DE4207806A1 - Biologisch vertraegliche entfettungsmittel fuer die herstellung von ledern und pelzen - Google Patents
Biologisch vertraegliche entfettungsmittel fuer die herstellung von ledern und pelzenInfo
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Description
Die Verwendung nichtionischer Tenside beziehungsweise Tensidgemische
und ihrer Lösungen in ausgewählten Hilfsflüssigkeiten, insbesondere
organischen Lösungsmitteln, hat bei der Herstellung von Ledern und
Pelzen in einer Mehrzahl von Arbeitsstufen der hier betroffenen Pro
duktklassen beträchtliche Bedeutung. Verbindungen dieser Art werden
insbesondere im Rahmen der Blößenentfettung - zum Beispiel bei der
Behandlung von Schaffellen beziehungsweise Schafblößen - sowie ganz
allgemein für die Oberflächenentfettung beziehungsweise Grundreini
gung in Weiche, Äscher und Beize aber auch im Rahmen weiterer Ar
beitsstufen der Leder- beziehungsweise Pelzherstellung benötigt.
Bekannte nichtionische Emulgatoren der hier betroffenen Art sind
Additionsverbindungen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an
Alkylphenole, Fettalkohole oder Fettsäuren. Die Bedeutung der hier
betroffenen Stoffklasse liegt unter anderem darin, daß nichtionische
Emulgatoren der geschilderten Art praktisch kein Bindungsvermögen an
die Haut- oder Lederfaser aufweisen. Sie können damit ihrer Funktion
der Solubilisierung des Hautfettes optimal entsprechen, ohne durch
Interaktion mit der Hautsubstanz behindert zu werden.
Eine der bislang am häufigsten eingesetzten Verbindungen dieser Ten
sidklasse zählt zur Gruppe der Alkylphenolethoxylate. Es handelt
sich dabei um das im Mittel 10 EO-Gruppen aufweisende Nonylphenol
ethoxylat, das unter den verschiedensten Handelsnamen für das hier
angesprochene Einsatzgebiet vertrieben wird. Das angestrebte
technische Arbeitsergebnis bezüglich der Entfettung von Häuten
und/oder Fellen wird optimal erfüllt. Gleichwohl bestehen Bedenken
gegen den weiteren Einsatz dieses Arbeitsmittels. Seine Abbaupro
dukte können in biologischen Stufen von Kläranlagen zu Problemen
führen.
Die Fachwelt hat seit geraumer Zeit vergleichbare Produkte auf der
Basis von Fettalkoholalkoxylaten entwickelt, die das gestellte Lei
stungsprofil wenigstens weitgehend erfüllen können, in der Abwas
seraufbereitung jedoch weniger problematisch sind als die zuvor er
wähnten alkylaromatischen Verbindungen.
Das an Arbeitsmittel der erfindungsgemäß betroffenen Art gestellte
Anforderungsprofil schränkt sich nicht auf das geforderte hervorra
gende Emulgier- und Dispergiervermögen für Fette, Fettsäuren, Me
tallseifen und/oder Wachse sowie Schmutzreste aller Art ein, es sind
eine Vielzahl weiterer Forderungen zu erfüllen. Das Hilfsmittel muß
seinerseits leicht aus der Hautsubstanz auswaschbar sein, es sollen
keine unerwünschten Interaktionen mit anderen anionischen, katio
nischen und/oder nichtionischen Arbeitsmitteln, beispielsweise Farbstoffen
und Fettungsmitteln, auftreten. Die angestrebten
Entfettungsmittel sollen eine hinreichende Elektrolytbeständigkeit
und dabei insbesondere Beständigkeit gegenüber der Wasserhärte auch
bei hohen Graden der Wasserhärte aufweisen. Schließlich soll auch
die Anwendbarkeit sowohl im sauren wie im alkalischen pH-Bereich ge
währleistet sein.
