DE60000075T2 - Verfahren zur Photostabilisierung von Sonnenschutzmitteln aus Dibenzoylmethanderivaten mit einem unlöslichen organischen Filter - Google Patents
Verfahren zur Photostabilisierung von Sonnenschutzmitteln aus Dibenzoylmethanderivaten mit einem unlöslichen organischen FilterInfo
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Stabilität mindestens eines Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung, das darin besteht, das Dibenzoylmethanderivat mit einer wirksamen Menge mindestens eines unlöslichen organischen UV-Filters in mikronisierter Form zu kombinieren, wobei die mittlere Größe der Partikel im Bereich von 0,01 bis 2 um liegt.
- Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines unlöslichen organischen UV-Filters in mikronisierter Form, wobei die mittlere Größe der Partikel im Bereich von 0,01 bis 2 um liegt, zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, die mindestens ein Dibenzoylmethanderivat enthalten, um die Stabilität des Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung zu verbessern.
- Es ist bekannt, daß durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und daß Lichtstrahlung und insbesondere Lichtstrahlung im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B-Strahlung bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können. Aus diesen Gründen sowie aus ästhetischen Gründen gibt es ein fortwährendes Bedürfnis nach Mitteln zur Regulierung der natürlichen Bräunung, um so die Farbe der Haut einzustellen; es ist daher zweckmäßig, die UV-B- Strahlung auszufiltern.
- Es ist ebenfalls bekannt, daß UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenlicht ausgesetzt ist. Die UV-A- Strahlung ruft insbesondere einen Elastizitätsverlust der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Hautalterung führt. Sie begünstigt das Auslösen von Erythemen oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen und sie kann auch die Ursache für phototoxische oder photoallergische Reaktionen sein. Aus ästhetischen und kosmetischen Gründen, um beispielsweise die natürliche Elastizität der Haut zu erhalten, ist es daher für immer mehr Menschen wünschenswert, die Wirkung der UV-Strahlung auf der Haut zu kontrollieren. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.
- Eine hierzu besondere interessante Gruppe von UV-A-Filtern sind derzeit die Dibenzoylmethanderivate und insbesondere das 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan, die nämlich ein starkes Absorptionsvermögen aufweisen. Die Dibenzoylmethanderivate, die als im UV-A-Bereich wirksame Filter an sich bekannte Produkte sind, sind insbesondere in den französischen Patentanmeldungen FR-A-2326405 und FR-A-2440933 und in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0114607 beschrieben; das 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan ist im übrigen von der Firma HOFFMANN LAROCHE unter der Handelsbezeichnung "Parsol 1789" im Handel erhältlich.
- Es hat sich jedoch leider herausgestellt, daß die Dibenzoylmethanderivate gegenüber UV-Strahlung (vor allem UV-A) relativ empfindlich sind, d. h. sie weisen genauer die nachteilige Tendenz auf, sich unter der Einwirkung von UV-Strahlung mehr oder weniger schnell zu zersetzen. Aufgrund dieses wesentlichen Mangels bezüglich der Photostabilität der Dibenzoylmethanderivate gegenüber UV-Strahlung, der sie natürlich ausgesetzt werden sollen, kann ein beständiger Schutz während einer ausgedehnten Sonnenexposition nicht gewährleistet werden; daher muß der Anwender die Zusammensetzung in regelmäßigen, kurzen Zeitabständen erneut auftragen, um die Haut wirksam gegen die UV-Strahlung zu schützen.
- Die Photostabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten gegenüber UV- Strahlung stellt derzeit ein Problem dar, das noch nicht völlig zufriedenstellend gelöst werden konnte.
- Die Anmelderin hat in völlig überraschender Weise festgestellt, daß die photochemische Stabilität (oder Photostabilität) der Dibenzoylmethanderivate wesentlich und in bemerkenswerter Weise verbessert werden kann, indem ein unlösliches organisches UV-Filter in mikronisierter Form in einer wirksamen Menge mit den genannten Dibenzoylmethanderivaten kombiniert wird.
- Nach einem Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird ein neues Verfahren zur Stabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten gegenüber UV- Strahlung (Wellenlänge im Bereich von etwa 280 bis 400 nm) und insbesondere Sonnenlicht angegeben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es darin besteht, die Dibenzoylmethanderivate mit einer wirksamen Menge mindestens eines unlöslichen organischen Filters in mikronisierter Form zu kombinieren.
- Unter einem unlöslichen organischen UV-Filter werden im Sinne der vorliegenden Erfindung organische UV-Filter verstanden, deren Löslichkeit in Wasser bei 25ºC unter 0,1 Gew.-% und deren Löslichkeit in Paraffinöl bei 25ºC unter 1 Gew.-% liegt.
