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GEBIET DER
ERFINDUNG
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Die
Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxypropanal.
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TECHNISCHER
HINTERGRUND
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3-Hydroxypropanal
ist ein Zwischenprodukt bei der Herstellung von 1,3-Propandiol.
1,3-Propandiol kann
weiter verarbeitet werden, um Polyester zu erzeugen, zum Beispiel
Poly(trimethylenterephthalat), welches für das Spinnen von Fasern verwendbar ist
oder zu anderen Handelsgegenständen
wie beispielsweise Polyolen verarbeitet werden kann.
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Es
ist bekannt, daß 3-Hydroxypropionaldehyd
(3-Hydroxypropanal) durch Hydratation von Acrolein mit Wasser in
Anwesenheit eines chelatbildenden Ionenaustauschers bei Temperaturen
von 30 bis 120°C
und Drücken
von 1 bis 20 bar hergestellt werden kann, wie in der US-Patentschrift
5171898, hier durch Bezugnahme eingeschlossen, beschrieben ist.
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Die
US-Patentschrift 5284979 offenbart die Hydratation von 2-Alkenalen
zu 3-Hydroxyalkanalen in einer homogenen Phase in Anwesenheit eines Säurekatalysators
und eines gelösten
Säure-Base-Puffers,
was einen pH von 2 bis 5 ergibt. Ein bevorzugter Säure-Base-Puffer
ist Propansäure/Triethylammoniumpropionat.
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EP 0713853 offenbart die
Zugabe von Oxalsäure
zu einem Verfahren für
die Hydratation von Acrolein zu 3-Hydroxypropanal in Anwesenheit
eines bleihaltigen Ionenaustauscherharzes.
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Die
japanische Patentanmeldung Kokai H 8-143502 offenbart die Herstellung
von 3-Hydroxyalkanalen
durch die Hydratation von ungesättigten
Aldehyden in Anwesenheit eines metallhaltigen Ionenaustauscherharzes
mit der Zugabe einer Carbonsäure
zu dem Reaktionsgemisch. Mono- und Polycarbonäuren werden in breitem Maße offenbart,
eine Dicarbonsäure
wie beispielsweise Oxalsäure
wird besonders bevorzugt.
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DE 922166 offenbart ein Verfahren
zur Umwandlung olefinischer Aldehyde in Oxyaldehyde unter Verwendung
eines Säurehydratationskatalysators.
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Die
bekannten Verfahren haben den Nachteil, daß die verwendeten Katalysatoren
keine Lebensdauern aufweisen, die so lang wie gewünscht sind.
Die Lebensdauer wird wegen der Ablagerungen von Acroleinpolymeren
auf dem Ionenaustauscherbett, die während des Verlaufs des Arbeitsvorgangs erfolgen,
verschlechtert. Die Acroleinpolymere erzeugen eine Zunahme des Druckdifferentials über das
Ionenaustauscherbett und daher eine Abnahme der Umwandlung des ungesättigten
Aldehyds. Das Ionenaustauscherharz muß daher periodisch nach unerwünscht kurzen
Zeitdauern erneuert werden.
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Das
Erreichen eines ökonomischen
kontinuierlichen Arbeitsvorgangs erfordert jedoch eine adäquat lange
Lebensdauer. Eine Aufgabe dieser Erfindung ist daher, das bekannte
Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxypropanal durch Bereitstellen
adäquat
langer Katalysatorlebensdauern zu verbessern.
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ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
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Die
vorliegende Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxypropanal
durch Hydratation von Acrolein in Anwesenheit eines Ionenaustauscherharzes,
wobei Acrolein und Wasser unter Verwendung eines chelatbildenden
Ionenaustauschers umgesetzt werden, welcher, gebunden an die Polymermatrix
des polymeren Harzes, Ankergruppen der allgemeinen Formel
enthält, wobei
Z H, C
1-C
6-Alkyl, -CH
2-CH(CH
3)-Y' oder -(CH
2)
o-Y' ist,
Y und
Y' gleich oder verschieden
sind: -COOH, -OH, Pyridyl oder -P(O)(OH)
2 sind,
wobei die sauren funktionellen Gruppen teilweise in Form ihrer Salze
mit Alkali-, Erdalkali- oder Erdmetallen vorhanden sein können,
m
0, 1, 2 oder 3 ist,
n 1, 2 oder 3 für Y = -COOH, Pyridyl oder -P(O)(OH)
2; 2 oder 3 für Y = -OH ist, o 1, 2 oder
3 für Y' = -COOH, Pyridyl
oder -P(O)(OH)
2; 0, 2 oder 3 für Y' = -OH ist,
wobei
das Verfahren mit Carbonsäure
in dem Reaktionsgemisch ausgeführt
wird. Das Acrolein und Wasser werden in einem Gewichtsverhältnis von
1:2 bis 1:20, bei 30 bis 120°C
und bei einem Druck in dem Bereich von 1 bis 20 bar umgesetzt.
