DE519449C - Verfahren zur Herstellung von N: N-Thioderivaten von Aminen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von N:N-Thioderivaten von Aminen Die Erfindung betrifft Verbesserungen in der Herstellung von TN : N-Thioderivaten von Aminen. Das bisher einzig bekannte Verfahren zur Herstellung von Verbindungen dieser Klasse beruht auf der gegenseitigen Einwirkung des Amins mit Schwefelchlorür (S,.C1,) in einem trockenen indifferenten Lösungsmittel, z. B. Äther (Michaelis und Luxembour 'g' , Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 28 [1895J, Seite 165), wobei also ein trockenes indifferentes Lösungsmittel wegen der bekannten Einwirkung von Scbwefelchlorür auf Wasser verwendet wird.
• Es wurde nun gefunden, daß diese Verbindungen, welche durch die nachstehende Formel gekennzeichnet sind, RR'N - S. - NRR' (in welcher R ein einwertiges organisches Radikal und R' ein einwertiges organisches Radikal oder Wasserstoff, oder R und R' zusammen ein zweiwertiges organisches Radikal darstellt) in ausgezeichneter Ausbeute durch die gegenseitige Einwirkung von Schwefelchlorfir auf ein sekundäres Amin oder ein Salz hiervon in neutraler oder alkalischer wässeriger Lösung oder Suspension erhalten werden.
• Zwecks Ausführung des Verfahrens wird durch geeignete Mittel Schwefelchlorür mit einer wässerigen Lösung des Amins gemischt, ZD z. B. löslichem Diäthylamin, oder man kann auch die beiden Substanzen in wässeriger Suspension zusammenbringen, z. B. Äthylanilin und Schwefelchlorür. Die eintretende Reaktion wird durch die folgende Gleichung erlätitert: 4 R,NH + S.Cl# R.,N - NIl# + 2 R.#ZIi - HCl. Das Aminsalz, welches hier durch das salzsaure Salz dargestellt wird, reagiert nicht mit Schwefelchlorür. Wenn man jedoch ein säurebindendes Mittel, z. B. Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, hinzusetzt, so findet eine vollständige Reaktion mit dem vorhandenen Amin statt.
• Die Produkte dieser Erfindung finden in der Gummiindustrie Anwendung. Beispiel i 34Gewichtsteile Schwefelchlorür werden langsam unter Umrühren zu einer gekühlten Lösung von 73 Gewichtsteilen Diäthylamin in i2o Gewichtsteilen Wasser hinzugefügt. Nach vollständigem Zusatz wird das öl ab- getrennt und durch Dampfdestillation gereinigt. Das salzsanre Diäthylamin, welches als Nebenprodukt gebildet wird, wird aus der wässerilgen Flüssigkeit abgetrennt. Ausbeute etwa 75 0/,. Beispiel 2 2igGewichtsteile salzsaures Diäthylamin werden in 5ooGewichtsteilen Wasser aufgelöst und 8oGewichtsteile konzentrierte NTatronlauge hinzugesetzt. Das abgekühlte Geinisch wird kräftig umgerührt, während 135 Gewichtsteile Schwefelchlorür und 8o Gewichtsteile einer konzentrierten Natronlauge allmählich und gleichzeitig zugesetzt werden. Das Gemisch wird, falls erforderlich, verdünnt, um etwaiges Natriumchlorid, welches sich ausscheidet, zu lösen, und das Produkt wird, wie im Beispiel i angegeben, abgetrennt. Ausbeute etwa 6o 0/..
• Beispiel 3 Man mischt 1:21 Teile Monoäthylanilin und ioo Teile Wasser und kühlt die Mischung auf 0'. Man setzt alsdann 135 Teile Schwefelchlorfir und 8o Teile einer 4oü'oi--en Natronlauge hinzu, und zwar die letztere derart, daß das Reaktionsgemisch schwach alkalisch bleibt. Die Temperatur wird während der 'ganzen Zeit auf 0' aufre`chterhalten. Man befreit das erhaltene Ül vom Schwefel durch Filtration und trennt vom Wasser"ab. Ausbeute 7o bis 8o "/". Sie kann durch Ver- wendung einer größeren Menge Schwefel-' chlorür vergrößert -werden.
• Dem Produkt von Beispiel i und 2 kann die Formel (C#H,-,)2N- S - S - N(C.H,)2 zuerteilt werden. Wird Piperidin in ähnlicher Weise behandelt, so besitzt das entstandene Produkt die analoge Formel (C H.) #, N- - S - S - N (C H,),.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von N : -"#-Thioderivaten von Aminen, gekennzeichnet durch die gegenseitige Einwirkung eines sekundären Amins und Schwefelchlorfir (S.CL) in neutraler oder alkalischer wässeriger Lösung oder Stispension. I