- Unter einer wirksamen Menge des unlöslichen organischen UV-Filters wird gemäß der Erfindung eine Menge verstanden, die ausreichend ist, um die Photostabilität des Dibenzoylmethanderivats oder der Dibenzoylmethanderivate in der kosmetischen Lichtschutzzusammensetzung deutlich und erheblich zu verbessern. Die zu verwendende minimale Menge des Photostabilisators, die in Abhängigkeit von der Art des in der Zusammensetzung enthaltenen kosmetisch akzeptablen Trägers variieren kann, kann mit einem herkömmlichen Test zur Messung der Photostabilität ohne Schwierigkeiten bestimmt werden, wobei ein Test nachstehend in den Beispielen angegeben ist.
- Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung eines unlöslichen organischen Filters zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, die mindestens ein Dibenzoylmethanderivat enthalten, um die Stabilität des Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung zu verbessern.
- Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der folgenden detaillierten Beschreibung hervor.
- Die erfindungsgemäßen unlöslichen organischen Filter liegen in unlöslicher mikronisierter Form vor; die mittlere Größe der Partikel liegt im Bereich von 0,01 bis 2 um, noch bevorzugter im Bereich von 0,02 bis 1,5 um und insbesondere 0,03 bis 1,0 um.
- Sie können mit beliebigen geeigneten Mitteln in die gewünschte Partikelform gebracht werden, wie insbesondere Zerkleinern auf trockenem Wege oder in einem Lösungsmittelmedium, Sieben, Zerstäuben, Mikronisieren und Pulverisieren.
- Die erfindungsgemäßen unlöslichen organisches Filter in mikronisierter Form können insbesondere durch Zerkleinerung eines unlöslichen organisches Filters, das in Form von groben Partikeln vorliegt, in Gegenwart eines grenzflächenaktiven Stoffes hergestellt werden, der die Dispersion der auf diese Weise erhaltenen Partikel in den kosmetischen Formulierungen verbessert.
- Ein Verfahren zur Mikronisierung von unlöslichen organischen Filtern ist beispielsweise in den Patentanmeldungen GB-A-2 303 549 und EP-A- 893 119 beschrieben. Bei den nach diesen Druckschriften verwendeten Zerkleinerungsvorrichtungen kann es sich um Strahlmühlen, Kugelmühlen, Schwingmühlen, Hammermühlen und vorzugsweise Brecher mit hoher Geschwindigkeit oder Prallmühlen und insbesondere Zerkleinerungsvorrichtungen mit rotierenden Kugeln, Schwingmühlen, Rohrmühlen oder Stabmühlen handeln.
- Nach diesem speziellen Verfahren werden zum Zerkleinern der Filter Alkylpolyglucoside der Struktur CnH2n+1O(C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;)xH als grenzflächenaktive Stoffe eingesetzt, wobei n eine ganze Zahl im Bereich von 8 bis 16 bedeutet und x der mittlere Polymerisationsgrad der Einheit (C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;) ist und im Bereich von 1,4 bis 1,6 liegt. Sie können unter den C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Estern von Verbindungen mit der Struktur CnH2n+1O(C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;)XH und genauer unter den Estern ausgewählt werden, die durch Reaktion einer C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;- Carbonsäure, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Sulfobernsteinsäure, Citronensäure oder Weinsäure, mit einer oder mehreren freien OH-Gruppen an der Glucosideinheit (C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;) hergestellt sind. Die grenzflächenaktive Stoffe werden im allgemeinen in einer Konzentration von 1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das in mikronisierter Form vorliegende unlösliche Filter, verwendet.
- Die Dibenzoylmethanderivate, die gemäß der vorliegenden Erfindung photostabilisiert werden sollen, sind wie oben angegeben an sich bekannte Produkte, die insbesondere in den oben genannten Druckschriften FR-A-2 326 405, FR-A-2 440 933 und EP-A-0 114 607 beschrieben sind.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung können selbstverständlich ein Dibenzoylmethanderivat oder mehrere Dibenzoylmethanderivate verwendet werden.
- Von den Dibenzoylmethanderivaten, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind, können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu verstehen ist:
- - 2-Methyl-dibenzoylmethan,
- - 4-Methyl-dibenzoylmethan,
- - 4-Isopropyl-dibenzoylmethan,
- - 4-tert.-Butyl-dibenzoylmethan,
- - 2,4-Dimethyl-dibenzoylmethan,
- - 2,5-Dimethyl-dibenzoylmethan,
- - 4,4'-Diisopropyl-dibenzoylmethan,
- - 4,4'-Dimethoxy-dibenzoylmethan,
- - 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan,
- - 2-Methyl-5-isopropyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan,
- - 2-Methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan,
- - 2,4-Dimethyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan, und
- - 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan.