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Der
Anteil von Carbonsäure
in dem Reaktionsgemisch beträgt
von 1 ppm bis 50000 ppm, stärker
bevorzugt 10 ppm bis 5000 ppm, bezogen auf das Gewicht, und ist
ausreichend, um einen pH von 1 bis 5,5, stärker bevorzugt von 4 bis 5,
zu ergeben.
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Die
Carbonsäure
ist eine aliphatische Carbonsäure,
die von 3 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, und ist vorzugsweise Propansäure oder
Propensäure.
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Das
Verfahren kann weiterhin das Entfernen der Carbonsäure aus
dem hydratisierten Reaktionsgemisch als Azeotrop mit Wasser umfassen.
Nach dem Beginn kann etwas oder alles von der Carbonsäure aus
einem Rücklaufstrom
zu dem Reaktionsgemisch hinzugefügt
werden.
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Das
Verfahren der Erfindung hat den Vorteil, daß die Zugabe der Carbonsäure eine
Zunahme der Druckdifferenz in dem Reaktor verhindert. Die Abnahme
des Umsatzes in dem Reaktor wird wesentlich verringert. Diese beiden
Auswirkungen erzeugen eine deutlich längere Lebensdauer für den Katalysator.
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AUSFÜHRLICHE
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
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Hierin
definieren die Übergangsausdrücke "umfassend", "bestehend im wesentlichen
aus" und "bestehend aus" den Umfang der Erfindung
im Hinblick darauf, welche unangeführten zusätzlichen Komponenten oder Schritte,
sofern vorhanden, in den Umfang des Anspruchs eingeschlossen sind. Der Übergangsausdruck "umfassend", welcher synonym
mit "einschließend", "enthaltend" oder "gekennzeichnet durch" ist, ist einschließlich oder
offen und schließt
zusätzliche,
unangeführte
Elemente oder Verfahrensschritte nicht aus. Der Übergangsausdruck "besteht im wesentlichen
aus" begrenzt den Umfang
eines Anspruchs auf die festgelegten Materialien oder Schritte "und diejenigen, die
die grundlegende(n) und neue(n) Eigenschaft(en)" der beanspruchten Erfindung "nicht stofflich beeeinflussen". Der Übergangsausdruck "bestehend aus" schließt ein Element,
einen Schritt oder einen Bestandteil aus, der nicht in dem Anspruch
festgelegt ist. Wenn der Ausdruck "besteht im wesentlichen aus" oder "besteht aus" in einem Vorbehalt
des Hauptinhalts eines Anspruchs erscheint, anstatt unmittelbar
auf den Oberbegriff zu folgen, begrenzt er nur das in diesem Vorbehalt
angegebene Element; andere Elemente sind nicht als Ganzes von dem
Anspruch ausgeschlossen.
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Wie
hier verwendet soll der Begriff "Erdmetall" die Elemente Al,
Sc, Y, La und die 14 Lanthaniden bezeichnen; siehe Roempps Chemie-Lexikon.
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Mit "Acrolein" bezeichnen die Anmelder
jedes Acrolein, das in der Erfindung verwendbar ist. Acrolein ist
von der Degussa-Hüls
AG, Frankfurt, Deutschland, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wisconsin
("Aldrich") und Fluka Chemical
Corp., Milwaukee, Wisconsin, erhältlich.
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Es
ist bekannt, daß Polymerisationsinhibitoren
häufig
in dem Acrolein vorhanden sind oder zu dem Acrolein-Wasser-Gemisch
hinzugefügt
werden können.