Die Lehre der Erfindung geht von der Aufgabe aus, im Rahmen der hier
angesprochenen Entfettungsmittel auf Basis von nichtionischen Fett
alkoholalkoxylaten eine optimierte Produktrezeptur zu entwickeln,
die breite Anwendbarkeit auf unterschiedlichste Einsatzbedingungen
bei gleichzeitig optimierten Verfahrensergebnissen gewährleistet.
Die Lösung dieser erfindungsgemäßen Aufgabenstellung liegt in der
gezielten Auswahl und Abmischung unterschiedlicher Wirkstoffkom
ponenten, die sich jedoch insgesamt konstituionell der Stoffklasse
zuordnen lassen, die als biologisch optimal verträglich heute er
kannt worden ist.
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend in einer ersten Aus
führungsform biologisch verträgliche Entfettungsmittel für die Be
handlung von Häuten, Blößen, Fellen, Ledern und dergleichen auf Ba
sis nichtionogener Emulgatoren vom Typ der Fettalkoholalkoxylate,
wobei die erfindungsgemäße Lehre dadurch gekennzeichnet ist, daß sie
ein Gemisch aus
- a) wenigstens überwiegend gesättigten C12-18-Fettalkohol-Ethoxy laten mit im Mittel mehr als 6 EO-Gruppen im Molekül und
- b) einer untergeordneten Menge an kürzerkettigen Vorlauf-Fettalko hol-Ethoxylaten mit nicht mehr als 3 EO-Gruppen im Molekül enthalten.
Der Kern der erfindungsgemäßen Lehre liegt damit im gemeinsamen Ein
satz ausgewählter Fettalkohol-Ethoxylate - Stoffklasse (a) - und
nichtionischen EO-Verbindungen, die sich von kürzerkettigen Alko
holen und dabei von den sogenannten Vorlauf-Fettalkoholen ableiten.
Bei den sogenannten Vorlauf-Fettalkoholen handelt es sich bekannt
lich um bevorzugt geradkettige Vertreter des Bereiches unterhalb
C12, insbesondere des Bereiches von etwa C6-10. Besondere Bedeutung
kann im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre hier dem C8-Vorlauf-Fett
alkohol und/oder seinen Abmischungen mit C10-Vorlauf-Fettalkoholen
zukommen.
Sowohl in der Tensidklasse zu (a) als in der Verbindungsklasse zu
(b) werden im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre Ethoxylate von Al
koholen der angegebenen Bereiche von C-Zahlen bevorzugt, die ihrer
seits gesättigt sind. Dabei kann entsprechenden Alkoholen natür
lichen Ursprungs besondere Bedeutung zukommen. Die entsprechenden
Alkohole pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs werden bekannt
lich aus den zugehörigen Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen
Ursprungs durch Hydrierung gewonnen. Es handelt sich dabei wenig
stens weit überwiegend um Alkohole beziehungsweise Alkoholgemische
mit gerader C-Zahl. Für den Einsatz im Rahmen der Komponente (a)
sind damit besonders geeignet Ethoxylate der entsprechend gerad
kettigen und gesättigten C12-, C14-, C16- und C18-Alkohole. Gemische
dieser Alkoholtypen sind als Grundkörper für die Ethoxylate gemäß
(a) bevorzugt. Der wichtigste Alkoholrest für die Komponente zu (b)
ist der C8-Vorlauf-Fettalkohol.
Die als wirkungsvolle Fettemulgatoren ausgewählten Mischungskompo
nenten zu (a) machen die größere Menge des erfindungsgemäßen Ent
fettungsmittels auf Basis der Mischung (a) und (b) aus. Die unter
geordnete Menge der Komponente(n) zu (b) liegt zweckmäßigerweise im
Bereich von etwa 2 bis 20 Gew.-% - bezogen auf die Summe von (a) und
(b).