- Von den oben genannten Dibenzoylmethanderivaten wird gemäß der vorliegenden Erfindung insbesondere das 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan bevorzugt, insbesondere die Verbindung, die unter der Handelsbezeichnung "PARSOL 1789" von der Firma GIVAUDAN im Handel ist; dieses Filter entspricht der folgenden Strukturformel:
- Ein weiteres erfindungsgemäß bevorzugtes Dibenzoylmethanderivat ist das 4-Isopropyl-dibenzoylmethan, das unter der Bezeichnung "EUSOLEX 8020" von der Firma MERCK im Handel ist und der folgenden Strukturformel entspricht:
- Das Dibenzoylmethanderivat oder die Dibenzoylmethanderivate können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen oder in den Zusammensetzungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren stabilisiert werden sollen, in Mengenanteilen im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 6 Gew.-% vorliegen.
- Die erfindungsgemäßen unlöslichen organischen UV-Filter können insbesondere unter den organischen UV-Filtern vom Oxanilid-Typ, Triazin- Typ, Triazol-Typ, Vinylamid-Typ und Cinnamid-Typ ausgewählt werden.
- Von den erfindungsgemäßen Filtern vom Oxanilid-Typ können die Verbindungen der folgenden Struktur angegeben werden:
- worin T&sub1;, T'&sub1;, T&sub2; und T'&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub8;-Alkoxy bedeuten. Diese Verbindungen sind in der Patentanmeldung WO95/22959 beschrieben.
- Als Beispiele können die Handelsprodukte TINUVIN 315 und TINUVIN 312 genannt werden, die von der Firma CIBA-GEIGY erhältlich sind und die folgenden Strukturen aufweisen:
- Von den erfindungsgemäßen UV-Filtern vom Triazin-Typ können auch die unlöslichen s-Triazinderivate angegeben werden, die Benzalmalonat- und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen tragen, beispielsweise die in der Patentanmeldung EP-A-0790243 beschriebenen Verbindungen.
- Von den UV-Filtern vom Triazin-Typ können insbesondere die folgenden Verbindungen genannt werden:
- - 2,4,6-Tris(diethyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
- - 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
- - 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
- - 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4aminocinnamat)-s-triazin.
- Von den erfindungsgemäßen UV-Filtern vom Triazin-Typ können auch die folgenden Verbindungen der Formel (2) genannt werden:
- worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; unabhängig voneinander Phenyl, Phenoxy oder Pyrrolo bedeuten, wobei die Phenyl-, Phenoxy- oder Pyrrologruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen, die unter OH, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;- Alkyl, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Carboxyalkyl, C&sub5;&submin;&sub8;-Cycloalkyl, Methylidencampher oder einer Gruppe -(CH=CH)n(CO)-OR&sub4; ausgewählt sind, wobei R&sub4; entweder C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl oder Cinnamyl bedeutet und n 0 oder 1 ist.
- Diese Verbindungen sind in den Druckschriften WO97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO98/22447 und GB 2319523 beschrieben.
- Von den erfindungsgemäßen UV-Filtern vom Triazin-Typ können weiterhin die unlöslichen s-Triazinderivate angegeben werden, die Benzotriazol- und/oder Benzothiazolgruppen enthalten, beispielsweise die in der Patentanmeldung WO98/25922 beschriebenen Verbindungen.
- Von diesen Verbindungen können insbesondere angegeben werden:
- - 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)phenylamino]-s- triazin und
- - 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-tert.-octyl)phenylamino]- s-triazin.
- Von den erfindungsgemäßen organischen Filtern vom Triazol-Typ können die Verbindungen der folgenden Formel (3) genannt werden, die in der Patentanmeldung WO95/22959 beschrieben sind:
- worin T&sub5; ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe bedeutet und T&sub4; und T&sub5;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine gegebenenfalls mit Phenyl substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe bedeuten.
- Als Beispiele für Verbindungen der Formel (3) können die Handelsprodukte TINUVIN 328, 320, 234 und 350 der Firma CIBA-GEIGY angegeben werden, die die folgende Struktur aufweisen:
- Von den erfindungsgemäßen organischen UV-Filtern vom Triazol-Typ können die Verbindungen angegeben werden, die beispielsweise in den Patenten US 5 687 521, US 5 687 521, US 5 373 037 und US 5 362 881 beschrieben sind, und insbesondere das [2,4'-Dihydroxy-3-(2Hbenzotriazol-2-yl)-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)2'-n-octoxy-5'-benzoyl]- diphenylmethan mit der folgenden Struktur, das von FAIRMOUNT CHEMICAL unter der Bezeichnung MIXXIM PB30 erhältlich ist:
- Von den erfindungsgemäßen organischen UV-Filtern vom Benzotriazol- Typ können die Methylen-bis(hydroxyphenyl-benzotriazol)-derivate der folgenden Struktur angegeben werden:
- worin die Gruppen T&sub6; und T&sub7;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe bedeuten, die mit einer oder mehreren Gruppen substituiert sein kann, die unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkyl oder Aryl ausgewählt sind. Diese Verbindungen sind an sich bekannt; sie sind in den Patentanmeldungen US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 und EP-A-893 119 beschrieben.
