DE60034250T2

DE60034250T2 - Verwendung von flüssigkeitsbeständigen silikonzusammensetzungen zum abdichten von magnesiumlegierungen

Info

Publication number: DE60034250T2
Application number: DE60034250T
Authority: DE
Inventors: Alfred A. Southington DECATO
Original assignee: Henkel Corp
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1999-11-17
Filing date: 2000-11-15
Publication date: 2007-12-20
Anticipated expiration: 2020-11-16
Also published as: WO2001036537A1; EP1242540B1; JP2003535152A; PT1242540E; ES2283333T3; ATE358698T1; US6645339B1; AU1919701A; DE60034250D1; EP1242540A1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein das Dichten und Kleben von auf Magnesium basierenden Substraten. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren, das die Verwendung von Zusammensetzungen umfasst, welche eine hervorragende Beständigkeit gegen flüssige Lösungsmittel, insbesondere Fahrzeugflüssigkeiten, aufweisen, wobei sie eine hervorragende Haftung an auf Magnesium basierenden Substraten beibehalten.
HINTERGRUND DER VERWANDTEN TECHNOLOGIE
Bei Raumtemperatur vulkanisierbare (RTV) Silikone besitzen eine interessante Kombination von Eigenschaften, die sie für eine große Zahl von Anwendungen sehr begehrenswert macht. Diese Eigenschaften sind u.a. ein Viskositätsbereich, der die Verwendung als fließfähige Flüssigkeiten oder weiche Pasten ermöglicht, hervorragende Wärmestabilitätseigenschaften von hochkonsistentem Silikonkautschuk, gute Haftung an viele Oberflächen, ohne dass dabei Druck erforderlich ist, und Härtung ohne notwendige Wärmeunterstützung, wie schon ihr Name besagt. RTV-Silikone wurden jedoch nicht zum Dichten und Kleben von auf Magnesium basierenden Substraten, wie z.B. Substraten aus Magnesiumlegierung, verwendet.
Die Zugabe von viskositätsmodifizierenden Füllmaterialien zu RTV-Silikonen zur Verbesserung ihrer Resistenz gegen flüssige Lösungsmittel ist bekannt. Zum Beispiel weiß man, dass die Zugabe bestimmter Arten von Metalloxiden zu Silikonelastomeren Silikonkautschukzusammensetzungen mit einem gewissen Grad an Ölresistenz ergibt. Die Europäische Patentveröffentlichung Nr. 572 148, übertragen an General Electric Company, offenbart den Einbau von Mischmetalloxiden in wärmegehärtete Silikonelastomerzusammensetzungen, die MQ-Harze (M = monofunktionelle R₃SiO_1/2-Gruppen; Q = quadrifunktionelle SiO₂-Gruppen) enthalten. In der Publikation 572 148 werden aus solchen Zusammensetzungen Motordichtungen geformt, die, laut Beschreibung, einen gewissen Grad an Ölresistenz aufweisen.
Es ist ferner bekannt, Silanverbindungen zu Silikonelastomeren zuzugeben, um die Hafteigenschaften von RTV-Silikonzusammensetzungen zu verbessern. Zum Beispiel offenbart das US-Patent Nr. 5 569 750 von Knepper et al. eine Silikonkautschukzusammensetzung, die ein aminohydrocarbylsubstituiertes Ketoximinosilan enthält und die angeblich verbesserte Hafteigenschaften besitzt.
Silikonelastomere werden allgemein als Klebstoffe und Dichtmittel bei Fahrzeuganwendungen verwendet. Zum Beispiel offenbaren die US-Patente Nr. 4 847 396 und 4 735 979, die beide an Loctite Corporation übertragen sind, RTV-Silikonzusammensetzungen als Dichtmittel im Kraftfahrzeugbereich. Diese Patente offenbaren die Verwendung von Hartungsförderern in Silikonzusammensetzungen, um die Haftfestigkeit der Silikonzusammensetzungen an Eisen- und Aluminiumsubstrate zu verbessern, selbst wenn die Oberflächen dieser Substrate mit Motoröl überzogen sind. Ferner offenbart das US-Patent Nr. 5 434 214, das ebenfalls an Loctite Corporation übertragen ist, durch Hydrosilylierung gehärtete Silikonformulierungen, die bei Raumtemperatur härten und, nach einem sich anschließenden Wärmehärtungsschritt, eine gute primerfreie Haftung an Aluminium- und Titansubstrate ergeben.
Die WO 93/19130 (General Electric Company) betrifft eine Ein-Komponenten-RTV-Silikonkautschuk-Zusammensetzung, die sich für Formed-in-Place-Dichtungsanwendungen speziell in der Fahrzeugindustrie eignet. Die Zusammensetzung enthält eine Grundzusammensetzung mit einem silanolterminierten Diorganopolysiloxan, einem Silica-Füllstoff, einer M-Stopped-Flüssigkeit und einem Calciumcarbonat-Füllstoff, und eine Katalysatorlösung, die einen Katalysator auf Zinnbasis, ein Quervernetzungsmittel, einschließlich eines Alkyl- oder Alkenyl- oder Vinyltris(dialkyl- oder dialkenyl- oder alkylalkenylketoximino)silans, und einen gamma-Aminopropyltriethoxysilan-Haftungsförderer enthält.
Magnesiumlegierungen, die typischerweise Magnesium, Aluminium und, zu einem geringeren Ausmaß, Zink und Mangan enthalten, wurden herkömmlicherweise in Luftfahrtanwendungen verwendet. Sie sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein geringes Gewicht besitzen, eine hohe Festigkeit ergeben, leicht formbar sind, hohen Toleranzen widerstehen können und hohen Temperaturen widerstehen können. Aufgrund dieser Eigenschaften finden Magnesiumlegierungen zunehmend Anwendung in anderen Bereichen, wie z.B. bei Fahrzeuganwendungen.
Magnesiumlegierungen wurden herkömmlicherweise durch Nieten oder Schweißen verbunden. Es ist jedoch erwünscht, Magnesiumlegierungen unter Verwendung von Klebstoffen zu verbinden und zu dichten, da das Verbinden und Dichten durch Klebstoff Vorteile bei der Gewichtseinsparung, der Ermüdungsfestigkeit und der Korrosionsbeständigkeit bringt. Versuche hinsichtlich einer solchen Verbindung und Abdichtung erwiesen sich jedoch im Allgemeinen für viele Anwendungen als kommerziell unannehmbar, speziell für Fahrzeuganwendungen, bei denen die Klebstoffe Fahrzeugflüssigkeiten, wie z.B. Motorölen und Kühlmitteln, bei Temperaturen, die während des Betriebs eines Fahrzeugmotors auftreten, ausgesetzt sind. Diese Flüssigkeiten neigen dazu, die Klebstoffe zu zersetzen, wodurch ihre Fähigkeit, die Substrate abzudichten und zu verbinden, verloren geht. Ferner führt die Oxidation auf der Oberfläche von Magnesiumlegierungen zur Bildung einer Schicht aus Magnesiumoxid, die eine Bindung von Klebstoffen an die darunter liegende Magnesiumlegierung verhindert.
Es besteht daher ein Bedarf für eine elastomere Zusammensetzung, die eine verbesserte Haftung an auf Magnesium basierenden Substraten, wie z.B. Magnesiumlegierungen, aufweist, bei der Einwirkung von flüssigen Lösungsmitteln strukturelle Integrität beibehält und Flexibilität aufweist, wenn sie thermischen und mechanischen Spannungen ausgesetzt wird. Die vorliegende Erfindung betrifft die Deckung dieser und anderer Bedürfnisse.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Bereitstellung erhöhter Haftung zu auf Magnesium basierenden Substraten zur Verfügung, umfassend die Schritte:

a) Bereitstellen einer Zusammensetzung, umfassend: (i) mindestens eine polymerisierbare Silikonkomponente; (ii) mindestens einen Amino enthaltenden Silan-Haftungsförderer; (iii) ein Silan-Quervernetzungsmittel, umfassend tetrakis(Methylethylketoximino)silan oder Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan; und (iv) mindestens einen Füllstoff;
b) Verteilen der genannten Zusammensetzung zwischen zwei Substraten, wobei mindestens eines davon auf Magnesium basiert; und
c) Härten der genannten Zusammensetzung, um deren erhöhte Haftung zu bewirken.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Zusammensetzungen, die als Dichtmittel und Klebstoffe auf Substraten auf Magnesiumbasis, wie z.B. auf Substraten aus Magnesiumlegierungen, geeignet sind. Speziell betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer Silikonzusammensetzung, deren Reaktionsprodukte eine verbesserte Haftung zu auf Magnesium basierenden Substraten aufweisen, umfassend mindestens eine polymerisierbare Silikonkomponente, mindestens einen Amino enthaltenden Silan-Haftungsförderer, ein Silan-Quervernetzungsmittel, umfassend tetrakis(Methylethylketoximino)silan oder Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan, und mindestens einen Füllstoff. Diese Zusammensetzungen weisen eine hervorragende Beständigkeit gegen Flüssigkeiten, wie z.B. Fahrzeugflüssigkeiten, auf, während ihre verbesserte Haftung zu auf Magnesium basierenden Substraten beibehalten wird. Darüber hinaus behalten diese Zusammensetzungen ihre strukturelle Integrität bei, wenn sie thermischen und mechanischen Spannungen ausgesetzt werden. Wünschenswerterweise enthalten die Zusammensetzungen ein oder mehrere polymerisierbare Silikonpolymere, wie z.B. RTV-Silikone, mindestens eine Amino enthaltende Silanverbindung, die als ein Magnesiumlegierungs-Haftungsförderer dient, ein Silan-Quervernetzungsmittel, umfassend tetrakis(Methylethylketoximino)silan oder Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan, und mindestens einen Füllstoff, der dazu dient, den Zusammensetzungen Flüssigkeitsbeständigkeit zu verleihen. Die Zusammensetzungen können verwendet werden, um Grenzflächen zwischen auf Magnesium basierenden Substraten abzudichten, auf Magnesium basierende Substrate miteinander zu verkleben und auf Magnesium basierende Substrat an nicht auf Magnesium basierende Substrate zu kleben.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Zusammensetzungen können in einer flüssigen Phase auf Substraten auf Magnesiumbasis verteilt werden, und man kann sie bei Raumtemperatur härten lassen, oder sie können vor dem Auftrag gehärtet werden, um Fahrzeugdichtungsmittel, wie z.B. Dichtungen und O-Ringe, zu bilden.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Zusammensetzungen, die bis zu einem elastomeren Zustand härtbar sind und die eine verbesserte Haftung zu auf Magnesium basierenden Substraten, wie z.B. Magnesiumlegierungen, und eine verbes serte Beständigkeit gegen Flüssigkeiten, wie z.B. diejenigen, die üblicherweise in und um Fahrzeugmotoren verwendet werden, aufweisen. Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Zusammensetzungen enthalten polymerisierbare Silikonverbindungen, wie z.B. reaktive Polysiloxane, mindestens eine Amino enthaltende Silanverbindung als Haftungsförderer, ein Silan-Quervernetzungsmittel und mindestens einen Füllstoff.
Jedes beliebige herkömmliche Polysiloxan kann in den Zusammensetzungen zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden und kann in einer beliebigen Menge vorliegen, mit der Maßgabe, dass sich die resultierenden Zusammensetzungen effektiv an Substrate auf Magnesiumbasis binden, bei ihrer Härtung effektive Dichtungen bilden und im Wesentlichen unlöslich oder beständig in/gegen Lösungsmittel(n) von Fahrzeugflüssigkeiten gemacht werden. Zum Beispiel können bei Raumtemperatur härtende, durch aktinische Strahlung härtende, durch Wärme härtende oder durch mehr als einen dieser Mechanismen härtende Silikone verwendet werden. Wünschenswerterweise ist das Polysiloxan eine RTV-Verbindung. RTV-Verbindungen sind typischerweise Silikonelastomere mit niedriger Konsistenz, die leicht aus einem Schlauch oder einer anderen Abgabevorrichtung extrudiert und anschließend gehärtet werden können. Silikone, die bei Raumtemperatur härten, können in Ein-Komponenten-Systemen oder in Zwei-Komponenten-Systemen vorliegen.
In einem Ein-Komponenten-System sind die Silikone typischerweise Organosiloxanverbindungen, die an ihren Enden hydrolysierbare Gruppen enthalten können. Sie werden in einem nicht quervernetzten Zustand in einem feuchtigkeitsundurchlässigen Behälter bis zu ihrer Verwendung aufbewahrt. Wenn sie aus dem Behälter genommen und Feuchtigkeit ausgesetzt werden, reagieren die hydrolysierbaren Gruppen mit der Feuchtigkeit in einer Kondensationsreaktion, was zur Quervernetzung des Polymers führt. Ein Beispiel für ein RTV-Organopolysiloxan ist ein hydroxyterminiertes Diorganopolysiloxan, das durch die Formel:
dargestellt wird, wobei m etwa 50 bis etwa 2000, wünschenswerterweise etwa 500 bis etwa 800, beträgt, R unabhängig eine unsubstituierte oder substituierte monovalente Kohlenwasserstoffgruppe ist, veranschaulicht durch Alkylgruppen, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl und Butylgruppen; Cycloalkylgruppen, wie z.B. eine Cyclohexylgruppe; Alkenylgruppen, wie z.B. Vinyl- und Allylgruppen; und Arylgruppen, wie z.B. Phenyl- und Tolylgruppen; sowie diejenigen substituierten Gruppen, die durch Austausch eines Teils oder sämtlicher Wasserstoffatome in den oben genannten Kohlenwasserstoffgruppen durch Halogenatome, Cyanogruppen und dergleichen erhalten werden.
Wünschenswerterweise ist das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polysiloxan ein hydroxyterminiertes Poly(dimethylsiloxan). Dieses Polysiloxan kann auch ein einfach hydroxyterminiertes Polydimethylsiloxan) sein oder eine Kombination aus hydroxyterminierten Poly(dimethylsiloxanen), die verschiedene Viskositäten besitzen. Zum Beispiel können sie Viskositäten von 2000 bis 10000 mPas (cps) besitzen, was einem Molekulargewichtsbereich von etwa 36000 bis 60000 entspricht. Solche hydroxyterminierten Poly(dimethylsiloxan)verbindungen sind von Union Carbide unter den gesetzlich geschützten Bezeichnungen Y-7839 und Y-7869 und von Mobay unter der gesetzlich geschützten Bezeichnung Baylisone E-2 im Handel erhältlich.
