的在氧化染色领域以前所熟知的其它试剂，如各种常用助剂，例如螯合剂如EDTA和羟乙磷酸，紫外线屏蔽剂，蜡，挥发性或不挥发性的、环状或线型或支化的硅氧烷，它任选地被有机改性(特别是用胺基团)，防腐剂，神经酰胺，假神经酰胺，植物油，矿物油或合成油，维生素或维生素原例如泛醇，遮光剂等。
所述组合物还可以含有还原剂或抗氧化剂。这些试剂可以具体选自亚硫酸钠、巯基乙酸、硫羟乳酸、亚硫酸氢钠、脱氢抗坏血酸、氢醌、2-甲基氢醌、叔丁基氢醌和尿黑酸，并且在这种情况下它们的含量范围通常是组合物总重量的大约0.05-3重量％。
毋用庸言，本领域的技术人员将会注意选择可选的上述附加化合物，以使与根据本发明的随时可用组合物内在相关的有利性能不会，或基本上不会受到上述添加剂的不利影响。
氧化剂
在氧化组合物中，氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴化物或铁氰化物、以及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选使用过氧化氢。氧化剂优选由过氧化氢水溶液组成，更优选地，其滴定度范围可以是约1-40体积，并且甚至更优选约5-40体积。
还可以使用的氧化剂是一种或多种氧化还原酶，如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)，其中适当地存在它们相应的给体或辅因子。
施用于角蛋白纤维上的随时可用组合物的pH[由染料组合物和氧化组合物混合在一起产生的组合物]通常介于3-12，包括上下限。优选介于8.5-11，包括上下限，并且可以使用在角蛋白纤维染色领域中众所周知的酸化剂或碱化剂调节到所需的值。
在可以提及的碱化剂中，例如有氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的羟基烷基胺和乙二胺、氢氧化钠、氢氧化钾和下式的化合物：
Figure A0215707100481
其中R是亚丙基残基，任选地被羟基基团或C1-C4烷基基团所取代；R38，R39，R40和R41，它们可以相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基基团或C1-C4羟烷基基团。
酸化剂是传统的那些，例如无机或有机酸，如盐酸、正磷酸、羧酸如酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。
根据本发明的染色方法优选由下列步骤组成：将在使用时当场由上述染料组合物和氧化组合物制备的随时可用组合物施用到湿润或干燥的角蛋白纤维上，并且使组合物保留一段时间以起作用，优选大约1-60分钟，更优选大约10-45分钟，漂洗纤维并随后任选地用香波清洗它们，然后再次漂洗并干燥。
以下给出一个具体实施例来说明本发明，但并不限制本发明。
实施例
制备如下染料组合物：
染料组合物：
(活性材料以克为单位)
羧酸月桂基醚4.5 EO(AkypoRLM 45由Chem Y销售)................... 7
月桂醇2EO(DehydolLS-A-DEO-N由Cognis销售)......... 4
癸醇5EO(EmpilanKA-5/90-FL由Albright & Wilson销售) 8
油醇.................................... 3
羧酸(C13/C15)烷基醚单乙醇胺，含2mol环氧乙烷 5
阳离子缔合聚合物(Quatrisoft LM 200由Amerchol销售) 1
一乙醇胺................... 2
Polyquaternium 6(Merquat100由Calgon销售)................... 1.5
乙醇 11
丙二醇 5
二丙二醇 5
1，3-二羟基苯(间苯二酚) 0.3
对苯二胺 0.3
还原剂、抗氧化剂.................... 适量
螯合剂............................... 适量
香料........................................ 适量
氨水(含20.5％氨)....... 1.6
去离子水....................适量...... 100
在使用的时候于塑料碗中混合染料组合物和含有滴定度为20体积的过氧化氢的氧化组合物2分钟，比例为1份染料组合物/1.5份氧化组合物。
获得的混合物施用到含有90％白色头发的发簇上，并保留30分钟以起作用。
随后发簇用水漂洗，用香波清洗，再次用水漂洗，然后干燥和梳理。由此得到一种绿褐色色调。

Claims (37)

1.用于角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，更具体说是头发的氧化染色组合物，包含在适合染色的介质中的至少一种氧化染料，其特征在于它还包含至少一种聚氧烯化的羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于聚氧烯化的羧酸醚及其盐是下式(I)的化合物：
其中：
R代表线型或支化的C8-C22烷基或链烯基基团或这些基团的混合物、(C8-C9)烷基苯基基团或基团R’CONH-CH2-CH2-，其中
R’代表线型或支化的C11-C21烷基或链烯基基团，
n是一个2-24的整数或分数，
p是一个0-6的整数或分数，
A代表氢原子或Na、K、Li、1/2Mg或单乙醇胺、铵或三乙醇胺残基。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于，在式(I)中，R代表(C12)烷基基团，A代表氢或钠原子，p＝0并且n的范围是2-10。
4.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物选自用含8-30个碳原子的烷基或芳烷基或烷芳基基团季铵化和改性的纤维素和羟乙基纤维素，或其混合物。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于，包含至少一个脂肪链的季铵化纤维素衍生物选自季铵化(C8-C30)烷基羟乙基纤维素。
6.根据权利要求5的组合物，其特征在于，包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物是季铵化月桂基羟乙基纤维素。
