DE4440499A1 - Antiperspirante Zusammensetzungen - Google Patents

Antiperspirante Zusammensetzungen

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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf klare antiperspirante (AP)-Zusammensetzungen bzw. Antiperspira­ tionsmittel. Mehr im besonderen bezieht sich die vorliegende Erfindung auf klare, nicht klebrige, nicht bleichende, anti­ perspirante Wasser-in-Öl-Zusammensetzungen, die aus Silicon­ terpolymeren hergestellt sind.
Hintergrund der vorliegenden Erfindung
Siliconterpolymere, insbesondere langkettige, al­ kylmodifizierte Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur diskutiert, z. B. der US-PS 4,980,156 von Raleigh et al, die sich auf nicht­ transparente Antiperspirationsmittel bezieht.
Es wurde nun gefunden, daß neue AP-Zusammensetzun­ gen, bei denen die verschiedenen Phasen im wesentlichen die gleichen Brechungsindices aufweisen, in klaren, nicht blei­ chenden antiperspiranten Emulsionen resultieren. Unter klar wird verstanden, daß das Antiperspirationsmittel bei einer typischen Verbraucheranwendung, die eine Dicke von etwa 2,5 cm (1′′) aufweist, transparent oder im wesentlichen trans­ parent ist. Zusätzlich bleichen diese Produkte nicht, d. h. sie lassen keinen sichtbaren Rest auf der Haut zurück.
Zusammenfassung der Erfindung
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine AP-Zu­ sammensetzung geschaffen, umfassend ein langkettiges, Kohlen­ wasserstoff-modifiziertes Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen- Copolymer, enthaltend Polydimethylsiloxygruppen, im Mittel mindestens eine langkettige Alkyl(methyl)siloxygruppe und im Mittel mindestens eine Polyoxyalkylengruppe der allgemeinen Formel:
MDxD′yD′′zM
worin D (CH₃)₂SiO2/2 ist; D′ (CH₃)R′SiO2/2 ist, worin R′ ei­ ne Alkylgruppe mit etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist; D′′ (CH₃)R²SiO₂/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenäther-Seg­ ment der Formel -(R⁴)p-(OR³)n-OR⁵ ist, worin jedes ein­ zelne R³ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und R⁵ Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstitu­ ierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 12 Kohlenstoff­ atomen ist und n einen Mittelwert von etwa 5 bis etwa 20 hat, p einen Wert von 0 oder 1 hat; M (CH₃)₂R⁶SiO₂/₂ ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann; x einen Mittelwert von etwa 10 bis etwa 400 hat; y ei­ nen Mittelwert von 1 bis 200 hat; z einen Mittelwert von bis etwa 100 hat und x+y+z einen Mittelwert von etwa 12 bis etwa 400 hat;
eine flüchtige Flüssigkeit;
ein löslich machendes Mittel;
Wasser;
ein den Brechungsindex einstellendes Mittel und
ein adstringentes Salz.
Detaillierte Beschreibung der vorliegenden Erfindung
Das langkettige, Kohlenwasserstoff-modifizierte Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer der neuen AP- Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthält Polydi­ methylsiloxy-Gruppen, im Mittel mindestens eine langkettige Alkyl(methyl)siloxygruppe und im Mittel mindestens eine Poly­ oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel:
MDxD′yD′′zM
worin D (CH₃)₂SiO2/2 ist; D′ (CH₃)R′SiO2/2 ist, worin R′ eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist; D′′ (CH₃)R²SiO2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenäther- Segment der Formel -(R⁴)p-(OR³)n-OR⁵ ist, worin je­ des einzelne R³ ein substituierter oder unsubstituier­ ter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und R⁵ Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen ist und n einen Mittelwert von etwa 5 bis etwa 20 hat, p einen Wert von 0 oder 1 hat; M (CH₃)₂R⁶SiO2/2 ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann; x einen Mittelwert von etwa 10 bis etwa 400 hat; y einen Mittelwert von 1 bis 200 hat; z einen Mit­ telwert von 1 bis etwa 100 hat und x+y+z einen Mittelwert von etwa 12 bis etwa 400 hat.
