DE4142935C2 - Fotografisches, unter Hellraumbedingungen verarbeitbares, Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Fotografisches, unter Hellraumbedingungen verarbeitbares, AufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE4142935C2 DE4142935C2 DE19914142935 DE4142935A DE4142935C2 DE 4142935 C2 DE4142935 C2 DE 4142935C2 DE 19914142935 DE19914142935 DE 19914142935 DE 4142935 A DE4142935 A DE 4142935A DE 4142935 C2 DE4142935 C2 DE 4142935C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- recording material
- silver halide
- iii
- compounds
- photographic recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/36—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/36—Desensitisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein negativ arbeitendes fotografisches
Aufzeichnungsmaterial, das unter Hellraum- oder tageslichtähnlichen
Bedingungen verarbeitbar ist.
In den letzten Jahren läßt sich in der grafischen Industrie
verstärkt der Trend zur Anwendung von unter Hellraumbedingungen
verarbeitbaren fototechnischen Filmen beobachten.
Derartige Materialien dienen in hohem Maße der Arbeitserleichterung
bei gleichzeitiger Minimierung der Fehlerquote im grafischen
Gewerbe und drängen in zunehmendem Maße den zusätzlichen
kostenintensiven Dunkelraumbetrieb von Filmmaterialien
zurück. Hellraumfilme sind sowohl als negativ arbeitende Materialien
als auch in Form von Direktpositivfilmen im Einsatz.
Hellraumfilme im Einsatz für Kontaktarbeiten sollten bei ausreichender
Empfindlichkeit für Belichtung im UV-Bereich möglichst
steile Gradationen besitzen und gleichzeitig auf Basis
einer hohen Hellraumstabilität in einem möglichst langen Zeitraum
unter Hellraum- oder tageslichtähnlichen Bedingungen in
der Praxis gehandhabt werden können. Eine Rapid-Access-Verarbeitbarkeit
in schnellaufenden Entwicklungsautomaten gilt als
Voraussetzung. Die Entwicklung von Filmmaterialien mit extrem
steilen Gradationen bei gleichzeitiger langer Hellraumstabilität
unter tageslichtähnlichen Bedingungen (Leuchtstoffröhre)
ist hierbei bisher in nur sehr ungenügendem Maße gelungen.
Üblicherweise wird die notwendige Unempfindlichkeit fotografischer
Emulsionen gegenüber UV-freiem Raumlicht einmal durch
Verwendung von Emulsionen mit überwiegendem AgCl-Anteil und
gleichzeitiger Dotierung mit Rh, Ir oder Os und zum anderen
durch die Einbringung von als Elektronenfänger wirkenden Verbindungen
mit desensibilisierenden Eigenschaften erreicht. Die
häufigste Form der Anwendung liegt dabei in der Kombination
beider Methoden. Obwohl nun eine Vielzahl an Desensibilisatoren,
wie z. B. in DE 34 03 825 C2 beschrieben, bekannt sind,
führt die Anwendung hochwirksamer desensibilisierender Verbindungen
im erforderlichen Konzentrationsbereich nicht zu den in
der Praxis notwendigen steilen Gradationen. Bei einer weiteren
Konzentrationserhöhung tritt im allgemeinen eine starke Verflachung
der charakteristischen Kurve auf, wobei gleichzeitig
durch stark farbige Verbindungen unter den Bedingungen einer
RA-Verarbeitung eine unangenehme "Restanfärbung" durch ungenügendes
Auswaschen bzw. unvollständige reduktive Entfernung
entstehen kann. Geringere Konzentrationen an Desensibilisatoren
bewirken dagegen nur ungenügende Hellraumstabilitäten des
so behandelten Materials. Auch die gleichzeitige Erhöhung der
Dotierungskonzentration in Form der bekannten Metallkomplexe
kann zwar zu einer Verbesserung der Hellraumstabilität des
Materials beitragen, führt aber dennoch zu unbefriedigenden
Ergebnissen hinsichtlich eines möglichst steilen Gradationsanstieges
der charakteristischen Kurve bei gleichzeitigem
für die Praxis unakzeptablen Empfindlichkeitsverlust des Materials.