7.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，氧烯化羧酸醚或其盐占组合物总重量的2％-15％，优选3％-10wt％。
8.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物占组合物总重量的0.01％-10％，优选0.1％-5wt％。
9.按照前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于氧化染料选自氧化碱和/或偶合剂。
10.按照权利要求9的组合物，其特征在于它包含至少一种氧化碱。
11.按照权利要求9或10的组合物，其特征在于氧化碱选自邻-或对苯二胺、双碱、邻-或对氨基苯酚、杂环碱以及这些化合物与酸的加成盐。
12.按照权利要求11的组合物，其特征在于对苯二胺选自下面结构式(III)的化合物：
式中：
R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基团取代的C1-C4烷基、苯基或4′-氨基苯基；
R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2也可以与它们所连接的氮原子一起形成一个5或6元含氮杂环，该杂环可任选地被1个或多个烷基、羟基或脲基取代；
R3代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4单羟基烷基或C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基C1-C4烷氧基；甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基；和
R4代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基。
13.按照权利要求11的组合物，其特征在于双碱选自下面结构式(IV)的化合物：
Figure A0215707100041
式中：
Z1和Z2可以相同或不同，代表羟基或可被C1-C4烷基或被连接臂Y取代的-NH2基团；
连接臂Y代表含1-14个碳原子的线型或支化的亚烷基链，该亚烷基链可被1个或多个含氮基团和/或由1个或多个杂原子如氧、硫或氮原子***或封端，且可任选地被1个或多个羟基或C1-C4烷氧基取代；
R5和R6代表氢原子、卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基或C1-C4氨基烷基基团或连接臂Y；
R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；
其条件是式(IV)化合物每个分子中只含1个连接臂Y。
14.根据权利要求12或13的组合物，其特征在于含氮基团选自氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑鎓和铵基团。
15.按照权利要求11的组合物，其特征在于对氨基苯酚选自下面结构式(V)的化合物：
Figure A0215707100042
式中：
R13代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，和
R14代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团。
16.按照权利要求11的组合物，其特征在于杂环碱选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物，包括吡唑并嘧啶，和吡唑衍生物。
17.按照权利要求9-16中任何一项的组合物，其特征在于氧化碱的存在浓度为组合物总重量的0.0005-12重量％，优选0.005-8重量％。
18.按照权利要求9的组合物，其特征在于偶合剂选自间苯二胺、间氨基苯酚、间苯二酚、杂环偶合剂，以及这些化合物与酸的加成盐。
19.按照权利要求9或18的组合物，其特征在于偶合剂的存在浓度为组合物总重量的0.0001-10重量％，优选0.005-5重量％。
20.根据前述权利要求11或18的组合物，其特征在于，氧化碱和偶合剂与酸的加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
21.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，它还包含直接染料。
22.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，它还包含至少一种占组合物总重量0.05％-3wt％的还原剂。
23.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，它还包含至少一种占组合物总重量2％-40％的至少一种氧烯化或单-或聚甘油化非离子表面活性剂。
24.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，它还包含至少一种占组合物总重量0.5％-15％的不饱和脂肪醇。
25.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，它还包含至少一种占组合物总重量0.01％-10％的阳离子或两性聚合物。
26.用于角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，例如头发，的氧化染色的随时可用组合物，其特征在于，它是通过权利要求1-25中任何一项所规定的染料组合物与含至少一种氧化剂的氧化组合物混合制取的。
27.根据权利要求26的组合物，其特征在于，氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或氰铁酸盐、过氧盐、氧化还原酶如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶，适宜的话，在其相应给体或共作用要素的存在下。
28.根据权利要求27的组合物，其特征在于，氧化剂是过氧化氢。
29.权利要求28的组合物，其特征在于，氧化剂是滴定度介于1-40体积的过氧化氢水溶液。
30.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于，其pH值介于3-12。
31.根据权利要求26-30中任何一项的组合物，其特征在于，氧烯化羧酸醚或其盐占组合物总重量的0.5％-15％，优选0.7％-10wt％。