Die Polyoxyalkylen-Segmente des Copolymers umfassen Oxyethylen-Einheiten der Formel -CH₂CH₂O- allein oder in Kombination mit Oxyalkylen-Einheiten der Formel -CnH2nO-, worin n einen Wert von 3 bis etwa 6 hat, wobei im Mittel min­ destens die Hälfte der Oxyalkylen-Einheiten der Polyoxyalky­ len-Segmente Oxyethyleneinheiten sind. Geeignete Emulsionen dieser Erfindung werden nicht gebildet, wenn die Polyoxyalky­ len-Segmente mehr als 50 Mol-% der relativ hydrophoben höhe­ ren Oxyalkylen-Einheiten enthalten. Die Polyoxyalkylen-Seg­ mente entsprechen somit der Formel (-CH₂CH₂O-)r, (CnH2nO)q, worin die Oxyalkylen-Einheiten in irgendeiner geeigneten Weise angeordnet sein können, wie statistisch, alternierend oder blockförmig. Die Mittelwerte von r und q sind derart, daß r q und die Summe von r+q=n ist, worin n einen Mittel­ wert von 5 bis etwa 20 hat, wie oben angegeben. Die bevor­ zugten Polyoxyalkylen-Segmente bestehen ausschließlich aus Oxyethylen-Einheiten. Es ist hier kritisch, daß die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten von -OR³-, d. h. der Wert von n, zwischen etwa 5 und 20 liegt. Im Falle von Ethylenoxid als der wiederkehrenden Einheit sollte das Molekulargewicht von R² geringer als etwa 900 sein. Der bevorzugte Wert von n liegt im Bereich von 10 bis 15, was für Ethylenoxid ein Mo­ lekulargewicht von R² von nicht mehr als 700 ergibt. R⁴ ist die Gruppe, die das Polyoxyalkylen-Segment an das Polysiloxan bindet. R⁴ kann -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂- usw. sein. Vorzugsweise ist R⁴ -CH₂CH₂CH₂-. Ist p gleich null, dann sind die Segmente durch -O- ver­ bunden, was das Produkt einer Kondensationsreaktion zwischen einer kondensierbaren Endgruppe auf dem Polyalkylenoxid ist. Obwohl das Copolymer nicht in Wasser löslich ist und daher in den Zusammensetzungen dieser Erfindung keinen kräftigen Hy­ drolysebedingungen ausgesetzt ist, ist es bevorzugt, daß p gleich 1 ist, was den Gebrauch der hydrolysierbaren Kohlen­ stoff-Sauerstoff-Silicium-Bindung zur Verbindung des Poly­ oxyalkylen-Segments an die Polysiloxankette vermeidet.
R⁵ ist die Endgruppe des Polyalkylenäthers. Die Art von R⁵ ist nicht kritisch, und es kann ausgewählt sein aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl usw. Vorzugsweise ist R⁵ Wasserstoff.
Der Rest R⁶ der Endgruppe M kann eine niedere Al­ kylgruppe sein oder eine Alkylgruppe, die von dem Olefin ab­ geleitet ist, das zur Bildung der R′-Gruppen des Elementes D¹ benutzt wird oder es kann eine R²-Gruppe sein, die von dem Polyäther abgeleitet ist, der zur Bildung von R²-Gruppen be­ nutzt wird, wenn das Polysiloxan, das Siliciumhydrid-Gruppen enthält, Dimethylhydrogensiloxy-Endgruppen aufweist. Es ist jedoch bevorzugt, ein Polysiloxan-Ausgangsmaterial zu benut­ zen, in welchem Fall R⁶ Methyl ist.
Die Copolymeren können nach irgendeinem geeigneten Verfahren hergestellt werden, von denen mehrere auf dem Ge­ biet der siliciumorganischen Chemie offenbart sind. Ein be­ vorzugtes Verfahren zum Herstellen der Polydiorganosiloxan- Komponente umfaßt das Umsetzen eines Methylsiloxans mit end­ ständigen und/oder in der Kette an Silicium gebundenen Was­ serstoffatomen mit einem Olefin mit 6 bis 30 Kohlenstoffato­ men, wie 1-Octen, 1-Octadecen oder -dodecen und einem ole­ finische Endgruppen aufweisenden Polyoxyalkylen, wie CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)p(CnH2nO)qH in Gegenwart eines platinhal­ tigen Katalysators, wie H₂PtCl₆·H₂O. Bei diesen bevorzugten Verfahren werden das Olefin und das olefinische Endgruppen aufweisende Polyoxyalkylen am bevorzugtesten nacheinander umgesetzt, zuerst das Olefin mit dem Methylsiloxan, das an Silicium gebundene Wasserstoffreste aufweist. Die Offenbarun­ gen der US-PSn 3,657,305; 3,234,252; 4,047,958; 3,427,271 und 2,846,458 wird hiermit durch Bezugnahme aufgenommen, um wei­ ter Verfahren zum Herstellen der Polydiorganosiloxan-Kompo­ nente der Zusammensetzungen dieser Erfindung zu zeigen. Es sollte klar sein, daß Polydiorganosiloxane, die in dieser bevorzugten Weise hergestellt wurden, geringe Mengen unumge­ setzten Olefins und/oder Olefin-Endgruppen aufweisenden Poly­ oxyalkylens enthalten können.