- In der oben definierten Formel (4) können die C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt vorliegen; es handelt sich beispielsweise um Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, tert.-Octyl, n- Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Isooctyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl oder Octadecyl; bei den C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;- Cycloalkylgruppen handelt es sich beispielsweise um Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclooctyl; die Arylgruppen sind beispielsweise Phenyl und Benzyl.
- Von den Verbindungen der Formel (4) werden insbesondere die Verbindungen der folgenden Strukturen bevorzugt:
- Die Verbindung (a) mit der Bezeichnung 2,2'-Methylen-bis[6-(2Hbenzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] ist von der Firma FAIRMOUNT CHEMICAL unter dem Namen MIXXIM BB/ 100 im Handel und in mikronisierter Form unter dem Namen TINOSORB M von CIBA GEIGY erhältlich.
- Die Verbindung (c) mit der Bezeichnung 2,2'-Methylen-bis[6-(2Hbenzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phenol] ist von der Firma FAIRMOUNT CHEMICAL unter dem Namen MIXXIM BB/200 erhältlich.
- Von den unlöslichen organischen Filtern vom Vinylamid-Typ können beispielsweise die Verbindungen der folgenden Formel angegeben werden, die in der Patentanmeldung WO/9522959 beschrieben sind:
- T&sub8;-(Y)r-C(=O)-C(T&sub9;)=C(T&sub1;&sub0;)-N(T&sub1;&sub1;)(T&sub1;&sub2;) (5)
- worin T&sub5; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C&sub1;&submin;&sub5;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeutet, die gegebenenfalls mit einer, zwei oder drei Gruppen substituiert ist, die unter OH, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub8;-Alkoxy oder -C(=O)-OT&sub1;&sub3; ausgewählt sind, wobei T&sub1;&sub3; C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl bedeutet; T&sub9;, T&sub1;&sub0;, T&sub1;&sub1; und T&sub1;&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl und vorzugsweise C&sub1;&submin;&sub5;-Alkyl oder Wasserstoff; Y bedeutet N oder O und r 0 oder 1.
- Von diesen Verbindungen können insbesondere genannt werden:
- - 4-Octylamino-3-penten-2-on;
- - Ethyl-3-octylamino-2-butenoat;
- - 3-Octylamino-1-phenyl-2-buten-1-on; und
- - 3-Dodecylamino-1-phenyl-2-buten-1-on.
- Von den organischen Filtern vom Cinnamamidtyp können ferner die Verbindungen angegeben werden, die in der Patentanmeldung WO95/22959 beschrieben sind und der folgenden Struktur entsprechen:
- worin OT&sub1;&sub4; eine Hydroxygruppe oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy und vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy bedeutet; T&sub1;&sub5; bedeutet Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und vorzugsweise Methyl oder Ethyl; T&sub1;&sub6; ist eine Gruppe -(CONH)s-phenyl, wobei s 0 oder 1 ist und die Phenylgruppe mit einer, zwei oder drei Gruppen substituiert sind kann, die unter OH, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub8;-Alkoxy oder -C(=O)-OT&sub1;&sub7; ausgewählt sind, wobei T&sub1;&sub7; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und besonders bevorzugt Phenyl, 4-Methoxyphenyl oder Phenylaminocarbonyl ist.
- Es können auch die Cinnamamid-Dimere genannt werden, die beispielsweise in dem Patent US 5888481 beschrieben sind, wie beispielsweise die Verbindung mit der folgenden Struktur:
- Eine weitere spezielle Gruppe von erfindungsgemäßen unlöslichen organischen Filtern sind Salze von mehrwertigen Metallen (beispielsweise Ca²&spplus;, Zn²&spplus;, Mg²&spplus;, Ba²&spplus;, Al³&spplus; oder Zr&sup4;&spplus;) und organischen Filtern mit Sulfonsäure- oder Carboxygruppe, beispielsweise Salze von mehrwertigen Metallen und sulfonierten Benzylidencampherderivaten, beispielsweise die in der Patentanmeldung FR-A-2 639 347 beschriebenen Verbindungen; Salze von mehrwertigen Metallen und sulfonierten Benzimidazolderivaten, beispielsweise die in der Patentanmeldung EP-A-893 119 beschriebenen Verbindungen; oder Salze von mehrwertigen Metallen und Zimtsäurederivaten, beispielsweise die in der Patentanmeldung JP-87 166 517 beschriebenen Verbindungen.
- Es können auch die Komplexe von Metallen oder Ammonium oder substituiertem Ammonium und organischen UV-A- und/ oder UV-B-Filtern genannt werden, die beispielsweise in den Patentanmeldungen WO93/ 10753, WO93/ 11095 und WO95/05150 beschrieben sind.