RTV-Silkonzusammensetzungen werden seit langem in Fahrzeug- und anderen Anwendungen verwendet, und es sind viele Variationen davon bekannt. Zum Beispiel wurden RTV-Silikone als nach dem Zusammenbau gehärtete Fahrzeugmotordichtungsmaterialien formuliert, wo aggressive Hochtemperaturflüssigkeiten, wie z.B. Motorkühlmittel und Motoröl, eine besonders feindliche Umgebung erzeugen. Beispiele für Silikone, die für solche Fahrzeugdichtungsanwendungen formuliert werden, sind in den US-Patenten Nr. 4 673 750 (Beers et al.), 4 735 979 (Beers et al.), 4 847 396 (Beers et al.) und 5 346 940 (Brassard et al.) beschrieben.
Geeignete wärmehärtbare Siloxane, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind u.a., ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, lineare Polyorganosiloxane, monomere Siloxane, Polydimethylsiloxanketten mit SiH-Funktionalität, die sich entweder an den Enden oder in der Mitte der Ketten befindet, cyclische Siloxane und Kombinationen davon. Besonders geeignete wärmehärtbare Silikone sind u.a. Polysiloxane in Kombination mit vinylterminierten Polysiloxanen niedrigen Molekulargewichts. Speziell können dimethylvinylterminiertes Polydimethylsiloxan (Vinylflüssigkeit mit einem Molekulargewicht von 10000) und vinylterminiertes Polydimethylsiloxan (Vinylflüssigkeit mit einem Molekulargewicht von 62000) als ein wärmehärtbares Polymer bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Wärmehärtbare Polyorganosiloxane mit olefinischer Ungesättigtheit sollten mindestens eine reaktive funktionelle Gruppe und vorzugsweise zwei reaktive funktionelle Gruppen enthalten. Mehr als zwei reaktive funktionelle Gruppen sind ebenfalls vorgesehen. Anzahl und Art der vorhandenen funktionellen Gruppe(n) können gemäß den erwünschten Eigenschaften der fertigen Silikonzusammensetzung variiert werden. Die organischen Gruppen des Polyorganosiloxans sind monovalente Kohlenwasserstoffreste, und vorzugsweise sind die Organogruppen ausgewählt aus Alkylresten, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl; Alkenylresten, wie z.B. Vinyl und Allyl; Cycloalkylresten, wie z.B. Cyclohexyl, Cycloheptyl; und mononuklearen Arylresten, wie z.B. Phenyl, Ethylphenyl; und Halogenalkyl, wie z.B. 3,3,3-Trifluorpropyl.
Durch Wärme härtbare Polyorganosiloxane, die sich bei der vorliegenden Erfindung eignen, werden durch die folgende allgemeine Formel dargestellt:
wobei n eine ganze Zahl ist, so dass die Viskosität etwa 25 bis etwa 2500000 mPas (cps) bei 25°C beträgt, wobei z.B. n 1 bis 1200 und vorzugsweise 10 bis 1000 ist; R¹, R², R³ und R⁵ gleich oder verschieden sein können und substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxyreste mit C_1-20 sind, mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser R-Gruppen und wünschenswerterweise mehr als eine ausgewählt sind aus den reaktiven funktionellen Gruppen, bestehend aus (Meth)acrylat, Carboxylat, Maleat, Cinnamat und Kombinationen davon, und mit der Maßgabe, dass die reaktive Gruppe nicht direkt an ein Siliciumatom gebunden ist, sondern von dem Siliciumatom durch einen dazwischenliegenden chemischen Rest, wie z.B. ein Atom oder eine chemische Gruppe, getrennt ist. Wenn zum Beispiel eine oder mehrere der oben genannten R-Gruppen (R¹, R², R³ und R⁵) nicht eine der benötigten reaktiven funktionellen Gruppen ist, kann/können sie ausgewählt sein aus Alkylresten, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Pentyl; Alkenylresten, wie z.B. Vinyl und Allyl; Cycloalkylresten, wie z.B. Cyclohexyl und Cycloheptyl; Arylresten, wie z.B. Phenyl, Methylphenyl, Ethylphenyl; Arylalkylresten, wie z.B. beta-Phenylethyl; Alkylarylresten und Kohlenwasserstoffoxyresten, wie z.B. Alkoxy, Aryloxy, Alkaryloxy, Arylalkoxy und wünschenswerterweise Methoxy, Ethoxy oder Hydroxy, und dergleichen. Bei allen obigen Resten können einige oder alle der Wasserstoffatome zum Beispiel durch ein Halogen, wie z.B. Fluor oder Chlor, ersetzt sein. Eine oder mehrere der oben genannten R-Gruppen können auch Wasserstoff sein, mit der Maßgabe, dass die erforderliche angegebene reaktive funktionelle Gruppe vorliegt und die Gegenwart des Wasserstoffs keinen nachteiligen Einfluss auf die Leistungsfähigkeit des Polyorganosiloxans bei der vorliegenden Erfindung nimmt. R³ in der obigen Formel ist wünschenswerterweise eine Vinylgruppe oder eine Dimethylvinylgruppe.
Durch Strahlung härtbare Silikone, speziell diejenigen, die durch Ultraviolettlicht (UV) und Elektronenstrahl (EB) härtbar sind, können ebenfalls bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Organopolysiloxanpolymere werden strahlungshärtbar gemacht, indem sie mit strahlungsempfindlichen Gruppen funktionalisiert werden. Die drei am häufigsten verwendeten Gruppen, um Silikone strahlungshärtbar zu machen, sind Mercaptoolefine, Epoxide und Acryle. Zum Beispiel vernetzen Acryle und Mercaptoolefine durch Radikale und können daher in Gegenwart geeigneter Photoinitiatoren quervernetzt werden. Ein Beispiel für eine UV-härtbare Silikonzusammensetzung, die bei der vorliegenden Erfindung geeignet ist, ist in dem US-Patent Nr. 5 300 608 (Chu) beschrieben, dessen Offenbarung hierin durch Bezugnahme ausdrücklich aufgenommen ist. Die photohärtbare Silikonzusammensetzung wird darin beschrieben als alkoxyterminierte Organopolysiloxane enthaltend, dargestellt durch die Formel:
wobei R¹, R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und monovalente Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen (C_1-10) oder durch Halogen oder Cyano substituierte Kohlenwasserstoffreste sind; R³ kann auch ein monovalenter Heterokohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen (C_1-10) sein, wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Halogenatomen, O, N; R⁵ ist Alkyl (C_1-10), vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Isopropyl; R⁵ kann auch CH₂CH₂OCH₃ sein; n ist eine ganze Zahl; a ist 0, 1 oder 2; b ist 0, 1 oder 2; und a + b ist 0, 1 oder 2. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist R³ eine Methacryloxypropylgruppe, R⁴ und R⁵ sind Methylgruppen, und R¹ und R² sind Methylgruppen. Die alkoxyterminierten Organopolysiloxane können wie in dem US-Patent Nr. 5 300 608 beschrieben hergestellt werden.
Es ist auch bekannt, polymerisierbare Silikonverbindungen durch mehr als ein Härtungsverfahren zu härten. Zum Beispiel offenbart das US-Patent Nr. 5 212 211 (Welch II et al) eine Silikonverbindung, die durch mehr als ein Härtungsverfahren härtbar ist, wie z.B. durch Wärmehärtung, Feuchtigkeitshärtung oder Härtung mit Ultraviolettlicht. Das US-Patent Nr. 5 516 812 (Chu et al.) offenbart eine Silikonzusammensetzung, die sowohl durch UV als auch durch Feuchtigkeit gehärtet wird. Ferner offenbart das Europäische Patent 539 234 eine Zusammensetzung zur Flüssigdichtungsanwendung, die sowohl eine UV-Härtungseigenschaft als auch eine Feuchtigkeitshärtungseigenschaft besitzt, und die Japanische Patentanmeldung Nr. 92143102 von Tokyo Three Bond Co., Ltd. offenbart Zusammensetzungen, die sowohl feuchtigkeitshärtbar als auch UV-härtbar sind.
Obwohl spezielle Beispiele für Siloxanpolymere, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, veranschaulicht worden sind, sollen diese Beispiele in keiner Weise limitierend sein. Für die Fachleute wird es offensichtlich sein, dass zahlreiche Silikonpolymere sich zum Einbau in Zusammensetzungen zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung eignen, einschließlich derjenigen, die durch mehr als eine Art härtbar sind.
Zusammensetzungen zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten auch ein oder mehrere aminohaltige Silanverbindungen, die als Haftungsförderer dienen. Diese Amino enthaltenden Silanverbindungen liegen vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% der Zusammensetzung bis 5,0 Gew.-% der Zusammensetzung vor. Wünschenswerterweise liegen diese Verbindungen in Mengen von etwa 0,74 Gew.-% der Zusammensetzung bis etwa 1,4 Gew.-% der Zusammensetzung vor. Aminohaltige Silanverbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind u.a., ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Silanverbindungen, die Aminoalkylgruppen enthalten, wie z.B. gamma-Ureidopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltrimethoxysilan, N,N'-bis(3-Trimethoxysilylpropyl)harnstoff, gamma-Aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, Trimethoxysilylpropyldiethylentriamin, tert.-Alkylcarbamatsilan und Aminoethyl-3-aminopropylmethyl dimethoxysilan. Andere wünschenswerte aminohaltige Silanverbindungen sind u.a. Silanverbindungen, die aminocycloaliphatische Gruppen enthalten, wie z.B. Methyltris(cyclohexylamino)silan, und Silanverbindungen, die aminoaromatische Gruppen enthalten, wie z.B. Methyltris-(N-methylbenzamido)silan.
Zusätzlich zu wenigstens einer oder mehreren Amino enthaltenden Silanverbindungen sind eine oder mehrere zusätzliche Silanverbindungen in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Quervernetzungsmittel enthalten. Das Silan-Quervernetzungsmittel umfasst tetrakis(Methylethylketoximino)silan oder Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan. Zum Beispiel wird tetrakis(Methylethylketoximino)silan/Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan im Verhältnis 1:1 vorzugsweise bei der vorliegenden Erfindung verwendet. Tetrakis(methylethylketoximino)silan wird durch die folgende allgemeine Formel dargestellt:
Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan wird durch die folgende Formel dargestellt:
Für den Fachmann wird es offensichtlich sein, dass eine beliebige Kombination aus einer oder mehreren Amino enthaltenden Silanverbindungen als Haftungsförderer und einer oder mehreren zusätzlichen Silanverbindungen, wie sie oben definiert sind, als Quervernetzungsmittel in der Zusammensetzung zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung vorliegen kann, so lange die Zusammensetzung die erwünschten Magnesiumlegierungs-Hafteigenschaft der vorliegenden Erfindung aufweist.
Die in den Zusammensetzungen zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Füllstoffe verleihen den Reaktionsprodukten der Zusammensetzung, d.h. der gehärteten Zusammensetzung, eine Beständigkeit gegen Lösungsmittel in der Flüssigkeit. Bei der vorliegenden Erfindung ist dies besonders wichtig, wenn die Zusammensetzung als ein Dichtmittel oder Klebemittel für gegossene Magnesiumlegierungssubstrate in Fahrzeuganwendungen verwendet wird. Solche Substrate stehen typischerweise in Kontakt mit Fahrzeugflüssigkeiten, wie z.B. Motorölen, Getriebeflüssigkeiten und Kühlmitteln. Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Zusammensetzungen werden von diesen Flüssigkeiten nicht zersetzt, was sie für solche Fahrzeuganwendungen interessant macht.
Füllstoffe, die verwendet werden, um elastomeren Substanzen erwünschte Eigenschaften zu verleihen, und die folglich zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind den Fachleuten bekannt. Sie werden zu den Zusammensetzungen zugegeben, um der Zusammensetzung erwünschte Eigenschaften zu verleihen. Solche Eigenschaften sind u.a. Wärmestabilität, Flammhemmung, verbesserte Handhabungseigenschaften (z.B. Elastizität), verbesserte Vulkanisiereigenschaften, erwünschte Färbung, Beständigkeit gegen Pilze, Beständigkeit gegen Mehltau, Fähigkeit zur Absorption ultravioletter Strahlen und thermische und elektrische Leitfähigkeit. Solche Füllstoffe sind u.a., ohne jedoch einschränkend zu sein, Ruß, Aluminiumplättchen (Aluminiumpigmentpulver in Mineralöl), mit Silan behandelte pyrogene Kieselsäure, Kieselhydrogel, mit Stearat beschichtetes Calciumcarbonat, Calciumcarbonat, Eisenaluminiumsilikat, Magnesiumoxid, Talk, gemahlener Quarz, Ton, Titandioxid, Eisenoxid und verschiedene andere Metalloxide, wie z.B. Cer-, Zink- und Bariumoxide.