Die flüchtige Flüssigkeit der vorliegenden Erfin­ dung ist eine Flüssigkeit, ausgewählt aus Methylsiloxan- oder organischen Flüssigkeiten mit einem Siedepunkt von weniger als 250°C bei Normal- d. h. atmosphärischem Druck.
Die flüchtige Methylsiloxan-Flüssigkeit hat im Mit­ tel die Einheitsformel
(CH₃)aSiO(4-a)/2
worin a einen Mittelwert von 2 bis 3 hat, und sie besteht aus Siloxan-Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (CH₃)₃SiO1/2-, (CH₃)₂SiO2/2-, CH₃SiO3/2- und SiO4/2-Einheiten. Vorzugsweise besteht die flüchtige Methylsiloxanflüssigkeit im wesentlichen aus Dimethylsiloxan-Einheiten und ggf. Tri­ methylsiloxan-Einheiten. Von besonderem Wert als flüchtige Flüssigkeit sind die cyclischen Siloxane der allgemeinen Formel [(CH₃)₂SiO]b und die linearen Siloxane der allgemeinen Formel (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]c Si(CH₃)₃ und deren Mischungen, worin b eine ganze Zahl von 3 bis 6 und c eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist. Eine sehr bevorzugte Methylsiloxan-Flüssigkeit ist eine Mischung dieser cyclischen Siloxane, worin ein Hauptteil Tetramer (b=4) oder (b=5) ist.
Beispiele organischer Flüssigkeiten sind Isopar­ affin-Kohlenwasserstoffe, Alkohole und Ester. Die eingesetzte Menge der flüchtigen Flüssigkeit liegt im Bereich von etwa 5 bis etwa 40 Teilen und vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 30 Teilen und noch bevorzugter von etwa 15 bis etwa 20 Teilen.
Löslich machende Mittel sind ebenfalls zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung vorgesehen. Diese löslich ma­ chenden Mittel können organische Öle oder niederviskose Si­ liconflüssigkeiten sein, die mit den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung mischbar oder die darin löslich sind. Spezifische löslich machende Mittel schließen Isopropylpalmi­ tat, Isopropylmyristat, Laurylalkohol und Silicon-Flüssigkei­ ten mit einer Viskosität von weniger als 50 × 10-2 cm²/s (cstks) ein, wie das von GE Silicons angebotene SF-96-5 und das Produkt mit dem CFTA-Namen: Phenyltrimethicon und ähnli­ che. Die vorhandene Menge des löslich machenden Mittels be­ trägt etwa 0,1 bis etwa 20 Teile der Gesamtzusammensetzung und vorzugsweise von etwa 1,0 bis etwa 10,0 Teile.
Mittel zum Einstellen des Brechungsindex (BI) sind zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung vorgesehen. Diese BI-einstellenden Mittel schließen Verbindungen zum Erhöhen des BI-Wertes der Wasserphase der Zusammensetzungen sowie Verbindungen zum Verringern des BI der Ölphase der Zusammen­ setzungen ein. Solche Verbindungen schließen Propylenglykol, Glycerin, Sorbit, Silicon-Polyäther-Copolymer und irgendein wasserlösliches polares Material ein. Wasserlösliche anor­ ganische Salze, wie Natriumchlorid, können ebenfalls einge­ setzt werden, um die Wasserphase einzustellen. Zusätzlich zu den BI-einstellenden Mitteln auf Wassergrundlage können Öl­ phasen-Einsteller benutzt werden, wie Ester, Kohlenwasser­ stofföle, wie Mineralöl, langkettige Alkohole oder andere Mischungen. Die eingesetzte Menge der BI-einstellenden Mittel variert in Abhängigkeit von dem BI der Wasser- und Öl-Phase, und es ist im allgemeinen in einer genügenden Menge vorhan­ den, um den BI der Wasserphase und der Ölphase einzustellen, um optische Klarheit zu erhalten. Dies bedeutet, daß die BI der beiden Phasen innerhalb von mindestens etwa 0,0020 BI- Einheiten voneinander liegen und vorzugsweise innerhalb von etwa 0,00010 Einheiten und am bevorzugtesten gibt es keinen Unterschied im BI.