- Das oder die erfindungsgemäßen mikronisierten unlöslichen organischen Filter liegen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im allgemeinen in einer Gesamtkonzentration im Bereich von etwa 0,1 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise ungefähr 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
- Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens eine oben definierte Emulsion enthalten.
- Die erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzmittel können selbstverständlich ein oder mehrere, zusätzliche, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich (Absorber) wirksame, hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter enthalten. Diese zusätzlichen Filter können insbesondere unter den Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, wie den in den Patentanmeldungen US 4367390, EP 863145, EP 517104, EP570838, EP 796851, EP775698, EP 878469 und EP 933376 beschriebenen Derivaten, Benzophenonderivaten, β,β'-Diphenylacrylatderivaten, Benzimidazolderivaten, Bisbenzoazolylderivaten, beispielsweise den in den Patenten EP-A-0669323 und US 2,463,264 beschriebenen Derivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten und polymeren Filtern und Siliconiiltern, die insbesondere in der Patentanmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt werden.
- Als Beispiele für zusätzliche im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame, fettlösliche oder wasserlösliche Filter können genannt werden:
- - p-Aminobenzoesäure,
- - ethoxyliertes (25 mol) p-Aminobenzoat,
- - 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat,
- - N-propoxyliertes Ethyl-p-aminobenzoat,
- - Glyceryl-p-aminobenzoat,
- - Homomenthylsalicylat,
- - 2-Ethylhexylsalicylat,
- - Triethanolaminsalicylat,
- - 4-Isopropylbenzylsalicylat,
- - Menthylanthranilat,
- - 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat,
- - Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat,
- - 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Salze,
- - 3-(4'-Trimethylammonium)-benzyliden-bornan-2-on-methylsulfat,
- - 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,
- - 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonat,
- - 2,4-Dihydroxybenzophenon,
- - 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon,
- - 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon,
- - 2-Hydroxy-4-n-Octoxybenzophenon,
- - 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon,
- - α-(2-oxoborn-3-yliden)-tolyl-4-sulfonsäure und ihre Salze,
- - 3-(4'-Sulfo)benzyliden-bornan-2-on und seine Salze,
- - 3-(4'-Methylbenzyliden)-d,1-campher,
- - 3-Benzyliden-d,1-campher,
- - Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure) und ihre Salze,
- - Urocansäure,
- - 2,4-Bis{[4-2-Ethyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl]- 1,3,5-triazin;
- - N-(2 und 4)-[(2-oxoborn-3-yliden)methyl]benzyl]-acrylamid-Polymer,
- - 1,4-Bis-benzimidazolyl-phenylen-3,3',5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze,
- - Polyorganosiloxane mit Benzalmalonatgruppe, und
- - Polyorganosiloxane mit Benzotriazolgruppe, wie Drometrizole Trisiloxane.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Mittel zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfärbung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
- Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können auch Pigmente oder Nanopigmente (mittlere Größe der Primärpartikel: im allgemeinen 5 bis 100 nm, vorzugsweise 10 bis 50 nm) von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, enthalten, beispielsweise Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas) oder Nanopigmente von Oxiden von Eisen, Zink, Zirconium oder Cer, die an sich wohlbekannte UV-Lichtschutzmittel sind. Herkömmliche Mittel zum Umhüllen sind im übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Die Nanopigmente von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0518772 und EP-A-0518773 beschrieben.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außerdem herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, Verdickungsmitteln, Mitteln für die Geschmeidigkeit, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollentien, Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, Polymeren, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln, Farbmitteln oder beliebigen weiteren Bestandteilen, die üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendet werden, ausgewählt sind.
- Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen und umfassen ferner Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester. Die Öle können unter tierischen Ölen, pflanzlichen Ölen, Mineralölen und synthetischen Ölen ausgewählt werden, insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, flüchtigen und nicht flüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Polyolefinen sowie fluorierten und perfluorierten Ölen. In gleicher Weise können die Wachse unter an sich bekannten tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen und synthetischen Wachsen ausgewählt werden.
- Von den organischen Lösungsmitteln können Alkohole und niedere Polyole genannt werden.
- Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den Guargummen und ggf. modifizierten Cellulosen, wie hydroxypropyliertem Guargummi, Methylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ausgewählt werden.
- Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) und/oder deren Mengenanteile so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen binären Kombination insbesondere hinsichtlich des Lichtschutzes verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die beabsichtigten Zusätze nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann wohlbekannt sind und die insbesondere zur Herstellung von Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ oder vom Wasser-in-Öl-Typ dienen.