Für die Verwendung als Kontaktmaterialien sollten aber in der
Praxis möglichst hohe Gradationen erreicht werden, ohne daß
die gebrauchsmäßigen Vorteile eines Tageslichtfilms, wie lang
anhaltende Hellraumstabilität und eine ausreichende fotogra
fische Empfindlichkeit hiervon beeinflußt werden.
Aufgabe der Erfindung ist die Auffindung eines fotografischen
Systems auf Basis Silberhalogenid, das durch eine große Hellraumstabilität
die Verarbeitung unter Raumlicht oder tages
lichtähnlichen Bedingungen bequem zuläßt und entsprechend den
Anforderungen der reprografischen Industrie unter Belichtung
mit üblichen UV-Lichtquellen bei einer ausreichenden Empfind
lichkeit zu extrem steilen Gradationen entwickelt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes, unter Hellraum
bedingungen verarbeitbares fotografisches Aufzeichnungsmaterial
mit mindestens einer auf einen Schichtträger aufgebrachten
Silberhalogenidschicht, in der das Silberhalogenid zu mindestens
90 mol% aus Silberchlorid besteht.
Überraschend wurde nun gefunden, daß in Gegenwart bestimmter
nur im UV-Bereich absorbierender Verbindungen, die selbst
nicht als Desensibilisator wirken und keinen Beitrag zur Hellraumstabilität
liefern, in Kombination mit geeigneten, als
Elektronenfänger wirkenden Desensibilisatoren eine erhebliche
Gradationssteigerung in Form eines synergistischen Effekts
eintritt, ohne daß die Hellraumstabilität des Materials
beeinflußt wird.
Solche im UV-Bereich absorbierenden Verbindungen sind Ver
bindungen des Strukturkomplexes I. Die wirksamen Desensibilisatoren
weisen die Strukturen II und III auf. Der Einsatz dieser
Verbindungen ist in folgenden Kombinationen möglich:
- - Verbindungen des Strukturkomplexes I und der Struktur II,
- - Verbindungen des Strukturkomplexes I und der Struktur III und
- - Verbindungen des Strukturkomplexes I und der Strukturen II und III gemeinsam.
Zum Strukturkomplex I gehören Verbindungen des Typs A, B
und C.
wobei
R₁, R₂, R₃ gleich oder verschieden sein können, eine Methyl- oder Ethylgruppe und
Y Sauerstoff oder
R₁, R₂, R₃ gleich oder verschieden sein können, eine Methyl- oder Ethylgruppe und
Y Sauerstoff oder
bedeuten, wobei
R₄ eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
A- ein Halogenid, Methosulfat oder Ethosulfat bedeuten und
X- ein Halogenid, Methosulfat, Ethosufat oder Perchlorat und Z2- Sulfat bedeuten.
R₄ eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
A- ein Halogenid, Methosulfat oder Ethosulfat bedeuten und
X- ein Halogenid, Methosulfat, Ethosufat oder Perchlorat und Z2- Sulfat bedeuten.
wobei R₁, R₂, R₃ die in Verbindungstyp A beschriebene Bedeutung
besitzen und B einen Pyridin- oder Chinolinring vervollständigt.
wobei R₁ und R₂ die in Verbindungstyp A beschriebene Bedeutung
besitzen.
wobei
R eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
X- ein Halogenid, Methosulfat, Ethosulfat, Perchlorat oder Tosylat bedeuten.
R eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
X- ein Halogenid, Methosulfat, Ethosulfat, Perchlorat oder Tosylat bedeuten.
wobei R und X- die in Struktur II beschriebene Bedeutung
besitzen.