Adstringente Salze können auch in den Zusammenset­ zungen der vorliegenden Erfindung vorhanden sein. Beispiele bekannter Adstringentien schließen Aluminium-, Hafnium- und Zirkoniumsalze ein, wie Zirkonylhydroxidhalogenide, Alumini­ umzirkoniumchlorid, Zirkoniumaluminiumlactat, basische Alu­ miniumhalogenide, wie Al₂(OH)₅Cl, Aluminiumbromid und ver­ schiedene Wasser-, Alkohol- oder Glycin-Komplexe davon.
Die in Wasser gelöste Menge des Adstringenz zur Bildung der Zusammensetzungen kann in weitem Rahmen variie­ ren, doch existieren gewisse praktische Beschränkungen. Ei­ nerseits wird eine wirksame antiperspirante Zusammensetzung genügend Adstringenz enthalten, um eine Schweißverminderung zu bewirken, doch können Zusammensetzungen, die weniger Ad­ stringenz enthalten, für Zusammensetzungen zur Körperpflege brauchbar sein. Vorzugsweise umfaßt die antiperspirante Zu­ sammensetzung etwa 10-25 Gew.-% Adstringenz. Andererseits ist es erwünscht, aus offensichtlichen wirtschaftlichen Gründen die Wassermenge in der antiperspiranten Formulierung zu ma­ ximieren, ohne die Brauchbarkeit zu vernachlässigen. In Ab­ hängigkeit vom speziellen eingesetzten Adstringenz kann die Zusammensetzung hinsichtlich der Konzentration von einem Gew.-Teil Adstringenz pro 3 Gew.-Teile Wasser zu einer gesät­ tigten wäßrigen Lösung des Adstringenz variieren.
Andere Bestandteile, die in den antiperspiranten Zusammensetzungen vorhanden sein können, schließen Dimethi­ cone- oder Dimethiconol-Flüssigkeiten ein. Dimethicone ist allgemein als ein Methylendgruppen aufweisendes Polydimethyl­ siloxanpolymer und Dimethiconol als ein OH-Endgruppen aufwei­ sendes Polydimethylsiloxanpolymer bekannt. Diese Bestandteile ergeben ein besseres ästhetisches Gefühl. Die Mengen dieser Wahlkomponenten betragen von etwa 0 bis etwa 8 Teilen, bezo­ gen auf die Gesamtteile der Zusammensetzung.
Oberflächenaktive Mittel können ggf. zu den Zusam­ mensetzungen der vorliegenden Erfindung hinzugegeben werden. Diese schließen irgendwelche hydrophilen Emulgatoren mit ei­ nem HLB von mehr als 8 ein. Die Menge des oberflächenaktiven Mittels liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 Teilen, bezogen auf 100 Teile der Gesamtzusammensetzung. Der Fachmann wird jedoch erkennen, daß diese Menge auf der Grund­ lage des erforderlichen HLB des Systems eingestellt wird.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung können wei­ ter andere nicht wesentliche Komponenten umfassen, die auf dem Gebiet der Kosmetik und Körperpflege benutzt werden. Bei­ spiele solcher Komponenten schließen Färbemittel, Parfüms, die Viskosität regelnde Zusätze, wie Lösungsmittel oder Verdic­ kungsmittel für die kontinuierliche Phase und nicht flüchtige Organopolysiloxane, wie Ester-Silicon-Copolymer, Alkylsili­ con-Copolymere, Methylphenylsilicon, Vinylsilicon-Flüssigkei­ ten usw. ein. Der Fachmann erkennt, daß andere Bestandteile hinzugegeben werden können.