- Die Zusammensetzung kann insbesondere in Form einer einfachen oder komplexen Emulsion (O/W, W/O, O/W/O oder W/O W), beispielsweise als Creme, Milch, Gel oder Gel-Creme, als Pulver oder als fester Stift vorliegen und sie kann gegebenenfalls als Aerosol konfektioniert sein und in Form von Schaum oder Spray vorliegen.
- Wenn es sich um eine Emulsion handelt, kann die wäßrige Phase der Emulsion eine nichtionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt wird (Bangham, Standish und Watkins, J. Mol. Biol 13 (1965) 238, FR2315991 und FR2416008).
- Die erfindungsgemäße kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung kann als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare gegen UV-Strahlung, als Zusammensetzung zum Lichtschutz oder als Produkt zum Schminken verwendet werden.
- Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Zusammensetzung zum Lichtschutz verwendet wird, kann sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer Pomade, eines Gels, einer Gel-Creme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Pulvers, eines Aerosolschaums oder eines Sprays vorliegen.
- Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haare gegen UV-Strahlung verwendet wird, kann sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion und nichtionische Vesikeldispersion vorliegen und sie kann beispielsweise eine Zusammensetzung, die ausgespült wird, die vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach einer Färbung oder Entfärbung oder vor, während oder nach einer dauerhaften Verformung oder Entkräuselung aufgetragen wird, eine Frisierlotion oder ein Frisiergel, eine Behandlungslotion oder ein Behandlungsgel, eine Lotion oder ein Gel zum Fönen oder für Wasserwellen, oder eine Zusammensetzung zur Dauerwellverformung oder Entkräuselung oder zum Färben oder Entfärben der Haare darstellen.
- Wenn die Zusammensetzung als Produkt zum Schminken der Wimpern, Augenbrauen oder der Haut verwendet wird, wie beispielsweise als Creme zur Behandlung der Epidermis, Make-up, Lippenstift, Lidschatten, Wangenrouge, Mascara oder Lidstrichstift, der auch als Eyeliner bezeichnet wird, kann sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wäßriger Form vorliegen, beispielsweise in Form einer Öl-in-Wasser- oder einer Wasser-in-Öl-Emulsion, einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Suspension.
- Bei den erfindungsgemäßen Sonnenschutzmitteln, die einen Träger vom Typ einer Öl-in-Wasser-Emulsion aufweisen, machen die wäßrige Phase (die insbesondere die hydrophilen Filter enthält) im allgemeinen 50 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, die Ölphase (die insbesondere die lipophilen Filter enthält) 5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, und der (Co)emulgator oder die (Co)emulgatoren 0,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, aus.
- Wie in der Beschreibungseinleitung angegeben, ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut oder der Haare, das dazu dient, die Haut oder die Haare gegen die schädlichen Wirkungen der UV-Strahlung zu schützen, und das darin besteht, auf diese die oben definierte kosmetische Zusammensetzung in einer wirksamen Menge aufzubringen.
- Im folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern, jedoch nicht einschränkend verstanden werden sollen. Es wurden die folgenden Zusammensetzungen A, B, C und D hergestellt (wobei die Mengenanteile in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben sind):
- Gemisch von Cetylstearylalkohol und ethoxyliertem (33 EO) Cetylstearylalkohol 80/20 (SINNOWAX AO-Henkel) 7
- Gemisch von Glycerinmono- und -distearat (CERASYNT SD-V ISP) 2
- Cetylalkohol 1,6
- Polydimethylsiloxan (DOW CORNING 200 FLUID-DOW CORNING) 1,6
- Benzoat von C&sub1;&sub2;/C&sub1;&sub5;-Alkoholen (WITCONOL TN-WITCO) 16
- 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan, unter der Bezeichnung Parsol 1789 im Handel x % Ws
- Glycerin 16
- 2,2'-Methylen-bis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)phenol] in mikronisierter Form, unter der Bezeichnung TINOSORB M von CIBA GEIGY im Handel, mittlere Größe der Partikel 0,15-0,2 um y % Ws
- Konservierungsmittel qs
- EDTA 0,1
- entmineralisiertes Wasser ad 100
- Für jede Zusammensetzung wurde der Prozentsatz an 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan und 2,2'-Methylen-bis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)- 4-(1, 1,3,3-teramethylbutyl)phenol] bestimmt, der nach UV-Bestrahlung gemäß der folgenden Vorgehensweise übrig blieb:
- Für jede Formulierung werden drei Vergleichsproben und drei Testproben hergestellt. 2 mg/cm² der Formulierung werden mit dem Spatel auf Platten aus Polymethylmethacrylat verteilt. Dann werden die Platten 1h 39 min mit einer Vorrichtung SUNTEST Heraeus bestrahlt, die mit einer Xenonlampe ausgestattet ist: UV-A: 3,02·10&supmin;³ W/cm² und UV-B: 2,05·10&supmin;&sup4; W/cm², wobei die Vergleichsplatten während der Bestrahlungszeit der anderen Platten bei der gleichen Temperatur (35-40ºC) im Dunklen aufbewahrt werden. Die Filter werden im Anschluß daran gewonnen, indem jede Platte in 50 g Tetrahydrofuran eingetaucht und dann 15 min mit Ultraschall behandelt wird, um eine vollständige Extraktion zu gewährleisten. Anschließend werden die erhaltenen Lösungen mit Hochleistungs-Flüssigkeitschromatographie analysiert. Für jede getestete Formulierung wird der Gehalt des nach der Bestrahlung übrig gebliebenen 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethans über das Verhältnis seiner Konzentration in der bestrahlten Probe zu der Konzentration in der nicht bestrahlten Probe angegeben. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt:
- Durch das unlösliche organische Filter kann die Photostabilität des Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung verbessert werden.