Nachdem Beispiele für geeignete Verbindungen genannt wurden, die in Zusammensetzungen zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung vorliegen können, werden nachstehend spezielle Beispiele für Zusammensetzungen angegeben, die formuliert und getestet wurden. Grundzusammensetzung A

Verbindung	% (Gew./Gew.)
Mischung aus hydroxyterminierten Poly(dimethylsiloxanen)¹	50,95
Ruß	0,25
Hydrophobe pyrogene Kieselsäure	2,00
Mit Stearat beschichtetes Calciumcarbonat	10,00
Calciumcarbonat	25,00
Magnesiumoxid	5,00
Tetrakis(methylethylketoximino)silan/ Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan 1:1	1,5
Vinyl-tris(methylethylketoimino)silan	5,00
Hexafunktionelles Silylethan	0,30
	100,00

¹ Kombination aus 12,00% Gew./Gew. 2000 mPas (cps) hydroxyterminierten Polydimethylsiloxanen und 38,95% Gew./Gew. 6000 mPas (cps) hydroxyterminierten Polydimethylsiloxanen.

Eine Mischung aus hydroxyterminierten Polydimethylsiloxanen (12% Gew./Gew. 2000 mPas (cps) und 38,95% Gew./Gew. 6000 mPas (cps)), Ruß, hydrophobe pyrogene Kieselsäure, mit Stearat beschichtetes Calciumcarbonat, Calciumcarbonat und Magnesiumoxid wurden vereint und bei mittlerer Geschwindigkeit vermischt, während auf 99-104°C (210-220°F) erwärmt wurde. Anschließend wurde die Mischung bei hoher Geschwindigkeit 90 Minuten unter Vakuum vermischt und bis 82°C +/– 3°C (180 +/– 5°F) abgekühlt. Sobald diese Temperatur erreicht war, wurde die Mischung aus dem Vakuum entfernt. Das tetrakis(Methylethylketoximino)silan/Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan 1:1 und eine erste Probe des Vinyl-tris(methylethylketoximino)silans wurden anschließend zu der Mischung zugegeben. Diese Mischung wurde anschließend bei mittlerer Geschwindigkeit 15 Minuten in einer Stickstoffumgebung vermischt. Nach 15 Minuten wurde eine zweite Probe des Vinyl-tris(methylethylketoximino)silans zu der Mischung zugegeben. Anschließend ließ man die Mischung abkühlen. Die Mischung wurde dann unter einem Vakuum gemischt, bis die Temperatur der Mischung weniger als 43°C (110°F) betrug. Das Vakuum und der Stickstoff wurden anschließend entfernt und das hexafunktionelle Silylethan zu der Mischung zugegeben. Die Mischung wurde 15 Minuten unter Vakuum gemischt, und man ließ sie abkühlen. Die Zusammensetzung wurde bei 6,33 g/cm² (90 psi) mit einer Geschwindigkeit von 300 g/Minute extrudiert. Die resultierende Zusammensetzung hatte die folgenden physikalischen Eigenschaften: Shore-A-Härte = 48; Zugfestigkeit (psi) = 252 psi; 100%-Modul (psi) = 191; %-Dehnung = 179. Grundzusammensetzung B