In einer Ausführungsform der Erfindung werden die Bestandteile der Ölphase, wie das Siliconterpolymer die flüchtigen Flüssigkeiten, das löslich machende Mittel und Dimethicone, falls vorhanden, nach einem auf diesem Gebiet bekannten Verfahren vermischt. Die Bestandteile der Wasser­ phase werden in einem separaten Behälter ebenfalls vermischt. Der Brechungsindex (BI) jeder Phase wird separat gemessen. Einstellungen werden so vorgenommen, daß sich die beiden Phasen vorzugsweise innerhalb von 0,00010 Einheiten vonein­ ander befinden, um die optische Klarheit der fertigen Mi­ schung sicherzustellen. Die beiden Phasen werden als eine Wasser-in-Öl-Emulsion durch langsames Gießen der Wasserphase in die Ölphase unter Rühren mit einem Mischer mit mäßiger Scherkraft kombiniert. Die Mischung wird dann mit hoher Scherkraft auf einem Homogenisator oder einer anderen geeig­ neten Ausrüstung behandelt, um die Teilchengröße zu verrin­ gern und die Klarheit und Stabilität der Emulsion zu verbes­ sern.
Eine geringe Teilchengröße der Zusammensetzung ist wichtig, um die Klarheit und Stabilität der AP-Zusammenset­ zungen aufrecht zu erhalten. Unter klein wird eine Teilchen­ größe von weniger als etwa 10 µm, vorzugsweise weniger als etwa 5 µm und noch bevorzugter weniger als etwa 3 µm ver­ standen.
Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vor­ liegende Erfindung. Sie sind nicht so auszulegen, daß sie den Umgang der Ansprüche in irgendeiner Weise beschränken.
Beispiel 1 Herstellung der Charge
Das klare gelförmige Antiperspirationsmittel aus Wasser-in-Öl-Emulsion wurde in 400 g-Chargen hergestellt. Aluminiumchlorhydrat und Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhy­ drex-Glycin (ZAG) wurden als der aktive AP-Bestandteil be­ nutzt.
Die Bestandteile der Ölphase wurden abgewogen und in der in Tabelle 1 aufgeführten Reihenfolge in einen 600 ml fassenden Becher aus korrosionsbeständigem Stahl gefüllt. Die Mischung wurde mit einem Spatel von Hand gerührt. Die Bestand­ teile der Wasserphase, ausgenommen das letzte Teil Wasser, wurden abgemessen und in einen separaten Becher gefüllt und bis zur Homogenität gerührt. Wenige Tropfen jeder der Phasen wurden entfernt und die Brechungsindices bestimmt. Das letzte etwa eine Teil Wasser wurde in kleinen Anteilen hinzugegeben, um den BI der Wasserphase innerhalb von <0,00010 Einheiten an den BI der Ölphase anzupassen. Diese Stufe wurde wiederholt, bis die erwünschte BI-Anpassung erzielt war.
Die Ölphase wurde unter Bedingungen einer mäßigen Scherwirkung vermischt. Die Wasserphase wurde graduell in die Ölphase gegossen, ohne eine Phasenumkehr zu gestatten. Nach­ dem alle Bestandteile der Wasserphase hinzugegeben worden wa­ ren, wurde die Mischung etwa 10 Minuten lang gerührt. Dann füllte man die Mischung in einen Homogenisator hoher Scher­ wirkung und erhöhte die Geschwindigkeit langsam, so daß die Mischung gerührt wurde, bis ein Gel gebildet wurde. Man ließ das Material bei Raumbedingungen entlüften.
Das Endprodukt wurde hinsichtlich Klarheit bewer­ tet, und der BI wurde bestimmt. Das Produkt wurde auch auf die Haut aufgebracht, um das Gefühl und die nicht bleichenden Eigenschaften zu bewerten.
Der BI wurde auf einem Bausch & Lomb-Refraktometer auf 0,00010 Einheiten bei 25 ± 0,5°C gemessen.
Die Klarheit wurde aufgrund eines visuellen Ver­ gleiches durch einen 2,5 cm (1′′) dicken Film bestimmt. Das Hautgefühl wurde unter Anwendung eines subjektiven Verglei­ ches gemessen, und die nicht bleichenden Eigenschaften wurden auch durch einen subjektiven Vergleich bestimmt. Die Proben bildeten alle nicht klebrige, nicht bleichende Filme auf der Haut und sie schienen in typischen Verbraucher-Aufbringbehäl­ tern einer Dicke von etwa 2,5 cm (1 inch) klar.