Typische Vertreter sind:
Typische Vertreter sind:
Die Synthese erfolgt nach der im J. pr. Chem. (2) 66, S. 393
und 396 beschriebenen Methode der 2-fach-Alkylierung von Michlers
Keton mit Dimethylsulfat. Die Sulfate werden durch Erhitzen
der wäßrigen Lösung erhalten, die Perchlorate und Halogenide
können durch Umfällen der wäßrigen Lösungen der Ausgangsverbindungen
durch die entsprechenden Metallsalze und gegebenenfalls
Aussalzen synthetisiert werden oder:
oder
oder:
oder:
oder:
Die Substanzen (2) bis (10) können durch Kondensation von Carbonyl-
bzw. Nitrosoverbindungen mit CH-aciden Verbindungen nach der allgemein
bekannten Methode, wie im J. org. Chem. 11 (1964) S. 257,
264 oder J. Am. Soc. 77 (1955) S. 1687-1690 beschrieben, dargestellt
werden.
Die Emulsion für das erfindungsgemäße Material wird im allgemeinen
nach dem üblichen Doppeleinlauf-Verfahren unter Anwesenheit
eines wasserlöslichen Komplexsalzes des Rhodiums, Iridiums
oder Osmiums hergestellt. Vorteilhaft werden die entsprechenden
Hexahalogenmetallkomplexe eingesetzt. Die Weiterverarbeitung
der Emulsion erfolgt in der bekannten Weise durch
Flocken mit einem geeigneten Flockenmittel wie z. B. Flockgelatine
mit anschließendem Auswaschen und Redispergieren. Die
Emulsion wird nicht chemisch gereift. Der Zusatz der gelösten
Verbindungen gemäß Struktur I, II und/oder III kann nunmehr
gleichzeitig oder nacheinander erfolgen. Der Anteil der einzelnen
Verbindungen beträgt, bezogen auf die Summe des Gemisches,
2 bis 50 mol% und der Anteil des Gemisches, bezogen auf 1 mol
Silberchlorid, sollte 1 mmol nicht unter- und 20 mmol nicht
überschreiten. Die so behandelte Emulsion kann nun mit weiteren,
für den Schichtauftrag üblichen Zusätzen, wie Klarhaltern,
Netzmitteln und Härtungsmitteln oder Polymerisaten versehen
werden. Die erfindungsgemäße Silberhalogenidemulsion
kann einzeln oder in mehreren Schichten auf einen Schichtträger
wie z. B. Polyethylenterephthalat, Glas, Acetylcellulose
oder opake Unterlagen, aufgetragen werden. Gegebenenfalls kann
zur Verbesserung der Planlage eine non curling-Schicht auf der
Rückseite von polymeren Schichtträgern angebracht werden.
Die fotografische Emulsionsschicht wird üblicherweise mit einer
Schutzschicht versehen, die gegebenenfalls zur Aufrauhung
der Oberfläche und damit zur Vermeidung von Newtonringen bei
Kontaktarbeiten ein übliches Mattierungsmittel, wie SiO2, BaSO4
oder geeignete Polymerisate, enthalten kann. In einer besonderen
Ausführungsform der Erfindung kann die fotografische Emulsion
nur die Verbindungen gemäß Struktur II und III einzeln
oder in Kombination enthalten, wobei die Verbindung gemäß
Struktur I in entsprechender Konzentration der Schutzschicht
zugesetzt wird und von dort in die fotografisch aktive Schicht
eindiffundiert.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann mit einer in
der Druckindustrie üblichen UV-reichen Strahlungsquelle belichtet
werden und eignet sich sowohl zur Rapid-Access-Entwicklung
mit üblichen Line-Entwicklern in schnellaufenden Entwicklungsautomaten
mit Entwicklungszeiten von 20 bis 40 s,
als auch zur Verarbeitung in einem speziellen Lithentwickler.
Das Material liefert bei geringen Minimaldichten und langer
Hellraumstabilität eine extrem steile Gradation.