Verbindung	% (Gew./Gew.)
Mischung aus hydroxyterminierten Poly(dimethylsiloxanen)¹	50,00
Ruß	0,20
Hydrophobe pyrogene Kieselsäure	3,00
Mit Stearat beschichtetes Calciumcarbonat	10,00
Calciumcarbonat	25,00
Magnesiumoxid	5,00
Tetrakis(methylethylketoximino)silan/ Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan 1:1	1,5
Vinyl-tris(methylethylketoimino)silan	5,00
Hexafunktionelles Silylethan	0,30
	100,00

¹ Kombination aus 11,00% Gew./Gew. 2000 mPas (cps) hydroxyterminierten Polydimethylsiloxanen und 39,005% Gew./Gew. 6000 mPas (cps) hydroxyterminierten Polydimethylsiloxanen.

Verschiedene Silanverbindungen wurden mit 100 g Grundzusammensetzung A vermischt, um die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1-7 zu erzeugen, die in Tabelle 1 gezeigt sind. Tabelle 1 Erfindungsgemäße Zusammensetzungen 1-7

* Referenzzusammensetzung (Silan, das kein Amino enthält)

Ferner wurden verschiedene Silanverbindungen wurden mit 100 g Grundzusammensetzung B vermischt, um die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 8-14 zu erzeugen, die in Tabelle 2 gezeigt sind.
Tabelle 2 Erfindungsgemäße Zusammensetzungen 8-14
Zusammensetzung 7 wurde als Repräsentant zur Messung der folgenden physikalischen Eigenschaften gewählt: Shore-A-Härte = 46; Zugfestigkeit (psi) = 307; 100%-Modul (psi) = 254; %-Dehnung = 134.
Zugscherproben wurden für die Grundzusammensetzung A hergestellt, welche als Kontrolle dienten, und für die Zusammensetzungen 1-13 unter Verwendung von Magnesium- und Aluminiumsubstraten hergestellt. Die Magnesium- und Aluminiumsubstrate wurden in jedem Zugschertest so verwendet, dass jede Probe eine Schicht aus Magnesiumlegierung, der getesteten Zusammensetzung, und eine Schicht aus Aluminium enthielt. Die Proben besaßen eine Überlappung von 1,27 cm (1/2 Inch) und einen Spalt von 0,1 cm (0,040 Inch). Die hergestellten Proben wurden 7 Tage bei Raumtemperatur und 50%iger relativer Feuchtigkeit gehärtet. Die Proben wurden nach dem American Standard Test Method (ASTM) D1002 mit 1,27 cm/Minute (0,5 Inch/Minute) gezogen. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3 Zugschermessung für Grundzusammensetzung A und Zusammensetzungen 1-13

¹AV = Adhäsivversagen
KV = Kohäsivversagen

Wie oben angegeben, zeigten alle Zusammensetzungen zur Verwendung gemäß der Erfindung, bis auf eine, einen deutlichen Anstieg der Zugscherfestigkeit, wobei mehr als die Hälfte davon ein Kohäsivversagen zeigen, im Gegensatz zum Adhäsivversagen. Ein Kohäsivversagen, oder Versagen innerhalb des Klebstoffs, im Gegensatz zum Versagen an der Klebstoffschicht-Grenzfläche, zeigt, dass die Haftung an das Magnesiumsubstrat stärker ist als der Klebstoff selbst. Ein solches Versagen ist bei der vorliegenden Erfindung erwünscht, da es auf eine verstärkte Haftung an das Magnesiumsubstrat hinweist. Bei der Grundzusammensetzung A muss relativ wenig Druck ausgeübt werden, um ein vollständiges Adhäsivversagen zu bewirken. Durch Modifizierung der Grundzusammensetzungen A und B durch die Zugabe verschiedener Amino enthaltender Silane, die in Tabelle 1 und 2 dargestellt sind, muss deutlich mehr Druck ausgeübt werden, um das Versagen der Zusammensetzung zu bewirken.
Bestimmte Zugscherproben, die hervorragende Magnesiumlegierungshafteigenschaften aufweisen, wurden anschließend einzeln in eine 50%ige wässrige Lösung von Honda^®-LC-Kühlmittel und in Honda^®-MTF-Getriebeöl eingetaucht und die Scherfestigkeiten wie oben gemessen. Die Ergebnisse dieser Tests sind in den Tabellen 4 bzw. 5 gezeigt. Tabelle 4 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 7, 10, 12 und 13 nach 150-stündigem Eintauchen in eine 50%ige wässrige Lösung von Honda^®-LC-Kühlmittel bei 105°C.

¹ Änderung der Scherfestigkeit in Bezug auf die Messung vor dem Eintauchen (Tabelle 3).

^®

Weitere Zusammensetzungen zur Verwendung gemäß der Erfindung wurden mittels des gleichen Verfahrens, wie es zur Herstellung der oben angegebenen Grundzusammensetzungen verwendet wurde, hergestellt. Diese Zusammensetzungen sind nachsehend in Tabelle 6 angegeben und als Zusammensetzungen 15-30 bezeichnet. TABELLE 6 Zusammensetzungen 15-30¹

¹ Details zu den Zusammensetzungen 15-30 sind in der nachstehenden Tabelle 6a gezeigt.
² Ausgewählt aus 2000 mPas (cps), 6000 mPa (cps) und 10000 mPas (cps) hydroxyterminierten Polydimethylsiloxanen.
³ Ausgewählt aus Aluminiumpigmentpulver in Mineralöl, mit Silan behandelter pyrogener Kieselsäure, mit Stearat beschichtetem Calciumcarbonat, Ruß, hydrophober pyrogener Kieselsäure, Magnesiumoxid, Eisenaluminiumsilicat, silylierter Kieselsäure, Alkylzinncarboxylat und amorpher hydrophober Kieselsäure.
⁴ Ausgewählt aus tetrakis(Methylethylketoximino)silan/Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan 1:1 und Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan.
⁵ Ausgewählt aus gamma-Ureidopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltrimethoxysilan, N,N'-Bis(3-trimethoxysilylpropyl)harnstoff, Trimethoxysilylpropyldiethylentriamin und Aminoethyl-3-aminopropyolmethyldimethylsilan.