Diese Wirkstoffkomponente (b) erfüllt im Rahmen der erfindungsge
mäßen Lehre eine wichtige Funktion insbesondere als Dispergierhilfs
mittel zur erleichterten Aufnahme und Emulgierung der Fette, Wachse
und dergleichen durch die Hauptwirkstoffkomponenten zur Wirkstoff
klasse (a) im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre. In der kombinierten
Anwendung von überwiegenden Mengen der Emulgatoren zu (a) und unter
geordneten Mengen der erfindungsgemäß ausgewählten Dispergatoren auf
Vorlauf-Fettsäurebasis liegt Entscheidendes für das erfindungsgemäß
angestrebte und erzielbare verbesserte Arbeitsergebnis.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden dabei diese Zielvor
stellungen durch eine bestimmte Auswahl auch der Komponenten zu (a)
weiter gefördert. Die Erfindung sieht hier vor, als Komponente (a)
Mischungen von Fettalkohol-Ethoxylaten unterschiedlicher mittlerer
EO-Grade einzusetzen. Bevorzugt wird dabei der Bereich im Mittel bis
etwa 15 EO-Einheiten pro Molekül des Fettalkohols nicht über
schritten.
In einer wichtigen Ausführungsform werden in dieser Klasse der Kom
ponenten zu (a) Gemische aus den nachfolgenden Unterklassen (a1)
und (a2) eingesetzt:
- a1): Gesättigte C12-18-Fettalkohol-Ethoxylate eines mittleren EO-Grades von etwa 6 bis 10, insbesondere 6 bis 8
- a2): C12-18-Fettalkohol-Ethoxylate eines mittleren EO-Grades von etwa 9 bis 15, insbesondere 9 bis 12.
Es hat sich dabei als zweckmäßig erwiesen im Rahmen dieser Unter
kombination von Emulgatoren zur Stoffklasse (a) die Komponenten zur
Unterklasse (a1) in größeren Mengen im Vergleich gegenüber den ent
sprechenden Emulgatoren zur Unterklasse (a2) zu verwenden.
Zweckmäßigerweise werden die Komponenten (a1) und (a2) in Mengen
verhältnissen von wenigstens etwa 2:1 im erfindungsgemäßen Stoffge
misch eingesetzt.
Der mittlere Ethoxylierungsgrad der Komponenten zu (b) ist - in An
passung an die kürzere Kettenlänge der hier vorliegenden alkoho
lischen Grundkomponente - deutlich niedriger als in den Emulgator
komponenten zu (a1) und/oder (a2). Bevorzugt werden als Disper
gatorkomponente (b) C8-Vorlauf-Fettalkohol-Ethoxylate eines mittle
ren Ethoxylierungsgrades von etwa 1,5 bis 2,5 eingesetzt.
Optimierte Wirkstoffgemische im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre
können beispielsweise etwa 55 bis 70 Gew. -% der Emulgatorkomponente
zu (a1) zusammen mit etwa 20 bis 30 Gew.-% der Emulgatorkomponente
zu (a2) neben untergeordneten Mengen der Dispergatorkomponente(n)
zu (b) aufweisen. Wie bereits angegeben beträgt die Untergrenze für
die Wirkstoffkomponente(n) zu (b) etwa 2 Gew. -% - bezogen auf die
Summe aller Komponenten zu (a) und (b) - wobei üblicherweise aber
wenigstens etwa 5 Gew. -% der Komponente zu (b) im Wirkstoffgemisch
verwendet werden.
Die erfindungsgemäß optimierten Wirkstoffgemische ergeben beispiels
weise bei der Blößenentfettung auch ohne Mitverwendung von Lösungs
mitteln gute Ergebnisse. Die Kombination der dispergierenden und
emulgierenden Wirkstoffe wirkt im praktischen Einsatz fettlösend und
fettverteilend in Weiche, Äscher sowie allgemein bei der Entfettung.
