DE3852207T2

DE3852207T2 - Zweckgebundene Flüssigkeiten.

Info

Publication number: DE3852207T2
Application number: DE3852207T
Authority: DE
Inventors: Peter Dr Miles
Original assignee: FMC Corp UK Ltd
Current assignee: FMC Technologies Ltd
Priority date: 1987-05-21
Filing date: 1988-05-17
Publication date: 1995-05-11
Anticipated expiration: 2008-05-18
Also published as: CA1300587C; DE3852207D1; AU607763B2; AU1646388A; JP2632185B2; ES2065923T3; EP0292438B1; US4919833A; EP0292438A1; JPS63308096A; US5032309A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Prozeßflüssigkeiten, z. B. Hydraulikflüssigkeiten und Schmierstoffe
Der Verwendung von flammenhemmenden Phosphatflüssigkeiten in verschiedenen Anwendungen hat in letzter Zeit rasch zugenommen. Zum einen haben sie sich als eine sichere Alternative zum Gebrauch entflammbarer Flüssigkeiten auf Mineralölbasis nützlich erwiesen und zum anderen, erst vor kurzem, als Ersatz für halogenierte aromatische Verbindungen, gegen die aus Umweltgründen Einwände erhoben wurden.
Diese Flüssigkeiten müssen über lange Zeiträume hydrolytisch stabil sein, damit ein Eindringen von Feuchtigkeit keine Verschlechterung des Leistungsvermögens der Flüssigkeit verursacht. Obwohl die Anwesenheit von Feuchtigkeit in der Flüssigkeit bis zu einem gewissen Grade durch die Anwesenheit von Additiven wie Rostschutzmitteln, Koadditiven wie Antioxidantien, Metallpassivatoren und Hochdruckadditiven bekämpft werden kann, können sie in Gegenwart von Feuchtigkeit saure Produkte erzeugen, die den Zerfall der Grundflüssigkeit katalysieren können.
Im Fall von Flüssigkeiten auf Mineralölbasis sind üblicherweise Epoxyverbindungen eingeschlossen, um die Entwicklung einer feuchtigkeitsinduzierten Acidität zu bekämpfen. Wenn Epoxide zu diesem Zweck in Formulierungen auf Phosphatbasis eingeschlossen sind, ist jedoch gezeigt worden, daß deren Anwesenheit nachteilig ist.
Die GB-A 1277179 offenbart Schmierstoffzusammensetzungen auf Esterbasis, die als Metallkorrosionsschutzmittel eine die Struktureinheit -CONHN=C enthaltende Verbindung enthalten.
Überraschenderweise haben wir gefunden, daß bestimmte Harnstoff- und Semicarbazonderivate Prozeßflüssigkeiten, die für eine hydrolytische Zersetzung anfällig sind, eine wirksame hydrolytische Stabilität verleihen.
Folglich stellt die vorliegende Erfindung eine Prozeßflüssigkeit bereit, umfassend:
a) eine Grundflüssigkeit, ausgewählt aus einer oder mehreren von i) einer Phosphatflüssigkeit und ii) einem Carbonsäureester; und
b) als Hydrolysestabilisator mindestens eine Verbindung der Formel I:
A-NHC(=X)NHZ (I),
in der A ein Wasserstoffatom, einen C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl-, C&sub3;-C&sub1;&sub8;- Alkenyl-, C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Alkaryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Aralkyl- oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest bedeutet;
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NH-Gruppe darstellt und
Z ein H-Atom, eine NH&sub2;-Gruppe oder einen Rest -N=CR&sub1;R&sub2; bedeutet, in dem R&sub1; und R&sub2; voneinander unabhängig eine der A zugeordneten Bedeutungen aufweisen oder R&sub2; ein H-Atom darstellt oder R&sub1; und R&sub2; zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie beide gebunden sind, einen C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Ring bilden können, mit den Maßgaben, daß
A) wenn X ein Sauerstoffatom darstellt und Z ein Wasserstoffatom bedeutet, A keine Benzylgruppe oder keinen Alkaryl- oder Aralkylrest darstellt, der in der α-Stellung verzweigt ist;
B) wenn X eine NH-Gruppe bedeutet und A ein Wasserstoffatom darstellt, Z keinen Rest -N=C bedeutet, wobei R&sub1; und R&sub2; Alkyl- oder Arylreste darstellen;
C) wenn die Grundflüssigkeit a) ein Carbonsäureester ist und X ein Schwefelatom bedeutet, Z kein Wasserstoffatom darstellt;