Claims (30)
1. Verfahren zur Verbesserung der Stabilität mindestens eines
Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung, dadurch
gekennzeichnet, daß es darin besteht, das Dibenzoylmethanderivat mit einer
wirksamen Menge eines unlöslichen organischen Filters in
mikronisierter Form mit einer mittleren Größe der Partikel im Bereich von
0,01 bis 2 um zu kombinieren, wobei das unlösliche organische
Filter bei 25ºC in Wasser eine Löslichkeit unter 0,1 Gew.-% und bei 25
ºC in Paraffinöl eine Löslichkeit unter 1 Gew.-% aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die mittlere Größe der Partikel
im Bereich von 0,02 bis 1,5 um liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei die mittlere Größe der Partikel
im Bereich von 0,03 bis 1,0 um liegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das oder die unlöslichen UV-Filter in mikronisierter
Form nach einem Zerkleinerungsverfahren erhalten werden können,
bei dem das in Form von groben Partikeln vorliegende unlösliche
organische Filter in Gegenwart eines grenzflächenaktiven Stoffes
zerkleinert wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei der grenzflächenaktive Stoff
unter den Alkylpolyglucosiden der Struktur CnH2n+1O(C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;)xH
ausgewählt wird, wobei n eine ganze Zahl im Bereich von 8 bis 16
bedeutet
und x der mittlere Polymerisationsgrad der Einheit (C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;)
ist und im Bereich von 1,4 bis 1,6 liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß der grenzflächenaktive Stoff in einer Konzentration
von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das unlösliche organische Filter in
mikronisierter Form, verwendet wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat ausgewählt ist unter:
- 2-Methyl-dibenzoylmethan,
- 4-Methyl-dibenzoylmethan,
- 4-Isopropyl-dibenzoylmethan,
- 4-tert.-Butyl-dibenzoylmethan,
- 2,4-Dimethyl-dibenzoylmethan,
- 2,5-Dimethyl-dibenzoylmethan,
- 4,4-Diisopropyl-dibenzoylmethan,
- 4,4'-Dimethoxy-dibenzoylmethan,
- 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan,
- 2-Methyl-5-isopropyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan,
- 2-Methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan,
- 2,4-Dimethyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan, und
- 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das
Dibenzoylmethanderivat das
4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das
Dibenzoylmethanderivat das 4-Isopropyl-dibenzoylmethan ist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das oder die unlöslichen organischen UV-Filter in
mikronisierter Form unter den organischen UV-Filtern vom Oxanilid-
Typ, Triazin-Typ, Triazol-Typ, Vinylamid-Typ und Cinnamid-Typ
ausgewählt sind.
11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die UV-Filter vom Oxanilid-Typ
der folgenden Formel entsprechen:
worin T&sub1;, T'&sub1;, T&sub2; und T'&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden
sind, C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub8;-Alkoxy bedeuten.
12. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die Filter vom Triazin-Typ unter
den unlöslichen s-Triazinderivaten ausgewählt sind, die
Benzalmalonat- und/oder Phenylcyanoacrylatgruppen enthalten.
13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Filter vom s-Triazin-Typ
unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sind:
- 2,4,6-Tris(diethyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
- 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
- 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
- 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-triazin.
14. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die unlöslichen Filter vom
Triazin-Typ ausgewählt sind unter:
worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub5; unabhängig voneinander Phenyl, Phenoxy oder
Pyrrolo bedeuten, wobei die Phenyl-, Phenoxy- oder Pyrrologruppen
gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen, die unter
OH, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Carboxyalkyl, C&sub5;&submin;&sub8;-Cycloalkyl,
Methylidencampher oder einer Gruppe -(CH=CH)n(CO)-OR&sub4;
ausgewählt sind, wobei R&sub4; entweder C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl oder Cinnamyl bedeutet
und n 0 oder 1 ist.
15. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die UV-Filter vom Triazin-Typ
unter den unlöslichen s-Triazinderivaten ausgewählt sind, die
Benzotriazol- und/oder Benzothiazolgruppen enthalten.