Die Arbeitsvorgänge beispielsweise in Weiche und Äscher werden durch
die Mitverwendung der erfindungsgemäßen Hilfsmittel beschleunigt.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform können die erfindungs
gemäßen Entfettungshilfsmittel zusammen mit ausgewählten Lösungs
mitteln zum Einsatz kommen. Wenn auch grundsätzlich alle
Lösungsmittel geeignet sind, die zur hinreichenden Lösung, Emul
gierung und/oder Dispergierung der Hilfsmittel beziehungsweise der
durch ihre Mitwirkung aus der Hautsubstanz aufzunehmenden Fette und
Wachse befähigt sind, so sind hier erfindungsgemäß doch auch
wiederum besondere Auswahlkriterien zweckmäßig und bevorzugt:
Als unter Normalbedingungen fließfähige Lösungsmittel sind entspre
chende organische Komponenten bevorzugt, die ihrerseits biologisch
abbaubar sind. Die Menge des Lösungsmittels kann dabei in breitem
Bereich schwanken und beispielsweise 5 bis 95 Gew.-% der Stoffmi
schung ausmachen. Die Wirkstoffmischung aus den Komponenten zu (a)
und (b) macht in solchen lösungsmittelhaltigen Zubereitungsformen
bevorzugt etwa 5 bis 90 Gew.-% aus. Besonders geeignet können ent
sprechende Lösungen sein die 10 bis 60 Gew.-% der Komponenten zu
und (b) in einem biologisch abbaubaren Lösungsmittel beziehungsweise
Lösungsmittelgemisch enthalten. Die hier angegebenen Gewichtspro
zentzahlen beziehen sich jeweils auf das Gesamtprodukt.
Lösungsmittel im Sinne der erfindungsgemäßen Anforderungen sind ins
besondere entsprechende organische, nicht oder nur beschränkt
wassermischbare Flüssigphasen, die sich durch hinreichend hohe
Flammpunkte - gewöhnlich Flammpunkte oberhalb 100°C - auszeichnen.
Als biologisch abbaubare Flüssigphasen können dabei ganz allgemein
Carbonsäureester, insbesondere Ester monofunktioneller Carbonsäuren
mit einwertigen Alkoholen, hochsiedende Ether, entsprechende und bei
Raumtemperatur fließfähige oleophile Alkohole und/oder Kohlensäure
ester zum Einsatz kommen. Es kann dabei zweckmäßig sein, insbeson
dere in der Klasse der Carbonsäureester, Vertreter ungesättigter
Komponenten auf der Seite der esterbildenden Carbonsäuren und/oder
der esterbildenden Alkohole auszuwählen. Die hier angesprochenen
ungesättigten esterbildenden Komponenten sind ihrerseits bevorzugt
bei Raumtemperatur noch fließfähige Verbindungen, so daß im Haut-
beziehungsweise Ledergefüge zurückbleibende geringe Mengen der
Hilfslösungsmittel auf Esterbasis auch nach einer später gegebenen
falls auftretenden Verseifung beziehungsweise Teilverseifung zu
keinen unerwünschten Abscheidungen paraffinartigen Charakters füh
ren.
Geeignete Hilfslösungsmittel auf Basis ungesättigter Ester sind ins
besondere Verbindungen entsprechend olefinisch ungesättigter höherer
Fettsäuren, beispielsweise der Ölsäure, mit gegebenenfalls ebenfalls
ungesättigten höheren Fettalkoholen, insbesondere dem Oleylalkohol
Beispiele für die Lösungsmittelphase auf Alkoholbasis sind Guerbet-
Alkohole, inbesondere des Bereichs bis C20. Die Auswahl von Ethern
und inbesondere oleophilen und unter Normalbedingungen fließfähigen
Alkoholen kann zu verbesserten Arbeitsergebnissen bezüglich der Hy
drolysebeständigkeit des als Hilfsflüssigphase eingesetzten biolo
gisch abbaubaren Lösungsmittels führen.
Zur Bestimmung der jeweiligen Entfettungswirkung werden gemäß den
nachfolgenden Angaben Schaf-Pickelblößen längs der Rückenlinie ge
teilt. Die rechte und die linke Hälfte werden als zueinander zuge
hörig gekennzeichnet und dann in getrennten Verfahren die eine Hälf
te unter Einsatz der erfindungsgemäßen Entfettungsmittel und die
andere Hälfte unter Einsatz vorbekannter Standard- beziehungsweise
Vergleichsprodukte aus dem Gebiet der Entfettungsmittel verarbeitet.