Es wird eine nach dem Doppeleinlaufverfahren unter Zusatz von
4 · 10-3 mmol Natriumhexachlororhodiat-III/mol AgNO3 und Verwendung
von Inertgelatine hergestellte Silberhalogenidemulsion
mit 100 mol% AgCl, einem Silber-Gelatine-Verhältnis von 1 : 0,7
und einer Teilchengröße von 0,15 µm verwendet. Die Emulsion
wird mit Flockengelatine geflockt, redispergiert, aber nicht
chemisch gereift. Die so erhaltene Emulsion wird vor dem Beguß
in 4 Teilmengen unterteilt. Der ersten Menge wird die Verb.
(9a), der zweiten die Verb. (1) und der dritten die Verb.
(9a) und (1) gleichzeitig mit der in Tabelle 1 angegebenen
Konzentration in Form ihrer 0,1%igen wäßrigen Lösungen zugesetzt.
Die 4. Teilemulsion enthält als Vergleich keinen Zusatz der
Verb. (9a) oder (1). Die Emulsionen werden vor dem Beguß mit
den üblichen Zusätzen wie Härtungs- und Netzmitteln versehen
und mit einem Silberauftrag von 2,5 g Ag/m2 auf eine 100 µm
starke PETP-Unterlage vergossen. Die so erhaltene Emulsionsschicht
wird mit einem Überzug, bestehend aus 6%iger wäßriger
Gelatinelösung, unter Zusatz eines üblichen Härtungs- und
Netzmittels, mit einer Trockenschichtdicke von 1,0 µm versehen.
Nachdem sich ein konstanter Schichthärtungsgrad eingestellt
hat, erfolgt die Belichtung in einem üblichen UV-Kopiergerät
hinter einem Stufenkeil mit dem Faktor √.
Anschließend werden die Filmproben in einem Entwickler nach
folgender Zusammensetzung bei 20°C und einer Entwicklungszeit
von 4,5 min entwickelt und sensitometrisch ausgewertet.
Entwicklerzusammensetzung: | |
g/l | |
Tetranatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure 45% | |
1,2 | |
Natriumsulfit | 32,0 |
1-Phenyl-3-pyrazolidon | 0,25 |
Hydrochinon | 10,0 |
Kaliumcarbonat | 25,0 |
Kaliumbromid | 5,0 |
1-Phenyl-5-mercapto-tetrazol | 0,03 |
Zusätzlich wird die Hellraumstabilität der unterschiedlichen
Rezepturen bewertet. Hierzu werden die Filmproben einer Glühlampenbelichtung
von 300 lx (Abstand 50 cm) in der in Tabelle
1 angegebenen Belichtungszeit ausgesetzt und nachfolgend im
beschriebenen Entwickler entwickelt. Die auftretenden Schwärzungen
werden sensitometrisch ausgemessen.
Die Gebrauchsfähigkeit wird durch die erzielte Gradation der
charakteristischen Kurve (UV-Belichtung) und die Hellraumstabilität
(Dichteanstieg bei Glühlampenbelichtung) beurteilt.
Eine gemäß Beispiel 1 hergestellte Silberchloridemulsion wird
vor dem Beguß anstatt mit den in Beispiel 1 angegebenen Zusätzen
wie folgt behandelt:
Die Emulsion wird pro mol AgCl mit einem Desensibilisator
gemisch, bestehend aus 2,6 mmol der Verb. (7) und 0,15 mmol der
Verb. (9), in Form ihrer 0,1%igen wäßrigen Lösungen versehen.
Danach werden in jeweils getrennten Ansätzen die in Tabelle 2
angegebenen Mengen der Verbindung (2) in einer Verdünnung von
1 : 500 in Wasser zugesetzt und die so erhaltenen Teilemulsionen
abschließend mit den für den Beguß üblichen Netz- und Härtungsmitteln
versehen. Der Beguß und die Weiterverarbeitung
erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ergeben alle Ansätze, die eine
Kombination von Desensibilisatoren des Strukturtyps II bzw.