Beispiel 2 Vergleichsbeispiel US-PS 4,980,156
Es wurde eine für die US-PS 4,980,156 (Raleigh et al) repräsentative Probe nach den in dieser PS beschriebenen Verfahren zubereitet. Zusätzlich wurden die Brechungsindex- Werte der separaten Phasen und der fertigen Emulsion gemes­ sen. Wie in Raleigh et al wurden jedoch keine Schritte unter­ nommen, die BI-Werte der separaten Phasen anzupassen.
Die Ergebnisse können Tabelle 1 (Formulierung V) entnommen werden.
Tabelle 1
Klare gelförmige Antiperspirations-Formulierungen
Die oben genannten PSn und Veröffentlichungen wer­ den durch Bezugnahme hier aufgenommen.
Dem Fachmann werden im Lichte der obigen detail­ lierten Beschreibung viele Variationen der vorliegenden Er­ findung deutlich sein. Alle solchen offensichtlichen Modifi­ kationen fallen in den beabsichtigten Rahmen der beigefügten Ansprüche.

Claims (11)

1. Antiperspirationsmittel, umfassend:
ein langkettiges Kohlenwasserstoff-modifiziertes Polydiorga­ nosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer, enthaltend Polydimethyl­ siloxygruppen, im Mittel mindestens eine langkettige Alkyl- (methyl)siloxygruppe und im Mittel mindestens eine Polyoxy­ alkylengruppe der allgemeinen Formel: MDxD′yD′′zMworin D (CH₃)₂SiO2/2 ist; D′ (CH₃)R′SiO2/2 ist, worin R′ eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist; D′′ (CH₃)R²SiO2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylen­ äther-Segment der Formel -(R⁴)p-(OR³)n-OR⁵ ist, worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylen­ rest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoff­ atomen ist und R⁵ Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 12 Koh­ lenstoffatomen ist und n einen Mittelwert von etwa 5 bis etwa 20 hat, p einen Wert von 0 oder 1 hat; M (CH₃)₂R⁶SiO2/2 ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann; x einen Mittelwert von etwa 10 bis etwa 400 hat; y einen Mittelwert von 1 bis 200 hat; z einen Mittelwert von 1 bis etwa 100 hat und x+y+z einen Mittelwert von etwa 12 bis etwa 400 hat;
eine flüchtige Flüssigkeit;
ein löslich machendes Mittel;
Wasser;
ein den Brechungsindex einstellendes Mittel und
ein adstringentes Salz.
2. Antiperspirationsmittel nach Anspruch 1, worin die Zusammensetzung eine nicht bleichende klare Emulsion bildet.
3. Antiperspirationsmittel nach Anspruch 2, worin D′ (CH₃)R′SiO₂/₂ ist, worin R′ eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.
4. Antiperspirationsmittel nach Anspruch 3, worin D′′ (CH₃)R²SiO2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenäther- Segment der Formel ist -(R⁴)p-(OR³)n-OR⁵worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder unsubstitu­ ierter Alkylenrest mit etwa 2 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit etwa 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist und R⁵ Wasser­ stoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 4 Kohlen­ stoffatomen ist und n einen Mittelwert von etwa 10 bis etwa 15 hat.
5. Antiperspirationsmittel nach Anspruch 4, worin M (CH₃)₂R⁶SiO2/2 ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist.
6. Antiperspirante Emulsionszusammensetzung, umfas­ send eine Ölphase und eine Wasserphase mit der Zusammenset­ zung von Anspruch 1, worin die Brechungsindices der Phasen innerhalb von etwa 0,0020 Einheiten des Brechungsindex bei 25 ± 0,5°C angepaßt sind.
7. Antiperspirations-Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin die flüchtige Flüssigkeit ein flüchtiges Silicon ist.
8. Antiperspirante Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin das flüchtige Silicon cyclisches Silicon ist und in einer Menge von 5 bis 40 Teilen, bezogen auf die gesamte Zu­ sammensetzung, vorhanden ist.
9. Antiperspirante Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin das löslich machende Mittel Isopropylpalmitat, Isopro­ pylmyristat oder deren Mischungen ist und es in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 20 Teilen, bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.
10. Antiperspirante Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin das Mittel zum Einstellen des Brechungsindex ein Glycol oder Polysaccharid ist.
11. Antiperspirante Emulsionszusammensetzung, her­ gestellt aus einer Ölphase und einer Wasserphase mit der Zu­ sammensetzung von Anspruch 1, worin die Brechungsindices der Phasen innerhalb von etwa 0,00010 Einheiten des Brechungs­ index bei 25 ± 0,5°C angepaßt sind.
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