Dabei wird im einzelnen wie folgt vorgegangen:
Ausgangsmaterial: Englische Domestic-Schafpickelblößen
%-Angabe bezogen auf: Pickelgewicht
Anfangs-pH: ca. 1,8.
%-Angabe bezogen auf: Pickelgewicht
Anfangs-pH: ca. 1,8.
Blößen längs der Rückenlinien zerschneiden.
Rechte Hälfte und linke Hälfte zeichnen (am Hals).
Rechte Hälfte wird jeweils mit Versuchsprodukt, linke Hälfte mit
Standard- bzw. Vergleichsprodukt gearbeitet.
Leder über Nacht auf Bock, abwelken, spannen und bei 25°C trocknen.
An der DIN-Entnahmestelle Material für die Fettbestimmung ausschnei
den und zur Restfettbestimmung geben.
Die Entfettung wird dabei in an sich bekannter Weise mit 3 verschie
denen Entfettungsmitteln des Standes der Technik (Versuche a bis c)
und zum Vergleich dazu mit einem erfindungsgemäß zusammengesetzten
biologisch abbaubaren Entfettungsmittel (Versuch d) unter jeweils
gleichen Arbeitsbedingungen durchgeführt. Die dabei erhaltenen Ar
beitsergebnisse aus jeweils einer Mehrzahl vergleichender Versuche
sind in der nachfolgenden Zusammenstellung angegeben:
Naturfettgehalt der Blößen (vor Beginn) = 23-27 Gew.-%
- a) Restfettgehalt, gefunden nach der Entfettung mit:
15 Gew.-% org. Lösungsmittel (Petroleum)
+ 1,5 Gew.-% Nonylphenolethoxylat
4-6 Gew.-% Restfett. - b) Restfettgehalt, gefunden nach der Entfettung mit:
6 Gew.-% Nonylphenolethoxylat (10 EO)
4-5 Gew.-% Restfett. - c) Restfettgehalt, gefunden nach der Entfettung mit:
6 Gew.-% AS Produktgemisch aus Nonylphenolethoxylat mit organischem Lösungsmittel (Isopropylalkohol)
3-4 Gew.-% Restfett. - d) Restfettgehalt, gefunden nach der Entfettung mit:
6 Gew.-% AS des beanspruchten, biologisch abbaubaren Produkts
2,5-4 Gew.-% Restfett.
Claims (10)
1. Biologisch verträgliche Entfettungsmittel für die Behandlung von
Häuten, Blößen, Fellen, Ledern und dergleichen auf Basis nicht
ionogener Emulgatoren vom Typ der Fettalkoholalkoxylate, dadurch
gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch aus
- a) wenigstens überwiegend gesättigten C12-18-Fettalkohol- Ethoxylaten mit im Mittel mehr als 6 EO-Gruppen im Molekül und
- b) einer untergeordneten Menge an kürzerkettigen Vorlauf-Fett alkohol-Ethoxylaten mit nicht mehr als 3 EO-Gruppen im Molekül
enthalten.
2. Entfettungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
sie die Komponente (b) in Mengen von etwa 2 bis 20 Gew.-% (be
zogen auf die Summe von (a) und (b)) enthalten.
3. Entfettungsmittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich
net, daß sie als Komponente (a) Mischungen von Fettalkohol-
Ethoxylaten unterschiedlicher mittlerer EO-Grade aufweisen, wo
bei bevorzugt der Bereich bis etwa 15 EO, insbesondere bis etwa
10 EO pro Mol Fettalkohol nicht überschritten wird.
4. Entfettungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeich
net, daß als Komponente (b) wenigstens überwiegend gesättigte
C8-Vorlauf-Fettalkohol-Ethoxylate eines mittleren EO-Grades von
etwa 1,5 bis 2,5 vorliegen.
5. Entfettungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich
net, daß sie als Komponente (a) ein Gemisch von gesättigten
C12-18-Fettalkohol-Ethoxylaten aus
- a1) entsprechenden Emulgatoren eines mittleren EO-Grades von etwa 6 bis 8 und
- a2) solchen eines mittleren EO-Grades von etwa 9 bis 12 enthalten, wobei bevorzugt die Mischungen die Komponenten (a1) und (a2) in Mengenverhältnissen von wenigstens etwa 2:1 ent halten.
6. Entfettungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeich
net, daß sie die Komponenten (a) und (b) gelöst in biologisch
abbaubaren Lösungsmitteln auf Basis jeweils hochsiedender und
bei Raumtemperatur fließfähiger Carbonsäureester, Ether, Alko
hole und/oder Kohlensäureester enthalten.
7. Entfettungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeich
net, daß sie die Komponenten (a) und (b) in Mengen von 5 bis 90
Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von etwa 10 bis 60 Gew.-%, in den
biologisch abbaubaren Lösungsmitteln - Gew.-% bezogen auf Ge
samtprodukt - enthalten.
8. Entfettungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeich
net, daß sie als Lösungsmittel Guerbet-Alkohole, insbesondere
des Bereichs bis C20, höhere ungesättigte Fettalkohole, bevor
zugt Oleylalkohol und/oder Ester ungesättigter höherer Fettsäu
ren, insbesondere Ölsäure, und bevorzugt ungesättigter höherer
Fettalkohole, insbesondere Oleylalkohol, enthalten.
9. Verwendung der biologisch abbaubaren Entfettungsmittel im Rahmen
der Herstellung von Ledern und Pelzen bei der Blößenentfettung,
der Oberflächenentfettung beziehungsweise Grundreinigung in
Weiche, Äscher und/oder Beize sowie bei der Lederbehandlung.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4207806A DE4207806A1 (de) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | Biologisch vertraegliche entfettungsmittel fuer die herstellung von ledern und pelzen |
BR9306062A BR9306062A (pt) | 1992-03-12 | 1993-03-09 | Agente desengordurante |
AT93906493T ATE142277T1 (de) | 1992-03-12 | 1993-03-09 | Entfettungsmittel |
ES93906493T ES2090985T3 (es) | 1992-03-12 | 1993-03-09 | Agente desengrasante. |
US08/302,729 US5525120A (en) | 1992-03-12 | 1993-03-09 | Degreasing process |
PCT/EP1993/000527 WO1993018188A1 (de) | 1992-03-12 | 1993-03-09 | Entfettungsmittel |
DE59303668T DE59303668D1 (de) | 1992-03-12 | 1993-03-09 | Entfettungsmittel |
EP93906493A EP0630415B1 (de) | 1992-03-12 | 1993-03-09 | Entfettungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4207806A DE4207806A1 (de) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | Biologisch vertraegliche entfettungsmittel fuer die herstellung von ledern und pelzen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4207806A1 true DE4207806A1 (de) | 1993-09-16 |
Family
ID=6453834
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4207806A Ceased DE4207806A1 (de) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | Biologisch vertraegliche entfettungsmittel fuer die herstellung von ledern und pelzen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4207806A1 (de) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2522902A1 (de) * | 1975-05-23 | 1976-11-25 | Stockhausen & Cie Chem Fab | Verfahren zum gleichzeitigen weichen, reinigen und entfetten von rohfellen |
DE3420138A1 (de) * | 1983-06-09 | 1984-12-13 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Entfettungsmittel fuer tierische haeute, bloessen oder felle |
DE4009805C1 (de) * | 1990-03-27 | 1991-12-05 | Dr. Th. Boehme Kg Chem. Fabrik Gmbh & Co, 8192 Geretsried, De |
-
1992
- 1992-03-12 DE DE4207806A patent/DE4207806A1/de not_active Ceased
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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---|---|---|---|
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