16. Verfahren nach Anspruch 15, wobei die Filter vom Triazin-Typ unter
-
2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)phenylamino]-s-triazin und
- 2,4,
-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-tert.-octyl)phenylamino]-s-triazin ausgewählt sind.
17. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die organischen UV-Filter vom
Triazol-Typ der folgenden Formel (3) entsprechen:
worin T&sub5; ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe bedeutet
und T&sub4; und T&sub5;, die identisch oder voneinander verschieden sind,
eine gegebenenfalls mit Phenyl substituierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe
bedeuten.
18. Verfahren nach Anspruch 17, wobei die Verbindungen der Formel
(3) unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sind:
19. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das unlösliche UV-Filter das
[2,4'-Dihydroxy-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl]-diphenylmethan der folgenden
Struktur ist:
20. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die organischen UV-Filter von
Triazol-Typ unter den Methylen-bis(hydroxyphenyl-benzotriazol)-
derivaten der folgenden Struktur ausgewählt sind:
worin die Gruppen T&sub6; und T&sub7;, die identisch oder voneinander
verschieden sind, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe bedeuten, die mit einer oder
mehreren Gruppen substituiert sein kann, die unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl,
C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkyl oder Aryl ausgewählt sind.
21. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die Verbindung der Formel (4)
unter den Verbindungen der folgenden Struktur ausgewählt ist:
22. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die organischen Filter vom
Vinylamid-Typ der folgenden Formel entsprechen:
T&sub8;-(Y)r-C(=O)-C(T&sub9;)=C(T&sub9;)=C(T&sub1;&sub1;)(T&sub1;&sub2;) (5)
worin T&sub5; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und vorzugsweise eine C&sub1;&submin;&sub5;-
Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeutet, die gegebenenfalls
mit einer, zwei oder drei Gruppen substituiert ist, die unter OH,
Cias-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub8;-Alkoxy oder -C(=O)-OT&sub1;&sub3; ausgewählt sind, wobei T&sub1;&sub3;
C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl bedeutet; T&sub9;, T&sub1;&sub0;, T&sub1;&sub1; und T&sub1;&sub2;, die identisch oder
voneinander verschieden sind, bedeuten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl und vorzugsweise C&sub1;&submin;&sub5;-
Alkyl oder Wasserstoff; Y bedeutet N oder O und r 0 oder 1.
23. Verfahren nach Anspruch 22, wobei die Verbindungen der Formel
(5) ausgewählt sind unter:
- 4-Octylamino-3-penten-2-on;
- Ethyl-3-octylamino-2-butenoat;
- 3-Octylamino-1-phenyl-2-buten-1-on; und
- 3-Dodecylamino-1-phenyl-2-buten-1-on.
24. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die organischen UV-Filter vom
Cinnamamid-Typ der folgenden Struktur entsprechen:
worin OT&sub1;&sub4; eine Hydrogruppe oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy und vorzugsweise
Methoxy oder Ethoxy bedeutet; T&sub1;&sub5; bedeutet Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-
Alkyl und vorzugsweise Methyl oder Ethyl; T&sub1;&sub6; ist eine Gruppe
-(CONH)s-phenyl, wobei s 0 oder 1 ist und die Phenylgruppe mit
einer, zwei oder drei Gruppen substituiert sind kann, die unter OH,
C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub8;-Alkoxy oder -C(=O)-OT&sub1;&sub7; ausgewählt sind, wobei T&sub1;&sub7;
eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe und besonders bevorzugt Phenyl,
4-Methoxyphenyl oder Phenylaminocarbonyl ist.
25. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das unlösliche UV-Filter eine
Cinnamamid-Dimer ist.
26. Verfahren nach Anspruch 25, wobei das unlösliche UV-Filter die
Verbindung der folgenden Struktur ist:
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die unlöslichen
UV-Filter Salze von mehrwertigen Metallen und organischen UV-
Filtern mit Sulfonsäure- oder Carboxygruppe sind.
28. Verfahren nach Anspruch 27, wobei die unlöslichen UV-Filter unter
den Salzen von mehrwertigen Metallen und sulfonierten
Benzylidencampherderivaten; Salzen von mehrwertigen Metallen und
sulfonierten Benzimidazolderivaten; oder Salzen von mehrwertigen
Metallen und Zimtsäurederivaten ausgewählt sind.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die unlöslichen
UV-Filter Komplexe von mehrwertigen Metallen oder Ammonium
oder substituiertem Ammonium und organischen UV-A- und/oder
UV-B-Filtern sind.
30. Verwendung eines unlöslichen organischen UV-Filters in
mikronisierter Form nach einem der Ansprüche 1 bis 29 zur Herstellung von
kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, die
mindestens ein Dibenzoylmethanderivat enthalten, um die Stabilität
des Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung zu
verbessern.
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