32.权利要求26-30中任何一项的组合物，其特征在于，脂肪链季铵化的纤维素衍生物占组合物总重量的0.0025％-10％，优选0.025％-10wt％。
33.用于角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，更具体说是头发的氧化染色的方法，其特征在于，该方法包括在纤维上施涂至少一种染料组合物，该组合物包含，在适合染色的介质中的至少一种氧化染料，其中颜色是在碱性、中性或酸性pH值利用一种氧化组合物显现的，该氧化组合物包含，在适合染色的介质中的至少一种氧化剂，该氧化组合物在临使用前与染料组合物混合，或者不经中间漂洗而顺序地施涂上去，该染料组合物与氧化组合物还包含，分布在二者哪一个中皆无关紧要，至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物。
34.用于角蛋白纤维，特别是人体角蛋白纤维，更具体说是头发，的氧化染色的方法，其特征在于，该方法包括在纤维上施涂至少一种染料组合物，该组合物包含，在适合染色的介质中的至少一种氧化染料，其中颜色是在碱性、中性或酸性pH值利用一种氧化组合物显现的，该氧化组合物包含，在适合染色的介质中的至少一种氧化剂，该氧化组合物在临使用前与染料组合物混合，或者不经中间漂洗而顺序地施涂上去，该染料组合物或氧化组合物还包含，在同一组合物中合并的至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物。
35.根据权利要求34的方法，其特征在于，它包括将使用时由染料组合物与氧化组合物当场制备的随时可用组合物施涂到湿或干角蛋白纤维上，让组合物作用约1-60分钟，优选10-45分钟的暴露时间，漂洗该纤维，然后任选地以香波洗涤该纤维，然后再次漂洗并干燥该纤维。
36.人体角蛋白纤维，特别是头发染色用的多隔室器具或“染色盒”，其特征在于，至少一个隔室装有染料组合物，该组合物包含，在适合染色的介质中的至少一种氧化染料；以及另一隔室装有氧化组合物，它包含，在适合染色的介质中的一种氧化剂，该染料组合物和氧化组合物还包含，分布在这二者哪一个中皆无关紧要，至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物。
37.人体角蛋白纤维，特别是头发染色用的多隔室器具或“染色盒”，其特征在于，至少一个隔室装有染料组合物，该组合物包含，在适合染色的介质中的至少一种氧化染料；以及另一隔室装有氧化组合物，它包含，在适合染色的介质中的一种氧化剂，该染料组合物或氧化组合物还包含，在同一组合物中合并的至少一种聚氧烯化羧酸醚或其盐和至少一种包含至少一个脂肪链(C8-C30)的季铵化纤维素衍生物。
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DE (1) DE60212053T2 (zh)
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PT (1) PT1323409E (zh)
RU (1) RU2242213C2 (zh)
ZA (1) ZA200210198B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104940045A (zh) * 2008-12-19 2015-09-30 莱雅公司 使用包含碱性试剂和氧化组合物的乳液淡化角蛋白材料的方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202005008307U1 (de) * 2005-05-27 2005-07-21 Wella Ag Färbemittel für Keratinfasern
DE102005043187A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Henkel Kgaa Polymere mit kleiner Molmasse
FR2915883B1 (fr) 2007-05-09 2012-06-15 Oreal Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation aminopyrazolopyridine et un polymere associatif particulier
FR2920090A1 (fr) * 2007-08-24 2009-02-27 Oreal Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation aminopyrazolopyridine particuliere, un coupleur et un tensioactif particulier.
TWI407973B (zh) * 2008-05-30 2013-09-11 Kao Corp 二劑式泡狀染毛劑
EP2135599B2 (en) † 2008-06-16 2016-05-25 Kao Germany GmbH Decolouring composition for keratin fibres
EP2355785A4 (en) 2008-12-09 2014-08-13 Oréal Sa L TRANSFER SOLID EMULSION WITH A TENSID
WO2010077887A2 (en) 2008-12-16 2010-07-08 L'oreal S.A Transfer-resistant and long wear foundation in emulsion form containing oil absorbing powders
WO2010077940A2 (en) 2008-12-16 2010-07-08 Hy Si Bui Water-insoluble reaction product of a polyamine and an oil-soluble high carbon polar modified polymer
FR2945733B1 (fr) * 2009-05-19 2012-08-10 Oreal Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylene diamine secondaire et un acide ether carboxylique.