¹ 2000 mPas (cps) hydroxyterminiertes Polydimethylsiloxan
² 6000 mPas (cps) hydroxyterminiertes Polydimethylsiloxan
³ 10000 mPas (cps) hydroxyterminiertes Polydimethylsiloxan
⁴ Aluminiumpigmentpulver in Mineralöl
⁵ Tetrakis(methylethylketoximino)silan/Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan 1:1
⁶ Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan
⁷ gamma-Ureidopropyltrimethoxysilan
⁸ Hexafunktionelles Silylethan

¹ 2000 mPas (cps) hydroxyterminiertes Polydimethylsiloxan
² 6000 mPas (cps) hydroxyterminierfes Polydimethylsiloxan
³ 10000 mPas (cps) hydroxyterminiertes Polydimethylsiloxan
⁴ Aluminiumpigmentpulver in Mineralöl
⁵ Tetrakis(methylethylketoximino)silan/Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan 1:1
⁶ Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan
⁷ gamma-Ureidopropyltrimethoxysilan
⁸ Hexafunktionelles Silylethan

Die physikalischen Eigenschaften der obigen Zusammensetzungen wurden gemessen, und Zugscherproben wurden für diese Zusammensetzungen gemäß dem zuvor angegebenen Verfahren hergestellt. Die Zusammensetzungen wurden mit der angegebenen Geschwindigkeit extrudiert. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 7 angegeben. Tabelle 7 Physikalische Eigenschaften und Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15-30

¹ 20% Kohäsivversagen, bedeutet eine hervorragende Adhäsion an Magnesiumlegierungssubstrate.

Während viele der Zusammensetzungen 15-30 zur Verwendung gemäß der Erfindung eine verbesserte Magnesium-Scherfestigkeit aufweisen, besitzen die Zusammensetzungen 28-30 eine besonders außergewöhnliche Magnesium-Scherfestigkeit. Es zeigte sich, dass die optimierte Zusammensetzung 30 ein 20%iges Kohäsivversagen bei einer Magnesium-Scherfestigkeit von 13,22 kg/cm² (188 psi) aufwies, was bedeutet, dass diese Zusammensetzung eine hervorragende Haftung an Magnesiumlegierungssubstrate besitzt. Spezielle Zusammensetzungen wurden aus der Gruppe der Zusammensetzungen 15-30 ausgewählt und für eine bestimmte Zeitdauer und bei bestimmten Temperaturen auf eine ähnliche Weise wie bei den Zusammensetzungen 1-14 in ausgewählte Fahrzeug flüssigkeiten getaucht. Die physikalischen Eigenschaften und die Zugscherergebnisse wurden nach dem Eintauchen gemessen und die Änderungen bei diesen Messungen, verglichen mit den Ergebnissen vor dem Eintauchen, berechnet. Es wurde festgestellt, dass diese Zusammensetzungen eine hervorragende Beständigkeit gegen Fahrzeugflüssigkeiten aufweisen. Die Ergebnisse dieser Eintauchversuche sind in den Tabellen 8-13 veranschaulicht. Tabelle 8 Physikalische Eigenschaften und Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15-20 und 23-30 nach 150-stündigem Eintauchen in Honda^®-LC-Kühlmittel bei 105°C

^®

^®

¹ 75% Kohäsivversagen, bedeutet eine hervorragende Adhäsion an Magnesiumlegierungssubstrate.

Wie in den Tabellen 7, 8 und 10 zu sehen, weist Zusammensetzung 30 eine hervorragende Adhäsion an Magnesiumlegierungssubstrate auf. Zusammensetzung 30 weist ein 20%iges Kohäsivversagen bei einer Magnesiumscherfestigkeit von 188 psi vor dem Eintauchen in Fahrzeugflüssigkeiten, ein 20%iges Kohäsivversagen bei einer Magnesium-Scherfestigkeit von 108 psi nach dem Eintauchen in Honda^®-Kühlmittel und ein 75%iges Kohäsivversagen bei einer Magnesium-Scherfestigkeit von 117 psi nach dem Eintauchen in Honda^®-Getriebeöl auf. Wie zuvor erwähnt, zeigt dieses Versagen innerhalb des Klebstoffs, im Gegensatz zum Versagen an der Klebstoffschicht-Grenzfläche, dass die Haftung an das Magnesiumsubstrat stärker ist als der Klebstoff per se. Ein solches Versagen ist bei der vorliegenden Erfindung wünschenswert, da es auf eine verbesserte Haftung an das Magnesiumsubstrat hindeutet. Tabelle 11 Physikalische Eigenschaften und Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 16-20 und 24-25 nach 150-stündigem Eintauchen in Texaco^®-2224-Getriebeöl bei 105°C
Ausgewählte Zusammensetzungen 15-30 wurden zusätzlichen Tauchtests unterworfen, und ihre physikalischen Eigenschaften wurden gemessen. Die Änderungen der physikalischen Eigenschaften, verglichen mit den vor dem Eintauchen gemessenen Eigenschaften, wurden ebenfalls berechnet. Diese Ergebnisse sind in den Tabellen 12-15 angegeben. Tabelle 12 Physikalische Eigenschaften für die Zusammensetzungen 15-20 nach 3-tägiger Alterung bei 82°C und 3Bond^® nach 150-stündigem Eintauchen in 5W-30^® bei 120°C

"RTV-Silikon-Dichtmittel, hergestellt von Tokyo Three Bond Co. Ltd. (zum Vergleich)