Die Polymerisationsinhibitoren werden im allgemeinen zu dem Acrolein
hinzugegeben, so daß es
nicht während
der Lagerung, des Versands oder des Transports polymerisiert. Zu
Beispielen gehören Hydrochinon,
Hydrochinonmonomethylether oder butylierte Phenole. Polymerisationsinhibitor,
wie beispielsweise Hydrochinon, ist vorzugsweise in Acrolein in
einem Anteil von etwa 200 – etwa
1000 ppm und am meisten bevorzugt etwa 500 ppm vorhanden. Acrolein
kann ebenfalls kleine Mengen von Acetaldehyd und anderen Verunreinigungen
enthalten.
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Chelatbildende
Ionenaustauscher, die in dieser Erfindung verwendbar sind, sind
in der US-Patentschrift
5171898, welche hier durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit eingeschlossen
ist, beschrieben.
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Die
Polymermatrix des Polymerharzes basiert vorzugsweise auf einem Copolymerisat
von Styrol und Divinylbenzol, aber kann auch ein Acrylpolymer oder
Copolymer von Acrylverbindungen und Allylverbindungen ebenso wie
ein Polymer eines funktionalisierten Epoxids sein. Die Ankergruppen
können
in die Polymerisationsharze in einer bekannten Weise in die Polymermatrix
eingeführt
werden, z.B. (a) mittels Chlormethylierung des Polymers mit nachfolgender
Umsetzung mit z.B. Glycin, Sarcosin, Iminodiessigsäure oder
Iminodipropionsäure,
Ethanolamin, Diethanolamin oder Ethanolaminmonoessigsäure oder
(b) mittels Nitrierung, Reduktion und Umsetzung z.B. mit Chloressigsäure. In
einzelnen Fällen kann
ein die Ankergruppe enthaltendes polymerisierbares Monomer gemeinsam
mit anderen zur Copolymerisation fähigen Monomeren polymerisiert
werden – man
beachte zum Beispiel die Copolymerisation von N-Allyliminodipropionsäure mit
Acrylnitril. Ionenaustauscher, in welchen Y und/oder Y' die Gruppe -(O)P(OH)CH2OH bedeuten, sind aus EP-A-352949 (GB 017051
vom 18. Aug. 1988) bekannt, Ionenaustauscher, die die Picoylamingruppen
enthalten, sind aus der US-Patentschrift
4031038 bekannt.
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Makroporöse Polymerisationsharze,
die auf Styrol/Divinylbenzol-Copolymeren basieren, werden mit Vorzug
verwendet; die Aminogruppe ist vorzugsweise über eine Methylengruppe – m ist
so hier 1 – an die
aromatische Matrix gebunden. Besonders geeignete chelatbildende
Ionenaustauscher weisen als Ankergruppe die Methyleniminodiessigsäuregruppe mit
n, m, o = 1 und Z = CH2COOH und Y = -COOH auf,
und es ist bekannt, daß ein
bestimmter Anteil der Ankergruppen aus Aminoessigsäurefunktionen,
das heißt
m, n = 1, Z = H und Y = -COOH, bestehen kann.
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Die
chelatbildenden Ionenaustauscher mit mindestens einer Säuregruppe
in der Ankergruppe können
in Form der freien Säure
(H-Form) verwendet werden; ein Teil der Säuregruppen – speziell bis zu einem Drittel
der gesamten Austauschkapazität
des Harzes – kann
auch in der Form eines Alkali-, Erdalkali oder Erdmetallsalzes vorhanden
sein. Ionenaustauscher, deren Säuregruppen
im wesentlichen in der H-Form
vorhanden sind, werden besonders bevorzugt.
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Die
Umwandlung eines Austauschers, geliefert in der Na-Form, in die
H-Form findet in der Weise statt, die für Ionenaustauscher gebräuchlich
ist. Die Einstellung eines bestimmten Ladungszustands mit Metallkationen
kann aus der H-Form mittels der Zugabe der geeigneten Menge von
Metallhydroxid, gelöst
oder suspendiert, in einer Suspension des Harzes in Wasser stattfinden.