EP2322245A3 (en) * 2009-06-29 2014-03-12 L'oreal S.A. Hydrating cream foundation in emulsion form
US8663667B2 (en) 2009-06-29 2014-03-04 L'oreal Refreshing cream foundation in gel form
BRPI1002598A2 (pt) * 2009-06-29 2012-03-13 L'oreal S.A. Composição e método para a maquilagem dos cílios
US8647611B2 (en) 2009-06-29 2014-02-11 L'oréal Composition containing a polyol and a reaction product
EP2322247A2 (en) * 2009-06-29 2011-05-18 L'oreal S.A. Composition comprising a polyol, a sugar silicone surfactant and an oil-soluble polar modified polymer
US8652451B2 (en) * 2009-06-29 2014-02-18 L'oreal Composition comprising a sugar silicone surfactant and a oil-soluble polar modified polymer
BRPI1003794A2 (pt) 2009-06-29 2012-03-20 L'oreal S.A. composição e produto de reação
US8747868B2 (en) 2010-12-30 2014-06-10 L'oreal Reaction product of a polar modified polymer and an alkoxysilane and a composition containing the reaction product
US9605198B2 (en) 2011-09-15 2017-03-28 Chevron U.S.A. Inc. Mixed carbon length synthesis of primary Guerbet alcohols
FR2989582B1 (fr) * 2012-04-24 2014-04-04 Oreal Procede de coloration mettant en oeuvre un melange obtenu a partir d'un dispositif aerosol comprenant un acide ether carboxylique oxyalkylene et dispositif
RU2014147007A (ru) 2012-04-24 2016-06-10 Л'Ореаль Способ окрашивания с применением смеси, подаваемой из аэрозольного устройства и включающей жидкий жирный спирт и поверхностно-активные вещества
FR2989578A1 (fr) 2012-04-24 2013-10-25 Oreal Procede de coloration mettant en oeuvre un melange comprenant un polyol ramifie en c6-c12, obtenu a partir d'un dispositif aerosol et dispositif
US9662290B2 (en) 2012-04-24 2017-05-30 L'oreal Dyeing process using a mixture comprising a thickening polymer, obtained from an aerosol device, and device therefor
US9855198B2 (en) 2012-04-24 2018-01-02 L'oreal Dyeing process using a mixture obtained from an aerosol device comprising a nonionic fatty amide, and device therefor
RU2014147005A (ru) * 2012-04-24 2016-06-10 Л'Ореаль Способ окрашивания с применением смеси, полученной из создающего аэрозоль устройства, содержащей поверхностно-активное вещество на основе глицерина, и устройство для него
US11866631B2 (en) 2019-04-29 2024-01-09 Ecolab Usa Inc. Oxygenated aminophenol compounds and methods for preventing monomer polymerization
CA3196257A1 (en) 2020-10-21 2022-04-28 Ashish Dhawan Alkoxylated (hydroxyalkyl)aminophenol polymers and methods of use

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1144597B (it) * 1980-06-06 1986-10-29 Oreal Composizioni contenenti derivati del bis ammonio quaternario per trattamento di materiali cheratinici e di materiali tessili naturali non cheratinici o sintetici procedimento di trattamento coll impiego di tali composizioni e nuovi composti impiegati
DE19613567A1 (de) * 1996-04-04 1997-10-09 Henkel Kgaa Zubereitung zur Behandlung keratinischer Fasern
DE19714370A1 (de) * 1997-04-08 1998-10-15 Henkel Kgaa Wäßrige pflegende Haut- und Haarbehandlungsmittel
FR2769223B1 (fr) * 1997-10-03 2003-08-22 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques
FR2773477B1 (fr) * 1998-01-13 2001-02-23 Oreal Composition tinctoriale et procedes de teinture des fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2773476B1 (fr) * 1998-01-13 2001-02-23 Oreal Composition tinctoriale et procedes de teinture des fibres keratiniques la mettant en oeuvre
PL195678B1 (pl) * 1998-03-06 2007-10-31 Oreal Sposób farbowania włókien keratynowych, kompozycja do farbowania utleniającego, kompozycja utleniająca oraz wieloprzedziałowy zestaw do farbowania
DE19901886C2 (de) * 1999-01-19 2001-02-22 Goldwell Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Haarfärbemittels
DE19959320A1 (de) * 1999-12-09 2001-06-13 Henkel Kgaa Neue Farbstoffkombination
FR2803197B1 (fr) * 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant comportant au moins une chaine grasse et un alcool gras ayant plus de vingt atomes de carbone
FR2803195B1 (fr) * 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant comportant au moins une chaine grasse et un alcool gras mono-ou poly-glycerole
FR2833833B1 (fr) * 2001-12-21 2004-01-30 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un acide ether carboxylique oxyalkylene, un polymere associatif et un alcool gras insature
FR2833834B1 (fr) * 2001-12-21 2004-01-30 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un acide ether carboxylique oxyalkylene, un tensioactif mono-ou poly-glycerole et un alcool gras insature
FR2833835B1 (fr) * 2001-12-21 2004-01-30 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un acide ether carboxylique oxyalkylene, un tensioactif mono-ou poly-glycerole et un tensioactif non ionique oxyalkylene

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104940045A (zh) * 2008-12-19 2015-09-30 莱雅公司 使用包含碱性试剂和氧化组合物的乳液淡化角蛋白材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2266433T3 (es) 2007-03-01
ZA200210198B (en) 2003-07-03
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