D) wenn die Grundflüssigkeit a) ein Carbonsäureester ist, X ein Sauerstoffatom bedeutet und A ein Wasserstoffatom darstellt, Z keinen Rest -N=C bedeutet, wobei R&sub1; ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt, R&sub2; einen Alkylrest bedeutet oder R&sub1; und R&sub2; einen C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Ring bilden, und
E) wenn die Grundflüssigkeit a) ein Carbonsäureester ist, X ein Sauerstoffatom darstellt und Z ein Wasserstoffatom bedeutet, A keinen Alkenyl- oder Alkylrest mit mehr als 4 Kohlenstoffatomen darstellt.
Die Disclaimer A bis E betreffen Zusammensetzungen, die in US-A-3 324 031, US-A-3 655 560, US-A-3 296 136, GB-A-1 120 997, GB-A-1 277 179 und DE-A-2 138 569 offenbart sind.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 2-Octanonsemicarbazon, Cyclododecanonsemicarbazon, Cyclopentanonsemicarbazon, Hexanalsemicarbazon oder Benzalsemicarbazon als Hydrolysestabilisatoren in einer Prozeßflüssigkeit, die einen Hauptteil aus einer Phosphatflüssigkeit oder einem Carbonsäureester umfaßt.
Mit dem Begriff "Phosphatflüssigkeit" meinen wir ein beliebiges Triarylphosphat oder gemischtes Alkylphenyl/Phenylphosphat, vorzugsweise gemischtes Isopropylphenyl/Phenylphosphat. Typische Beispiele sind diejenigen, die z. B. in der US-A-3 576 023 beschrieben sind. Synthetische Prozeßflüssigkeiten und Schmierstoffe, die Triarylphosphate unterschiedlicher Typen enthalten, sind auch in US-A-2 938 871, 3 012 057, 3 071 549, 3 468 802, 3 723 315 und 3 780 145 beschrieben. Spezielle Beispiele solcher Phosphate sind Trikresylphosphat (Tritolylphosphat), Trixylylphosphat, Kresyldiphenylphosphat, Diphenylethylphenylphosphat, Butyldiphenylphosphat, Dikresylxylylphosphat, Dibutylphenylphosphat, Tributylphosphat, Triamylphosphat, Trioctylphosphat und Tri(isopropylphenyl)phosphat und gemischte Alkylphenyl/Phenylphosphate wie diejenigen, die in der in der GB-A-1146173 beschriebenen Weise durch Phosphorylierung z. B. eines Isopropylphenol/Phenolgemisches, das durch Alkylierung von Phenol mit 10-40 Gew.-% Propylen erhalten wird, hergestellt werden, oder gemischte t-Butylphenyl/Phenylphosphate wie diejenigen, die durch Phosphorylierung eines t-Butylphenol/Phenolgemisches, das durch Alkylierung von Phenol mit 10-30 Gew.-% Isobutylen erhalten wird, hergestellt werden.
Carbonsäureestergrundflüssigkeiten können Di-, Tri- oder Tetraester, komplexe Ester oder Polyester sein.
Diester können z. B. Ester der Formel:
R&sub3; -OOC-alkylen-COO-R&sub4;
sein, wobei "alkylen" einen C&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkylenrest darstellt und R&sub3; und R&sub4; gleich oder verschieden sind und jeweils einen C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest und vorzugsweise einen C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Alkylrest bedeuten.
Triester, die als Grundflüssigkeiten verwendet werden können, sind diejenigen, die von Trimethylolpropan und C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Monocarbonsäuren oder Gemischen davon abgeleitet werden, während geeignete Tetraester z. B. diejenigen einschließen, die von Pentaerythrit und einer C&sub6;-C&sub1;&sub8;-Monocarbonsäure oder Gemischen davon abgeleitet werden.
Zur Verwendung als Grundflüssigkeiten geeignete komplexe Ester sind z. B. diejenigen, die von einbasigen Säuren, zweibasigen Säuren und mehrwertigen Alkoholen abgeleitet werden, zum Beispiel der komplexe Ester, der von Trimethylolpropan, Caprylsäure und Sebacinsäure abgeleitet wird.
Geeignete Polyester sind z. B. diejenigen, die von einer C&sub4;-C&sub1;&sub4;-Dicarbonsäure und mindestens einem aliphatischen zweiwertigen C&sub3;-C&sub1;&sub2;-Alkohol abgeleitet werden, z. B. diejenigen, die von Azelainsäure oder Sebacinsäure und 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diol abgeleitet werden.
Bevorzugte Carbonsäureestergrundflüssigkeiten sind Diester und Pentaerythrittetraester. Das Gemisch aus einer Phosphatflüssigkeit und einem Dicarbonsäureester ist auch bevorzugt.
Die Grundflüssigkeit kann inerte Verdünnungsmittel, z. B. Mineralöle, enthalten.
Wenn ein Rest A in den Verbindungen der Formel I einen Alkylrest darstellt, kann er eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, t-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl- oder n-Dodecylgruppe sein; Alkenylreste schließen eine Allyl-, Methallyl-, 1-Octadecenyl- und Octadec-9-en-1-ylgruppe ("Oleylgruppe") ein; Aryl- oder Alkarylreste schließen eine Phenyl-, Tolyl-, p-Butylphenyl-, Naphthyl- und Methylnaphthylgruppe ein; Aralkylreste A können z. B. eine Benzyl-, 1-Phenylethyl-, 2-Phenylethyl-, α,α-Dimethylbenzyl- oder 2-Phenylpropylgruppe sein; C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylreste A sind z. B. eine Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclooctyl-, Cyclodecyl- und Cyclododecylgruppe; oder Salze von Verbindungen der Formel I, wobei die Salze in Phosphatflüssigkeiten löslich sind, besonders Carbonsäuresalze, z. B. Acetat- und Oxalatsalze.
Wenn A ein Wasserstoffatom darstellt und Z ein Wasserstoffatom oder eine NH&sub2;-Gruppe bedeutet, dann schließen Beispiele von Verbindungen der Formel I ein:
Harnstoff, Harnstoffoxalat, Thioharnstoff, Semicarbazid, Thiosemicarbazid, Guanidin und Guanidinacetat.
Wenn A einen C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl-, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl-, C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Alkaryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Aralkyl- oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest darstellt und Z ein Wasserstoffatom oder eine NH&sub2;-Gruppe bedeutet, schließen Beispiele von Verbindungen der Formel I ein:
1,1-Diethylharnstoff, n-Butylharnstoff, Isobutylharnstoff, t-Butylharnstoff, t-Amylharnstoff, Allylharnstoff, Oleylharnstoff, 1-Naphthylharnstoff, Phenylharnstoff, 1-Phenyl-3-thioharnstoff, 4-Phenyl-3-thiosemicarbazid und 4-Phenylsemicarbazid.
Wenn A ein Wasserstoffatom darstellt und Z einen Rest -N=CR&sub1;R&sub2; bedeutet, schließen Beispiele solcher Verbindungen der Formel I ein:
Cyclohexanonsemicarbazon, 2-Octanonsemicarbazon, Cyclododecanonsemicarbazon, Cyclopentanonsemicarbazon, Hexanalsemicarbazon und Benzalsemicarbazon.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind diejenigen, in denen A ein Wasserstoffatom, einen C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl- oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylrest bedeutet und X ein Sauerstoffatom darstellt; und besonders bevorzugt sind Phenylharnstoff, Oleylharnstoff und 4-Phenylsemicarbazid.
Die Verbindungen der Formel I sind bekannte Materialien und sind durch gut bekannte Verfahren leicht erhältlich.
Die Verbindungen der Formel I sind in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in einer bevorzugten Menge von 0,01- 10 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, als Hydrolysestabilisatoren wirksam.
Die Verbindungen der Formel I können allein in den Zusammensetzungen der Erfindung verwendet werden, aber üblicher werden sie zusammen mit einem oder mehreren miteinander verträglichen Koadditiven verwendet, die zur Verbesserung der Eigenschaften von Prozeßflüssigkeiten brauchbar sind.
Um verschiedene Gebrauchswerteigenschaften zu verbessern, können die Zusammensetzungen der Erfindung folglich auch weitere Additive (Koadditive), wie eines oder mehrere von emulsionsspaltenden Mitteln, Antioxidantien, Metalldesaktivatoren, Rostschutzmitteln, Viskositätsverbesserern, Stockpunkterniedrigern, Dispergiermitteln/Tensiden, Schwefelfängern, Antischaummitteln oder Verschleißschutzadditiven, enthalten.
Beispiele solcher weiterer Additive sind:

Beispiele von emulsionsspaltenden Mitteln

1. Fettsäurepolyglykolester, z. B. das im Handel als "EMULSO- GEN® EL" von der Hoechst AG erhältliche Produkt, und
2. Polyethoxylierte Fettsäuren, z. B. das Produkt "EMULSOGEN® EL-400" von der Hoechst AG.

Beispiele phenolischer Antioxidantien

1. Alkylierte Monophenole

2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.-butylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(β- Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4- methoxymethylphenol, o-tert.-Butylphenol.

2. Alkylierte Hydrochinone

2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.

3. Hydroxylierte Thiodiphenylether

2,2'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio-bis- (4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol).

4. Alkyliden-Bisphenole

2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4- methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol), 2,2'-Methylen-bis-(4- methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis-(6-tert.-butyl-4- oder -5-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis-(6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6- (α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(2,6- di-tert.-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenol)butan, 2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3'- tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis-(3-tert.-butyl-4- hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2-(3'-tert.-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4-methylphenyl]terephthalat.

5. Benzylverbindungen

1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoessigsäureisooctylester, Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuredioctadecylester, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuremonoethylester, Calciumsalz.

6. Acylaminophenole

4-Hydroxylaurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, 2,4- Bisoctylmercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-striazin, N-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)carbaminsäureoctylester.

7. Ester von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenol)propionsäure

mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, zum Beispiel mit Methanol, Diethylenglykol, Octadecanol, Triethylenglykol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglykol, Trishydroxyethylisocyanurat, Thiodiethylenglykol, Bishydroxyethyloxalsäurediamid.

8. Ester von β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure

9. Amide von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-henyl-propionsäure zum Beispiel

N,N'-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin

Beispiele von Amin-Antioxidantien:

N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis- (1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Dinaphthyl-2- p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p- phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfonamido)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sek.-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1- naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z. B. p,p'-Di-tert.-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Di-(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert.-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Di(phenylamino)ethan, 1,2-Di-[2-methylphenylamino]ethan, 1,3-Di(phenylamino)propan, o-Tolylbiguanid, Di-[4-(1',3'-Dimethylbutyl)phenyl]amin, tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Octyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4-H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, n-Allylphenothiazin.

Beispiele für andere Antioxidantien:

Aliphatische oder aromatische Phosphite, Ester von Thiodipropionsäure oder von Thiodiessigsäure oder Salze von Dithiocarbamin- oder Dithiophosphorsäure.

Beispiele von Metalldesaktivatoren zum Beispiel für Kupfer, sind:

Triazole, Benzotriazole und Derivate davon, Tolutriazol und Derivate davon, z. B. Diethanolaminomethyl- und Di-(2-ethylhexyl)aminomethyltolutriazol, 2-Mercaptobenzothiazol, 2-Mercaptobenzotriazol, 2,5-Dimercaptothiadiazol, 2,5-Dimercaptobenzotriazol, 5,5'-Methylenbisbenzotriazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazol, Salicylidenpropylendiamin und Salicylaminoguanidin und Salze davon.

Beispiele von Rostschutzmitteln sind:

a) Organische Säuren, deren Ester, Metallsalze und Anhydride, z. B. N-Oleoylsarcosin, Sorbitanmonooleat, Bleinaphthenat, Alkenylbernsteinsäuren und -anhydride, z. B. Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Bernsteinsäurepartialester und -amide, 4-Nonylphenoxyessigsäure.
b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z. B.
I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Aminsalze von organischen und anorganischen Säuren, z. B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate
II. Heterocyclische Verbindungen, z. B. substituierte Imidazoline und Oxazoline.
c) Phosphorhaltige Verbindungen, z. B. Aminsalze von Phosphonsäure- oder Phosphorsäurepartialestern, Zinkdialkyldithiophosphate.
d) Schwefelhaltige Verbindungen, z. B. Bariumdinonylnaphthalin-n-sulfonate, Calciumpetroleumsulfonate.

Beispiele von Viskositätsverbesserern sind:

Polyacrylate, Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat- Copolymere, Polyvinylpyrrolidone, Polybutene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere, Polyether.

Beispiele von Stockpunkterniedrigern sind:

Polymethacrylate, alkylierte Naphthalinderivate.

Beispiele von Dispergiermitteln/Tensiden sind:

Polybutenylbernsteinsäureamide oder -imide, Polybutenylphosphonsäurederivate, basische Magnesium-, Calcium- und Bariumsulfonate und -phenolate.

Beispiele von Verschleißschutzadditiven sind:

Schwefel- und/oder phosphor- und/oder halogenhaltige Verbindungen, z. B. geschwefelte Fettöle, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolylphosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldi- und -trisulfide, Triphenylphosphorothionat.
Die neuen Prozeßflüssigkeiten der vorliegenden Erfindung weisen eine ausgezeichnete Hydrolysebeständigkeit auf. Insbesondere zeigen Hydraulikflüssigkeiten gemäß der vorliegenden Erfindung eine gute Hydrolysebeständigkeit, wenn sie im Standardprüfverfahren untersucht werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung weiter. Alle darin angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtsteile bzw. -prozente.

Beispiele 1 und 2:

Die folgende Funktionsflüssigkeitsformulierung wird auf das Gewicht bezogen zubereitet:
100 Teile Triisopropylphenylphosphat
0,5 Teile gehindertes Phenol-Antioxidans
0,4 Teile Phenyl-α-naphthylamin-Antioxidans
1,0 Teile eines Salzes einer Dialkylphosphorodithiosäure (Hochdruckadditiv)
0,02 Teile Silikonantischaummittel und
0,1 Teile Hydrolysestabilisator.
Die Formulierung wird dann der folgenden Hydrolysebeständigkeitsprüfung, Brown Boveri-Prüfverfahren Nr. ZLC 2-5-40, unterworfen. Eine Probe der Flüssigkeit und Wasser werden 96 Stunden bei 99ºC gerührt. Die Flüssigkeiten werden dann getrennt und jede wird mit alkoholischem KOH titriert. Das Ausmaß der Hydrolyse wird als Zunahme in der Neutralisationszahl angegeben.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I gezeigt: Tabelle I Beispiel Nr. Hydrolysestabilisator Gesamtaciditätszunahme keiner (Kontrolle) Phenylharnstoff 4-Phenylsemicarbazid

Beispiel 3:

Die folgende Funktionsflüssigkeitszusammensetzung wurde zubereitet, bezogen auf das Gewicht:
100 Teile Triisopropylphenylphosphat
0,2 Teile gehindertes Phenol-Antioxidans
0,01 Teile Benzotriazol (Metallpassivator)
0,05 Teile Korrosionsschutzmittel
1,0 Teile Triphenylphosphorothionat (Hochdruckadditiv) und
0,1 Teile Phenylharnstoff (Hydrolysestabilisator).
Die Formulierung wurde dann der Brown Boveri-Hydrolysebeständigkeitsprüfung unterworfen und die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigt: Tabelle II Beispiel Nr. Hydrolysestabilisator Gesamtaciditätszunahme keiner (Kontrolle) Phenylharnstoff

Beispiel 4:

Die folgende Funktionsflüssigkeitszusammensetzung wurde auf das Gewicht bezogen formuliert:
100 Teile Triisopropylphenylphosphat
0,5 Teile gehindertes Phenol-Antioxidans
0,4 Teile Butylhydroxytoluol-Antioxidans
0,4 Teile Phenyl-α-naphthylamin-Antioxidans
0,05 Teile öllösliches Benzotriazol (Metallpassivator)
1,0 Teile eines Salzes einer Dialkylphosphorodithiosäure (Hochdruckadditiv)
0,02 Teile Silikonantischaummittel und
0,5 Teile Cyclohexanonsemicarbazon (Hydrolysestabilisator).
Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt: Tabelle III Beispiel Nr. Hydrolysestabilisator Gesamtaciditätszunahme keiner (Kontrolle) Cyclohexanonsemicarbazon

Beispiel 5 bis 8:

Die folgenden vier Carbonsäureesterfunktionsflüssigkeitszusammensetzungen werden formuliert:
Beispiel 5 100 Gewichtsteile Adipinsäuredi(tridecyl)ester und 0,1 Gewichtsteile Oleylharnstoff
Beispiel 6 100 Gewichtsteile Adipinsäuredi(tridecyl)ester und 0,1 Gewichtsteile Phenylharnstoff
Beispiel 7 100 Gewichtsteile Pentaerythrittetraester, der von handelsüblichen gemischten C&sub5;-C&sub7;- und C&sub8;-Säuren abgeleitet wird, von denen einige verzweigt sind und andere eine unverzweigte Kette aufweisen und
0,1 Gewichtsteile Oleylharnstoff
Beispiel 8 100 Gewichtsteile Pentaerythrittetraester des Beispiels 7 und
0, 1 Gewichtsteile Phenylharnstoff.
Jede Zusammensetzung wird dann einer ausgedehnten (8 Tage bei 99 C statt 4 Tage bei 99ºC) Brown Boveri-Hydrolysebeständigkeitsprüfung unterworfen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV dargelegt: Tabelle IV Beispiel Nr. Hydrolysestabilisator Gesamtaciditätszunahme keiner (Kontrolle) [Grundflüssigkeit: Adipinsäuredi (tridecyl)ester] Oleylharnstoff Phenylharnstoff keiner (Kontrolle) [Grundflüssigkeit: Pentaerythrittetraester] Oleylharnstoff Phenylharnstoff

Beispiele 9 und 10:

Die folgende Funktionsflüssigkeitszusammensetzung wird formuliert und der Brown Boveri-Hydrolysebeständigkeitsprüfung (4 Tage bei 99ºC) unterworfen.
25 Gewichtsteile Adipinsäuredi-2-ethylhexylester
75 Gewichtsteile Triisopropylphenylphosphat
0,2 Gewichtsteile gehindertes Phenol-Antioxidans
0,01 Gewichtsteile öllösliches Benzotriazol (Metallpassivator)
1 ppm Silikonantischaummittel und
0, 7 Gewichtsteile Phenylharnstoff.
Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt: Tabelle V Beispiel Nr. Hydrolysestabilisator Gesamtaciditätszunahme keiner (Kontrolle) Phenylharnstoff Phenylharnstoff

Claims

1. Prozeßflüssigkeit, umfassend:

a) eine Grundflüssigkeit, ausgewählt aus einer oder mehreren von i) einer Phosphatflüssigkeit und ii) einem Carbonsäureester; und

b) als Hydrolysestabilisator mindestens eine Verbindung der Formel I:

A-NHC(=X)NHZ (I),

in der A ein Wasserstoffatom, einen C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl-, C&sub3;-C&sub1;&sub8;- Alkenyl-, C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Alkaryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Aralkyl- oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest bedeutet;

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NH-Gruppe darstellt und

Z ein H-Atom, eine NH&sub2;-Gruppe oder einen Rest -N=CR&sub1;R&sub2; bedeutet, in dem R&sub1; und R&sub2; voneinander unabhängig eine der A zugeordneten Bedeutungen aufweisen, oder R&sub2; ein H-Atom darstellt oder R&sub1; und R&sub2; zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie beide gebunden sind, einen C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Ring bilden können, mit den Maßgaben, daß

A) wenn X ein Sauerstoffatom darstellt und Z ein Wasserstoffatom bedeutet, A keine Benzylgruppe oder keinen Alkaryl- oder Aralkylrest darstellt, der in der α-Stellung verzweigt ist;

B) wenn X eine NH-Gruppe bedeutet und A ein Wasserstoffatom darstellt, Z keinen Rest -N=C bedeutet, wobei R&sub1; und R&sub2; Alkyl- oder Arylreste darstellen;

C) wenn die Grundflüssigkeit a) ein Carbonsäureester ist und X ein Schwefelatom bedeutet, Z kein Wasserstoffatom darstellt;

D) wenn die Grundflüssigkeit a) ein Carbonsäureester ist, X ein Sauerstoffatom bedeutet und A ein Wasserstoffatom darstellt, Z keinen Rest -N=C bedeutet, wobei R&sub1; ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt, R&sub2; einen Alkylrest bedeutet oder R&sub1; und R&sub2; einen C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Ring bilden; und

E) wenn die Grundflüssigkeit a) ein Carbonsäureester ist, X ein Sauerstoffatom darstellt und Z ein Wasserstoffatom bedeutet, A keinen Alkenyl- oder Alkylrest mit mehr als 4 Kohlenstoffatomen darstellt.

2. Flüssigkeit nach Anspruch 1, wobei die Grundflüssigkeit ein Triarylphosphat oder ein gemischtes Alkylphenyl/Phenylphosphat ist.

3. Flüssigkeit nach Anspruch 2, wobei das Phosphat ein gemischtes Isopropylphenyl/Phenylphosphat ist.

4. Flüssigkeit nach Anspruch 1, wobei die Grundflüssigkeit ein Carbonsäureester ist, der ein Diester oder ein Pentaerythrittetraester ist.

5. Flüssigkeit nach Anspruch 1, wobei die Grundflüssigkeit ein Gemisch aus einer Phosphatflüssigkeit und einem Dicarbonsäureester ist.

6. Flüssigkeit nach Anspruch 1, umfassend eine Verbindung der Formel I, in der A ein Wasserstoffatom, einen C&sub3;-C&sub1;&sub8;- Alkenyl- oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylrest darstellt und X ein Sauerstoffatom bedeutet.

7. Flüssigkeit nach Anspruch 6, wobei die Verbindung der Formel I Phenylharnstoff, Oleylharnstoff oder 4-Phenylsemicarbazid ist.

8. Flüssigkeit nach Anspruch 1, wobei die Verbindung der Formel I in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, vorhanden ist.

9. Flüssigkeit nach Anspruch 1, wobei die Verbindung der Formel I zusammen mit einem oder mehreren von einem emulsionsspaltenden Mittel, einem Antioxidans, Metalldesaktivator, Rostschutzmittel, Viskositätsverbesserer, Stockpunkterniedriger, Dispersionsmittel/Tensid, Antischaummittel, Schwefelfänger oder Verschleißschutzadditiv als Koadditive verwendet wird.

10. Prozeßflüssigkeit umfassend:

b) als Hydrolysestabilisator Harnstoff, Thioharnstoff, Semicarbazid, Thiosemicarbazid oder Guanidin.

11. Prozeßflüssigkeit umfassend:

b) als Hydrolysestabilisator 1,1-Diethylharnstoff, n-Butylharnstoff, Isobutylharnstoff, t-Butylharnstoff, t-Amylharnstoff, Allylharnstoff, 1-Naphthylharnstoff, 1-Phenyl-3- thioharnstoff, 4-Phenyl-3-thiosemicarbazid oder 4-Phenylsemicarbazid.

12. Prozeßflüssigkeit umfassend:

b) als Hydrolysestabilisator 2-Octanonsemicarbazon, Cyclododecanonsemicarbazon, Cyclopentanonsemicarbazon, Hexanalsemicarbazon oder Benzalsemicarbazon.

13. Verwendung von Verbindungen der Formel I:

A-NHC(=X)NHZ (I),

in der A ein Wasserstoffatom, einen C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkyl-, C&sub3;-C&sub1;&sub8;-Alkenyl-, C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Alkaryl-, C&sub7;-C&sub1;&sub3;-Aralkyl- oder C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest bedeutet;

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NH-Gruppe darstellt und

Z ein H-Atom, eine NH&sub2;-Gruppe oder einen Rest -N=CR&sub1;R&sub2; bedeutet, in dem R&sub1; und R&sub2; voneinander unabhängig eine der A zugeordneten Bedeutungen aufweisen, oder R&sub2; ein H-Atom darstellt oder R&sub1; und R&sub2; zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie beide gebunden sind, einen C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Ring bilden können, als Hydrolysestabilisatoren in einer Prozeßflüssigkeit, die einen Hauptteil aus einer Phosphatflüssigkeit oder einem Carbonsäureester umfaßt.