Jedoch kann ein Austauscher, der teilweise in der H- und Na-Form
vorhanden ist, mittels der Zugabe einer Menge von Säure zu der Na-Form
des Austauscherharzes, welche Menge für einen vollständigen Austausch
der Na-Ionen nicht ausreichend ist, erhalten werden. In beiden Fällen wird
das Ionenaustauscherharz vor seiner Verwendung mittels Waschen mit
deionisiertem Wasser von löslichen
Salzen und anderen löslichen
Komponenten befreit. Die Austauschkapazität kann innerhalb eines breiten
Bereiches sein. Jedoch hat sich erwiesen, daß Austauscher mit einer Kapazität in einem Bereich
von ungefähr
1 bis 3 Äquivalenten
(H-Form) pro Liter Austauscherharz besonders geeignet sind. Die
Kapazität
ist ein Maß für die Dichte
der chelatbildenden Ankergruppen in dem Austauscherharz.
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Unter
den Ionenaustauschern, bei welchen Y und/oder Y' die Pyridylgruppe bezeichnet/bezeichnen,
werden diejenigen mit Ankergruppen mit der Formel:
in welchen m 0, 1, 2 oder
3, speziell 1, bezeichnet, bevorzugt.
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Bevorzugte
Carbonsäuren
sind aliphatische Carbonsäuren,
die von 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten. Besonders bevorzugte
Carbonsäuren
sind Propensäure
und Propansäure.
Am meisten bevorzugt wird Propansäure. Propansäure ist
von Aldrich erhältlich.
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Der
Fachmann erkennt leicht, daß mit "Carbonsäure" auf Carbonsäure selbst
und nicht einen Zweikomponenten-Säure-Base-Puffer oder einen anderen
derartigen Zusatzstoff hingewiesen wird. Andere Zusatzstoffe können mit
der Carbonsäure dieser
Erfindung verwendet werden. Der Fachmann erkennt leicht, daß, wenn
auch eine Base hinzugegeben werden könnte, um den pH zu steuern
oder um andere Vorteile bereitzustellen, Basen die grundlegenden
und neuen charakteristischen Eigenschaften der Erfindung stofflich
beeinflussen, da sie oft die Polymerisation von Acrolein fördern und
so den Ionenaustauscher verstopfen und sein Druckdifferential vergrößern würden.
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Die
Erfindung kann unter Verwendung der Verfahren ausgeführt werden,
die in der US-Patentschrift
5171898 beschrieben sind.
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Beim
Ausführen
der Erfindung werden Acrolein und Wasser in einem Gewichtsverhältnis von
1:2 bis 1:20, speziell 1:3 bis 1:10 und vorzugsweise 1:3 bis 1:6,
der Hydratationsstufe zugeführt.
Die Umwandlung in 3-Hydroxypropionaldehyd findet in einem Temperaturbereich
von 30°C
bis 120°C
statt. Eine Temperatur in einem Bereich von 30 bis 90°C wird bevorzugt;
eine Temperatur unter 30°C
führt im allgemeinen
zu längeren
Reaktionszeiten, wohingegen eine Temperatur über 90°C zu einer verringerten Selektivität und zu
Problemen betreffs der Nutzungsdauer der Austauscherharze führt. Es
wird besonders bevorzugt, wenn die Hydratation bei 30°C bis 80°C stattfindet.
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Der
Anteil der Carbonsäure
in dem Hydratationsreaktionsgemisch beträgt von 1 ppm bis 50000 ppm,
vorzugsweise 10 ppm bis 5000 ppm. Eine Menge von Carbonsäure wird
verwendet, um den pH des Reaktionsgemisches in dem Bereich von 1
bis 5,5, vorzugsweise in dem Bereich von 4 bis 5, aufrecht zu erhalten.
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Normalerweise
ist es nötig,
daß Carbonsäure hinzugefügt wird,
wenn das Verfahren begonnen wird, und es kann nötig sein, daß sie später hinzugefügt wird.
Jedoch mag es nach der ersten Zugabe nicht notwendig sein, mehr
Carbonsäure
hinzuzufügen.
Es wird angenommen, daß der
Grund ist, daß restliche
Carbonsäure
in zurückgeführtem Wasser und/oder
kleine Mengen von Carbonsäure
(d.h. Acryl-(Propen) säure)
in Acrolein ausreichend sind, um die gewünschten Niveaus von Carbonsäure aufrecht
zu erhalten. Carbonsäuren,
welche Wasserazeotrope bilden, sind besonders brauchbar, da diese Carbonsäuren nahezu
vollständig
zurückgeführt werden.
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In
dem Temperaturbereich unter dem Siedepunkt von Acrolein kann die
Reaktion bei normalem Druck oder mäßigem Druck stattfinden. In
dem Fall von Reaktionstemperaturen um den Siedepunkt von Acrolein
und darüber
wird die Arbeit unter einem Druck in einem Bereich von 1 bis 20
bar durchgeführt.
In dem bevorzugten Temperaturbereich von 30 bis 90°C wird ein
Druck in einem Bereich von 1 bis 5 bar bevorzugt.
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Die
Hydratation wird im allgemeinen bis zu einer Acroleinumwandlung
in einem Bereich von 30 bis 90% oder darüber ausgeführt; eine Umwandlung von 40
bis 90% und insbesondere 50 bis 80% wird bevorzugt.
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Die
Hydratation kann entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich
stattfinden, und bekannte Reaktoren wie beispielsweise Rührwerksreaktoren, Schlaufenreaktoren,
Fließbettreaktoren
und Festbettreaktoren können
verwendet werden. Die letztgenannten Reaktoren werden gegenüber Schlaufenreaktoren
und Rührwerksreaktoren
bevorzugt. Die Aufenthaltszeit und Temperatur in einem einen chelatbildenden
Ionenaustauscher enthaltenden Festbettreaktor werden in einer derartigen
Weise gesteuert, daß die
gewünschte
Acroleinumwandlung mit einem einzigen Durchgang des Reaktionsgemisches
durch den Reaktor erreicht wird.
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Nach
Abtrennung des Ionenaustauschers, welche gewöhnlich mittels Absitzenlassen
oder Filtration stattfindet oder sich von selbst ergibt, wenn ein Harzbett
verwendet wird (wie zum Beispiel bei der Zubereitung in enthärtetem Wasser
gebräuchlich
ist), wird das Reaktionsgemisch in dem notwendigen Ausmaß von unumgesetztem
Acrolein befreit. Die Abtrennung des Acroleins kann in einer bekannten Weise,
insbesondere mittels Destillation, vorzugsweise unter vermindertem
Druck und bei Temperaturen unter 80°C verwirklicht werden. Das gewonnene Acrolein
kann nach Stabilisierung in das Verfahren zurückgeführt werden. Die erhaltene praktisch
acroleinfreie Hydroxypropionaldehydlösung kann vor der Hydrierung,
z.B. über
einen Dünnschichtverdampfer, wieder
eingeengt werden.
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Ein
spezieller Vorteil der Verwendung von Propansäure als Carbonsäure in dem
Verfahren der vorliegenden Erfindung ist die Tatsache, daß Carbonsäure (z.B.
Propansäure)
als Azeotrop mit Wasser aus dem hydratisierten Reaktionsgemisch
entfernt werden kann und so nicht stromabwärts zu der nachfolgenden Stufe
(Hydrierung) getragen wird.
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In
einem bevorzugten Verfahren wird die Zufuhr vor dem Katalysatorbett
filtriert, um unter Verwendung bekannter Techniken teilchenförmige Stoffe/Polymere
(insbesondere Polymere, gelöst
in reinem Acrolein) zu entfernen. Statische Mischer können verwendet
werden, um adäquate
Vermischung von Acrolein und Wasser sicherzustellen.
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Das
Verfahren der Erfindung hat den Vorteil, daß die Zugabe von Carbonsäure eine
Zunahme der Druckdifferenz in dem Reaktor verhindert. Die Abnahme
des Umsatzes in dem Reaktor wird wesentlich verringert. Diese beiden
Auswirkungen erzeugen eine deutlich längere Lebensdauer für den Katalysator.
Es ist beobachtet worden, daß es
weniger Polymerisation von Acrolein gibt, wenn die Carbonsäure gemäß der Erfindung
hinzugegeben wird, und so wird angenommen, daß die Carbonsäure die
Polymerisation von Acrolein mit sich selbst verhindert oder verringert
und so das Verstopfen des Reaktors/Ionenaustauschers verringert.
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Experimente,
um die Umsetzung von Acrolein zu 3-Hydroxypropanal zu demonstrieren,
werden in einer röhrenförmigen Apparatur
unter kontinuierlichem Fließen
durchgeführt.
Der Reaktor besteht aus einem Doppelmantelglasrohr von 3 m Länge und
76 mm innerem Durchmesser. Der Reaktor wird mit Ionenaustauscher
Lewatit TP 208 (H-Form) (Bayer AG, Deutschland) gefüllt. Die
wässerige
Lösung
wird auf Reaktionstemperatur vorgewärmt und durch das Katalysatorbett
von dem Boden nach oben gepumpt. Der Reaktor wird durch einen Thermostaten
bei der Temperatur gehalten. Ein Druck von 2,5 bar absolut wird
am Ausgang des Reaktors eingestellt. Sowohl Zufuhr- als auch Produktlösungen werden
durch Gaschromatographie analysiert. Die Analysen werden dann verwendet,
um Umsatz und Selektivität
der Reaktion zu bestimmen. Die Produktlösung wird dann nach der Verfahrensweise
der US-Patentschrift 5334778 hydriert, und das Hydrierungsprodukt
wird destilliert. Nach abschließender
Destillation wurden der Gehalt von Propansäure in dem H2O-Destillat und
die Reinheit von 1,3-Propandiol in dem 1,3-Propandiol-Destillat durch Gaschromatographie
bestimmt.
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Alle
Prozentsätze
sind auf das Gewicht bezogen, wenn es nicht anderweitig angezeigt
ist.
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VERGLEICHSBEISPIEL 1
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Das
Reaktorrohr wurde mit 10,5 l Ionenaustauscher gefüllt. Eine
wässerige
Acroleinlösung
(500 ppm Hydrochinon) mit einer Konzentration von 17,5 Gew.-% wurde
mit einem Volumenfloß von
6,5 l/Stunde durch den Ionenaustauscher (Lewatit TP 208, H-Form,
Bayer AG, Deutschland) gepumpt. Die mittlere Reaktortemperatur war
69°C. Der
pH-Wert der Lösung
vor der Einwirkung des Ionenaustauschers war 5,8. Nach einer Versuchsdauer
von etwa 10 Stunden betrug die gemessene Druckdifferenz über den
Reaktor 0,4 bar. Der Umsatz betrug 54,5% und die Selektivität betrug
81,8%. Nach einem zusätzlichen
Zeitraum von 144 Stunden betrug die Druckdifferenz 0,8 bar, betrug
der Umsatz 49,3% und die Selektivität 81,6%. In dem H2O-Destillat
wurde keine Propansäure
nachgewiesen. Die Reinheit des 1,3-Propandiol-Destillats betrug 99,7 GC-Flächen-%.
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BEISPIEL 1
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Das
Reaktorrohr wurde mit 10,5 l Ionenaustauscher gefüllt. Die
Konzentration von Acrolein (~500 ppm Hydrochinon) in der wässerigen
Lösung betrug
17,5%, und es wurden 100 ppm Propansäure hinzugefügt. Die
Lösung
wurde mit einer Geschwindigkeit von 6,5 l/Stunde durch das Katalysatorbett (Lewatit
TP 208, H-Form) gepumpt. Die mittlere Reaktortemperatur war 69°C und der
pH-Wert an der Spitze des Reaktors war 4,1. Nach einer Versuchsdauer
von etwa 10 Stunden wurde eine Druckdifferenz auf dem Reaktor von
0,4 bar erreicht. Der Umsatz betrug 54,4 % und die Selektivität hinsichtlich 3-Hydroxypropanal betrug
81,9%. Nach einem zusätzlichen
Zeitraum von 316 Stunden wurde die Druckdifferenz mit 0,4 bar gemessen,
betrug der Umsatz 53,9% und betrug die Selektivität hinsichtlich 3-Hydroxypropanal 81,4%.
Achtzig Prozent der eingefüllten
Propansäure
wurden in dem H2O-Destillat gefunden. Die
Reinheit des 1,3-Propandiol-Destillats betrug 99,8 GC-Flächen-%.
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Wenn
Vergleichsbeispiel 1 und Beispiel 1 verglichen werden, ist es offensichtlich,
daß die
Zugabe von Propansäure
eine Zunahme der Reaktordruckdifferenz verhindert und außerdem die
Abnahme des Umsatzes in dem Reaktor mit verlängerten Reaktionszeiten wesentlich
verringert. Beide führen zu
wesentlich verlängerter
Lebensdauer des Katalysators.