^®

^®

^®

Wie die obigen Tabellen 6-15 veranschaulichen, weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Allgemeinen einen gewissen Verlust an Zugfestigkeit nach dem Eintauchen in Fahrzeugflüssigkeiten über bestimmte Zeiträume und bei bestimmten Temperaturen, die ausgewählt wurden, um eine beschleunigte Alterung zu simulieren, auf. Diese Tabellen zeigen jedoch, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Allgemeinen eine ausreichende Bindungsfestigkeit nach dem Eintauchen beibehalten. Dies zeigt, dass diese Zusammensetzungen geeignete Dicht- und Klebemittel für auf Magnesium basierende Substrate wären, die bei Fahrzeuganwendungen verwendet werden.
Zugschertests wurden vor und nach dem Eintauchen in Lösungsmittel von Fahrzeugflüssigkeiten für ausgewählte Zusammensetzungen unter Verwendung von Aluminium-, Stahl- und Magnesiumsubstraten durchgeführt, wie es in den Tabellen 16-27 gezeigt ist. Wie in diesen Tabellen veranschaulicht, weisen die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine hervorragende Haftung an alle drei dieser Substrate auf, während sie eine hervorragende Beständigkeit gegen Lösungsmittel von Fahrzeugflüssigkeiten beibehalten. Tabelle 16 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15, 17-20 unter Verwendung von Aluminiumproben
Tabelle 17 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15, 17-18, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden waren, unter Verwendung von Aluminiumproben nach 150-stündigem Eintauchen in 5W-30^® bei 120°C
Tabelle 18 Zugschermessungen für die Zusammensetzung 15, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden war, unter Verwendung von Aluminiumproben nach 150-stündigem Eintauchen in ATF^© bei 120°C
Tabelle 19 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15, 17-18, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden waren, unter Verwendung von Aluminiumproben nach 150-stündigem Eintauchen in eine wässrige Lösung von 50%igem DexCool^® bei 120°C
Tabelle 20 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15, 17-18, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden waren, unter Verwendung von Stahlproben
Tabelle 21 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15, 17-18, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden waren, unter Verwendung von Stahlproben nach 150-stündigem Eintauchen in 5W-30^® bei 120°C
Tabelle 22 Zugschermessungen für die Zusammensetzung 15, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden war, unter Verwendung von Stahlproben nach 150-stündigem Eintauchen in ATF^® bei 120°C
Tabelle 23 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15, 17-18, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden waren, unter Verwendung von Stahlproben nach 150-stündigem Eintauchen in eine wässrige Lösung von 50%igem DexCool^® bei 120°C
Tabelle 24 Zugschermessungen für die Zusammensetzungen 15-20, die 3 Tage bei 82°C gealtert worden waren, und 3Bond^® unter Verwendung von Gussmagnesiumlegierungsproben

^®

^®

^®

Claims

Ein Verfahren zur Bereitstellung erhöhter Haftung zu auf Magnesium basierenden Substraten, umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer Zusammensetzung, umfassend (i) mindestens eine polymerisierbare Silikon-Komponente; (ii) mindestens einen Amino enthaltenden Silan-Haftungsförderer; (iii) ein Silan-Quervernetzungsmittel, umfassend tetrakis(Methylethylketoximino)silan oder Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan; und (iv) mindestens einen Füllstoff; b) Verteilen der genannten Zusammensetzung zwischen zwei Substraten, wobei mindestens eines davon auf Magnesium basiert; und c) Härten der genannten Zusammensetzung, um deren erhöhte Haftung zu bewirken.
Das Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei der genannte Amino enthaltende Silan-Haftungsförderer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus gamma-Ureidopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltrimethoxysilan, N,N'-bis(3-Trimethoxysilylpropyl)harnstoff, gamma-Aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, Trimethoxysilylpropyldiethylentriamin, Methyl-tris(N-methylbenzamido)silan, Methyl-tris(cyclohexylamino)silan, Aminoethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, tert.-Alkylcarbamatsilan und Mischungen davon.
Das Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der genannte Amino enthaltende Silan-Haftungsförderer in Mengen von 0,1 Gewichtsprozent der genannten Zusammensetzung bis 5,0 Gewichtsprozent der genannten Zusammensetzung anwesend ist.
Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die genannte polymerisierbare Silikon-Verbindung ein bei Raumtemperatur vulkanisierbares Silikon ist.
Das Verfahren gemäß Anspruch 4, wobei das genannte bei Raumtemperatur vulkanisierbare Silikon ein Hydroxy terminiertes Polydimethylsiloxan ist.
Das Verfahren gemäß Anspruch 5, wobei das genannte Hydroxy terminierte Polydimethylsiloxan in Mengen von 45,2 Gewichtsprozent der genannten Zusammensetzung bis 55,2 Gewichtsprozent der genannten Zusammensetzung anwesend ist.
Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die genannte polymerisierbare Silikon-Verbindung ein durch Wärme härtbares Silikon ist.
Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die genannte polymerisierbare Silikon-Verbindung ein durch aktinische Strahlung härtbares Silikon ist.
Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei der genannte Füllstoff ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ruß, Aluminiumflocke, mit Silan behandelter pyrogener Kieselsäure, Fällungskieselsäure, Calciumcarbonat, mit Stearat beschichtetem Calciumcarbonat, Eisenaluminiumsilicat, Magnesiumoxid, Talk, gemahlenem Quarz, Ton, Titandioxid, Eisenoxid, Ceroxid, Zinkoxid und Bariumoxid und Mischungen davon.
Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei der genannte Füllstoff in Mengen von 37,55 Gewichtsprozent der genannten Zusammensetzung bis 38,55 Gewichtsprozent der genannten Zusammensetzung anwesend ist.
Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das genannte Silan-Quervernetzungsmittel tetrakis(Methylethylketoximino)silan/Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan 1:1 umfasst.
Verwendung einer Zusammensetzung, umfassend (i) mindestens eine polymerisierbare Silikon-Komponente; (ii) mindestens einen Amino enthaltenden Silan-Haftungsförderer; (iii) ein Silan-Quervernetzungsmittel, umfassend tetrakis(Methylethylketoximino)silan oder Vinyl-tris(methylethylketoximino)silan; und (iv) mindestens einen Füllstoff zur Bereitstellung erhöhter Haftung zu auf Magnesium basierenden Substraten.