III (Verbindung 7 und 9) und gleichzeitig die Verbindung 2
enthielten, ein Material mit sehr guten Hellraumstabilitäten
bei hohen Gradationen. Durch Variation der Konzentration an
Verbindung 2 kann eine zusätzliche Gradationsversteilerung
erreicht werden.
Einer nach Beispiel 1 hergestellten Emulsion wird vor dem Beguß
die Verb. (7) in der in Tabelle 3 angegebenen Konzentration
zugesetzt und die Emulsion nach Zugabe des Netz- und Härtungsmittels
mit einem Silberauftrag von 3,0 g Ag/m2 vergossen.
Ein Teil der mit Emulsion begossenen Unterlage wird mit einem
Überzug, bestehend aus 8%iger wäßriger Gelatinelösung mit
einem Zusatz der Verb. (1a) in der in Tabelle 3 angegebenen
Konzentration und Netzmittel, mit einer Trockenschichtdicke
von 1,5 µm versehen.
Der zweite Teil wird mit einem gleichartigen Überzug versehen,
in dem Verb. (1a) jedoch nicht enthalten ist. Die weitere
Behandlung entspricht den Beispielen 1 und 2.
Die Wirksamkeit gradationsversteilernder Verbindungen (1a)
bleibt auch bei Anwendung als Bestandteil der Überzugsrezeptur
erhalten.
Claims (5)
1. Fotografisches, unter tageslichtähnlichen Bedingungen verarbeitbares
Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf
einem Schichtträger aufgebrachten Silberhalogenidemulsionsschicht,
in der das Silberhalogenid zu mindestens 90 mol%
aus Silberchlorid besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die
Silberhalogenidschicht mindestens eine der Verbindungen
des Strukturkomplexes I und der Struktur II und/oder
der Struktur III enthält:
Strukturkomplex I Verbindungstyp A
wobei
R₁, R₂, R₃, die gleich oder verschieden sein können, eine Methyl- oder Ethylgruppe und Y Sauerstoff
oder bedeuten,
wobei
R₄ eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
A- ein Halogenid, Methosulfat oder Ethosulfat bedeuten und;
X- ein Halogenid, Methosulfat, Ethosulfat oder Perchlorat und
Z2- Sulfat bedeuten. Verbindungstyp B
wobei R₁, R₂, R₃ die in Verbindungstyp A beschriebene
Bedeutung besitzen.
Verbindungstyp C
wobei R1 und R2 die in Verbindungstyp A beschriebene
Bedeutung besitzen.
Struktur II
wobei
R eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
X- Halogenid, Methosulfat, Ethosulfat, Perchlorat oder Tosylat bedeuten. Struktur III
wobei R und X⁻ die in Struktur II beschriebene Bedeutung
besitzen.
R₁, R₂, R₃, die gleich oder verschieden sein können, eine Methyl- oder Ethylgruppe und Y Sauerstoff
oder bedeuten,
wobei
R₄ eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
A- ein Halogenid, Methosulfat oder Ethosulfat bedeuten und;
X- ein Halogenid, Methosulfat, Ethosulfat oder Perchlorat und
Z2- Sulfat bedeuten.
R eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und
X- Halogenid, Methosulfat, Ethosulfat, Perchlorat oder Tosylat bedeuten.
2. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der
Struktur II und/oder III in die Silberhalogenidemulsionsschicht,
die Verbindung des Strukturkomplexes I
jedoch in eine oberhalb der Silberhalogenidemulsionsschicht
angeordnete gelatinehaltige Schicht eingebracht
werden.
3. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der einzelnen
Verbindungen gemäß des Strukturkomplexes I und der Strukturen
II und III, bezogen auf die Summe des Gemisches 2
bis 50 mol% beträgt und daß das Gemisch der Verbindungen
gemäß des Strukturkomplexes I und der Strukturen II
und III, bezogen auf 1 mol des zur Fällung benötigten
Silbernitrats, in einer Konzentration von 1 bis 20 mmol
enthalten ist.
4. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration mindestens
einer der Verbindungen des Strukturkomplexes I mindestens
0,01 mmol pro 1 g Trockengelatine der oberhalb der Silberhalogenidemulsionsschicht
angeordneten gelatinehaltigen
Schicht beträgt.
5. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung der Silber
halogenidemulsion in Gegenwart von Natriumhexachlororho
diat-III erfolgt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19914142935 DE4142935C2 (de) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Fotografisches, unter Hellraumbedingungen verarbeitbares, Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19914142935 DE4142935C2 (de) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Fotografisches, unter Hellraumbedingungen verarbeitbares, Aufzeichnungsmaterial |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4142935A1 DE4142935A1 (de) | 1993-07-01 |
DE4142935C2 true DE4142935C2 (de) | 1994-09-01 |
Family
ID=6448106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19914142935 Expired - Fee Related DE4142935C2 (de) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Fotografisches, unter Hellraumbedingungen verarbeitbares, Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4142935C2 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105669533B (zh) * | 2016-02-23 | 2018-02-06 | 泰山医学院 | 一种比率硫化氢化学剂量计及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3403825A1 (de) * | 1983-02-04 | 1984-08-16 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd., Tokyo | Fotografische, fotoempfindliche silberhalogenidmaterialien |
-
1991
- 1991-12-24 DE DE19914142935 patent/DE4142935C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4142935A1 (de) | 1993-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2461919A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion | |
DE2324161A1 (de) | Verfahren zur herstellung kontrastreicher bilder mit entwicklerhaltigen silberhalogenidmaterialien | |
DE1572125C3 (de) | Fotografisches Material für die Herstellung direktpositiver Bilder | |
DE2034064B2 (de) | Farbfotografisches Aufzeichenmaterial | |
DE1547746A1 (de) | Direkt positive,photografische Silberhalogenidemulsion sowie Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE3877644T2 (de) | Mit weissem licht behandelbare direkt-positive photographische silberhalogenidelemente. | |
DE1597546A1 (de) | Entwicklerloesungen zur kontinuierlichen Entwicklung belichteter,hoch kontrastreicher,photographischer Materialien | |
DE4142935C2 (de) | Fotografisches, unter Hellraumbedingungen verarbeitbares, Aufzeichnungsmaterial | |
DE2144127A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer fleckenunempfindlichen photographischen silberhalogenidemulsion | |
DE1175074B (de) | Photographisches Material mit einer Halogen-silberemulsionsschicht, die das Fixierenueberfluessig macht | |
DE2053714C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Verhinderung der Schleierbildung | |
DE2333111C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer direktpositiven Silberhalogenidemulsion | |
DE972720C (de) | Sensibilisiertes photographisches Material | |
DE3231820A1 (de) | Photographisches silberhalogenid-material | |
DE2406515C3 (de) | Photographisches Material für die Herstellung von Direktpositiven | |
DE2112728C3 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2216075A1 (de) | Photographisches material zur herstellung direktpositiver photographischer bilder | |
DE1597490C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktpositiven photographischen Bildes | |
DE2263246A1 (de) | Photographisches material zur herstellung direktpositiver photographischer bilder | |
DE1912332A1 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3439870A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines bildes | |
DE2510073C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE1797239C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photographischen direktpositiven Silberhalogenidemulsionsschicht E.I. du Pont de Nemours and Co | |
DE2160909A1 (de) | Verschleierte direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion | |
DE4142936C2 (de) | Fotografisches Silberhalogenidmaterial mit gradationsversteilernden Zusätzen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: FILMFABRIK WOLFEN GMBH, O-4440 WOLFEN, DE |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |