DE3804700C2 - Liquid dye preparation - Google Patents
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Description
Gegenstand der Erfindung sind flüssige Zubereitungen (Kompositionen) von in der Leukoform reduzierten Schwefelfarbstoffen.The invention relates to liquid preparations (compositions) of reduced sulfur dyes in the leuco form.
Das Verfahren zur Herstellung von in der Leukoform reduzierten Schwefel farbstoffen wird in mehreren Schritten durchgeführt, wobei wenigstens einer dieser Schritte dazu führt, dass ein oder mehrere Salze in diesem Produkt enthalten sind. So werden z. B. Schwefelsäure und Salzsäure häufig bei Kondensationsreaktionen für die Herstellung von Indophenolzwischen produkten und auch in der Stufe verwendet, wobei verschiedene Schwefel farbstoffe nach der Sulfierungsreaktion ausfallen. Solche Säuren können durch Umsetzung mit Natriumsulfid und/oder Natriumhydroxyd, welche bei der Schwefelfarbstoffherstellung am meisten benutzt werden, Salze bilden.The process for the production of sulfur reduced in leuco form dyes is carried out in several steps, at least One of these steps causes one or more salts in it Product are included. So z. B. sulfuric acid and hydrochloric acid often in condensation reactions for the production of indophenol intermediate products and also used in the stage, taking different sulfur dyes precipitate after the sulfonation reaction. Such acids can by reaction with sodium sulfide and / or sodium hydroxide, which in the most widely used in sulfur dye production, form salts.
Salze, wie Natriumsulfid, Kupfersulfat und Natriumchlorid werden während des Sulfierungsschrittes, welcher ein wesentlicher Teil der Schwefel farbstoffherstellung ist, sehr oft gebraucht, ebenso werden Salze als Hilfsmittel verwendet, um den Farbstoff aus der Lösung auszufällen. Aus serdem wird bei der Herstellung der Leukoform von Schwefelfarbstoffen meistens Natriumsulfid als Reduktionsmittel verwendet.Salts such as sodium sulfide, copper sulfate and sodium chloride are used during the sulfation step, which is an essential part of the sulfur dye production is very often used, as are salts Aids are used to precipitate the dye out of the solution. from is also used in the production of the leuco form of sulfur dyes mostly used sodium sulfide as a reducing agent.
Andere Salze, die eingeführt oder bei einer oder anderen Stufe der Her stellung von vorreduzierten Schwefelfarbstoffen entstehen können, sind Natriumthiosulfat, Natriumnitrit und Natriumthiocyanat.Other salts that are imported or at one stage or another position of pre-reduced sulfur dyes can arise Sodium thiosulfate, sodium nitrite and sodium thiocyanate.
In der DE-A-29 11 720 ist ein Verfahren zur Herstellung von färbefertigen Zubereitungen reduzierter Schwefelfarbstoffe beschrieben, worin Schwe felfarbstoffe mit definierten Mercaptoverbindungen (in den Beispielen β-Mercaptoäthanol) reduziert werden.DE-A-29 11 720 describes a process for producing ready-to-dye Preparations of reduced sulfur dyes described in which Schwe fur dyes with defined mercapto compounds (in the examples β-mercaptoethanol) can be reduced.
Die deutsche Patentschrift Nr. 200391 beschreibt die Herstellung von Schwefelfarbstoffpräparaten für die Gärungsküpe, worin (Leuko)Schwefel farbstoffe mit Substanzen, die eine Wasserstoffentwickelnde Gärung erzeugen, gemischt werden.German Patent No. 200391 describes the production of Sulfur dye preparations for the fermentation tank, in which (Leuko) sulfur dyes with substances that undergo hydrogen-producing fermentation generate, be mixed.
In der US-A-1095237 ist die Herstellung von festen alkalischen Leuko schwefelfarbstoffpräparaten beschrieben, worin Schwefelfarbstoffe durch Kochen oder Erhitzen für eine bestimmte Zeitdauer mit Ätznatronlauge (40°Bé) und Glukose oder ähnlichen Verbindungen vollständig bis zur tiefsten Leukostufe reduziert werden, und dann im Vakuum getrocknet werden.In US-A-1095237 is the manufacture of solid alkaline leuco sulfur dye preparations described, wherein sulfur dyes by Cooking or heating for a certain period of time with caustic soda (40 ° Bé) and glucose or similar compounds completely up to lowest leuco level can be reduced, and then dried in vacuo become.
Das US-Patent 2893994 betrifft die einfache Reduktion von Küpenfarb stoffen zu einer relativ verdünnten löslichen Form, welche unter bestimmten Bedingungen rückoxydiert wird, wobei nur relativ verdünnte Leukoküpenfarbstofflösungen hergestellt werden, die unmittelbar in einem Sprühtrockner rückoxydiert werden.U.S. Patent 2,893,994 relates to the simple reduction of vat color substances to a relatively dilute soluble form, which under is reoxidized under certain conditions, only being relatively dilute Leuco vat dye solutions that are made directly in be reoxidized in a spray dryer.
Die japanische Kokoku 48-15237 betrifft bestimmte Färbeflotten, insbe sondere Klotzfärbeflotten, wobei für die Herstellung von Klotzflotten die dort angegebenen Reduktionsmittel, insbesondere Glukose, Dextrin und Sucrose, als mangelhaft angesehen werden und bestimmte Chinone als stabilisierende Zusätze für die Klotzflotten vorgeschlagen werden und die dort beanspruchte Erfindung begründen.The Japanese Kokoku 48-15237 concerns certain dyeing liquors, in particular Special pad dyeing liquors, whereby for the manufacture of pad fleets the reducing agents specified there, in particular glucose, dextrin and sucrose, are regarded as deficient and certain quinones as stabilizing additives for the padding fleets are proposed and justify the invention claimed there.
Es wurde nun gefunden, dass flüssige Zubereitungen (Kompositionen bzw. flüssige Präparationen) von vorreduzierten Schwefelfarbstoffen (in der Leukoform) mit einer geringeren Menge an anorganischen Sulfiden und ins besondere mit einem niedrigeren Gehalt an anorganischen Salzen, welche gewöhnlich bei der Herstellung von vorreduzierten Schwefelfarbstoffen entstehen, erhalten werden können.It has now been found that liquid preparations (compositions or liquid preparations) of pre-reduced sulfur dyes (in the Leuco form) with a smaller amount of inorganic sulfides and ins especially with a lower content of inorganic salts, which usually in the manufacture of pre-reduced sulfur dyes arise, can be preserved.
Demnach wird eine wäßrige, flüssige Farbstoff-Zubereitung beansprucht,
die
Accordingly, an aqueous, liquid dye preparation is claimed, which
- a) 8,5 bis 40% wenigstens eines in der reduzierten Leukoform vorliegenden Schwefelfarbstoffes unda) 8.5 to 40% of at least one in the reduced leuco form present sulfur dye and
-
b) ein Reduktionsmittel für diesen Farbstoff, welches ein Sulfid,
das in situ gebildet wird oder von der Sulfierung entstammt,
und/oder ein reduzierender Zucker ist,
und/oder ein Oxydationsprodukt davon,b) a reducing agent for this dye, which is a sulfide which is formed in situ or originates from the sulfation,
and / or is a reducing sugar,
and / or an oxidation product thereof,
enthält, wobei
die Zubereitung einen totalen anorganischen Sulfidgehalt von ≦ 3 Ge
wichtsprozenten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung aufweist.
Der Sulfidgehalt der zuvor angegebenen flüssigen Farbstoff-Zubereitung
kann nach bekannten analytischen Methoden festgestellt werden, z. B. mit
einer jodometrischen Methode unter Verwendung von Natriumthiosulfat, und
bezieht sich auf die Gesamtmenge der vorhandenen Natriumsulfid- und Na
triumhydrosulfid-Verbindung. Demzufolge besteht eine bevorzugte Methode
darin zuerst das Natriumsulfid und das Natriumhydrosulfid aus der Farb
stofflösung zu entfernen bzw. zu separieren unter Verwendung von Essig
säure nach üblicher Methode, z. B. einen Kohlensäurestrom und anschlies
sendem behandeln mit einer 0,1 N-Jodlösung und einer 0,1 N- Natriumthio
sulfatlösung. Es gibt andere Titrationsmethoden, um den Sulfidgehalt
festzustellen, es ist aber zu bemerken, dass andere Methoden dahin ten
dieren den Schwefelfarbstoff zu beeinträchtigen, d. h. zu stören, z. B. die
potentiometrische Titration mit 0,2 N-Kupferammoniumsulfatlösung, nach
welcher ein Sulfidgehalt bis etwa 13% gefunden werden kann.contains, where
the preparation has a total inorganic sulfide content of ≦ 3 percent by weight, based on the total weight of the preparation. The sulfide content of the liquid dye preparation given above can be determined by known analytical methods, e.g. B. with an iodometric method using sodium thiosulfate, and refers to the total amount of sodium sulfide and sodium hydrosulfide compound present. Accordingly, a preferred method is first to remove the sodium sulfide and the sodium hydrosulfide from the dye solution or to separate using acetic acid by a conventional method, e.g. B. a carbonic acid stream and then sendem treat with a 0.1 N iodine solution and a 0.1 N sodium thiosulfate solution. There are other titration methods to determine the sulfide content, but it should be noted that other methods tend to adversely affect the sulfur dye, e.g. B. the potentiometric titration with 0.2 N copper ammonium sulfate solution, after which a sulfide content up to about 13% can be found.
Vorteilhaft haben die erfindungsgemässen flüssigen Schwefelfarbstoff lösungen einen anorganischen Sulfidgehalt, der 2,5% nicht übertrifft, und vorteilhaft innerhalb einem Bereich von 1 bis 2,5% insbesondere 1,5 bis 2,5% liegt, bezogen auf das Totalgewicht der flüssigen Zubereitung. Bezogen auf das Gewicht des vorreduzierten Schwefelfarbstoffs ist der anorganische Sulfidgehalt im allgemeinen im Bereich von Null bis 18,5%, insbesondere 1 bis 14%.The liquid sulfur dye according to the invention advantageously has solutions have an inorganic sulfide content that does not exceed 2.5%, and advantageously within a range of 1 to 2.5%, in particular 1.5 is up to 2.5%, based on the total weight of the liquid preparation. Based on the weight of the pre-reduced sulfur dye inorganic sulfide content generally in the range from zero to 18.5%, especially 1 to 14%.
Unter Schwefelfarbstoff wird ein bekannter wasserlöslicher oder wasser unlöslicher Schwefelfarbstoff, ein Schwefelfarbstoff in Küpenform oder ein Gemisch dieser Farbstoffe verstanden.Sulfur dye is known to be water-soluble or water insoluble sulfur dye, a sulfur dye in vat form or understood a mixture of these dyes.
Vorteilhaft enthält die erfindungsgemässe flüssige Farbstoff-Zubereitung 1 eine alkalische Verbindung und, als reduzierende Verbindung, vorzugsweise einen redu zierenden Zucker.The liquid dye preparation 1 according to the invention advantageously contains an alkaline compound and, as a reducing compound, preferably a redu ornamental sugar.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Her stellung von solchen flüssigen Schwefelfarbstoff-Zubereitungen. Das er findungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen Schwefelfarbstoff in einem alkalischen wässerigen Medium reduziert, wel ches als Reduktionsmittel für den Schwefelfarbstoff einen reduzierenden Zucker und/oder ein Sulfid enthält, das in situ gebildet wird, oder von der Sulfierung (bzw. Schwefelung) stammt.Another object of the invention includes a method for manufacturing provision of such liquid sulfur dye preparations. That he The method according to the invention is characterized in that one Reduced sulfur dye in an alkaline aqueous medium, wel ches as a reducing agent for the sulfur dye Contains sugar and / or a sulfide that is formed in situ, or from the sulfation (or sulfurization) originates.
Um das alkalische Medium herzustellen, wird als alkalische Verbindung vorteilhaft ein Alkalimetallhydroxyd oder -carbonat oder -Phosphat (z. B. Tetranatrium pyrophosphat, Trinatriumphosphat oder Dinatriumphosphat) verwendet, hauptsächlich Kaliumhydroxyd oder Natriumhydroxyd, insbesondere letzte res.To produce the alkaline medium, an alkaline compound is advantageously used Alkali metal hydroxide or carbonate or phosphate (e.g. tetrasodium pyrophosphate, trisodium phosphate or disodium phosphate) is used, mainly potassium hydroxide or sodium hydroxide, especially the latter res.
Die Menge Alkali soll genügend sein, um einen alkalischen pH-Wert auf rechtzuerhalten, insbesondere im Bereich von 9 bis 14.The amount of alkali should be sufficient to maintain an alkaline pH right, especially in the range of 9 to 14.
Bevorzugt soll genügend Alkali verwendet werden, um einen Anfangs pH-Wert im Bereiche von 10 bis 12 einzustellen, welcher leicht fallen kann bei der teilweisen Umwandlung von reduzierendem Zucker zu einer organischen. Säure. Die Menge Alkali schwankt normalerweise im Bereiche von etwa 1 bis etwa 17%, vorteilhaft 2 bis 13%, berechnet auf die Gesamtmenge der Re aktionsmischung.Sufficient alkali should preferably be used to achieve an initial pH in the range of 10 to 12, which can easily fall at the partial conversion of reducing sugar to an organic one. Acid. The amount of alkali normally varies in the range of about 1 to about 17%, advantageously 2 to 13%, calculated on the total amount of Re action mix.
Vorteilhaft wird das wässerige alkalische Medium auf eine Temperatur von 70 bis 110°C erwärmt, insbesondere auf 80 bis 95°C, um die reduzierende Wirkung der reduzierenden Verbindung zu steigern. Das Erwärmen wird vor teilhaft so lange fortgeführt, bis eine genügende Menge des Farbstoffs reduziert ist, so dass wenigstens 90, vorteilhaft wenigstens 95 und ins besondere wenigstens 99 Gewichtsprozent des Farbstoffs gelöst werden, bzw. gelöst sind.The aqueous alkaline medium is advantageously heated to a temperature of Heated from 70 to 110 ° C, in particular to 80 to 95 ° C, around the reducing To increase the effect of the reducing compound. The warming will come up partially continued until a sufficient amount of the dye is reduced, so that at least 90, advantageously at least 95 and ins particularly at least 99 percent by weight of the dye can be dissolved, or are solved.
Bei einigen Schwefelfarbstoffen, wie z. B. CI Sulphur Black 1 und 2 wurde gefunden, dass eine genügende Reduktion erzielt werden kann ohne Zugabe einer reduzierenden Verbindung zum alkalischen Medium. Das Alkali, wie Natriumhydroxyd, reagiert mit dem an den Farbstoff gebundenen Schwefel und bildet in situ Sulfide, wie Natriumsulfid oder Natriumhydrogensulfid, welche ihrerseits den Farbstoff reduzieren und ihn im wässerigen alkali schen Medium löslich machen.With some sulfur dyes, such as. B. CI Sulfur Black 1 and 2 found that a sufficient reduction can be achieved without addition a reducing compound to the alkaline medium. The alkali like Sodium hydroxide, reacts with the sulfur bound to the dye and forms in situ sulfides such as sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide, which in turn reduce the dye and reduce it in aqueous alkali Make the medium soluble.
Vorteilhaft ist ein reduzierender Zucker im wässerigen alkalischen Medium enthalten. A reducing sugar in an aqueous alkaline medium is advantageous contain.
Als reduzierende Zucker können im Prinzip beliebige Carbohydrate oder Gemische davon verwendet werden, welche eine Fehlingsche Lösung reduzie ren, insbesondere Monosaccharide, z. B. Aldopentosen, wie Arabinose, Ribose und Xylose, Hexosen wie Glukose, Fruktose, Mannose und Galactose, und die Deoxy-, Dideoxy- und Aminodeoxy-Derivate davon, Disaccharide, wie Sucrose, Lactose, Maltose und Cellobiose und Tri-, Tetra- und Pentasaccharide. Produkte wie Maissirup, Invertzucker und Melasse, welche reduzierende Zucker enthalten, können ebenfalls verwendet werden, sowie Glukose, welche als solche aus Sucrose hergestellt werden kann. Der bevorzugte reduzierende Zucker ist Glukose.In principle, any carbohydrates or Mixtures are used which reduce a Fehling's solution ren, especially monosaccharides, e.g. B. aldopentoses, such as arabinose, Ribose and xylose, hexoses such as glucose, fructose, mannose and galactose, and the deoxy, dideoxy and aminodeoxy derivatives thereof, Disaccharides such as sucrose, lactose, maltose and cellobiose and tri, Tetra- and pentasaccharides. Products such as corn syrup, invert sugar and Molasses containing reducing sugars can also be used be, as well as glucose, which are produced as such from sucrose can. The preferred reducing sugar is glucose.
Die Menge des reduzierenden Zuckers variiert mit der Menge des einge setzten Schwefelfarbstoffs und der Konzentration des Farbstoffs im wäs serigen alkalischen Medium. Es soll davon genügend verwendet werden, um den Farbstoff zu reduzieren und ihn vollständig, d. h. wenigstens 90% im wässerigen alkalischen Medium löslich oder mischbar zu machen.The amount of reducing sugar varies with the amount of sugar set sulfur dye and the concentration of the dye in the water alkaline medium. It should be used enough of it to reduce the dye and completely, d. H. at least 90% in to make aqueous alkaline medium soluble or miscible.
Vorteilhaft soll die Menge des reduzierenden Zuckers genügend sein, um eine vollständige Löslichkeit oder Mischbarkeit des Farbstoffes in Wasser bei jeder Konzentration und Temperatur zu sichern bei der die Farbstoff komposition voraussichtlich gelagert oder transportiert wird. Die gün stigste Menge an reduzierendem Zucker ist im Bereich von 1 bis 25%, vor teilhaft 4 bis 18%, berechnet auf das Gesamtgewicht der Reaktions mischung. Bezogen auf das Gewicht des Farbstoffs beträgt im allgemeinen die Menge des reduzierenden Zuckers im Bereiche von 2 bis 200%, beson ders 8 bis 95% und ganz besonders 25 bis 85%. Es ist von Vorteil kein Natriumsulfid oder andere Sulfid reduzierende Agenzien zum wässerigen alkalischen Medium zuzugeben. Insbesondere werden nur reduzierende Zucker als reduzierende Agenzien während der Herstellung der vorreduzierten Schwefelfarbstofflösung zugegeben. Als Resultat einer Reaktion des Schwe fels, welcher als elementarer Schwefel vorliegen kann oder an das Farb stoffchromophor als eine Polythiolgruppe gebunden sein kann, mit Alkali und/oder mit den Elektronen der Oxydation des reduzierenden Agenz, die während der Reduktion des Farbstoffs stattfindet, kann auch immer eine kleine Menge an Sulfiden, z. B. Natriumsulfid oder Natriumhydrogensulfid in situ gebildet werden. The amount of reducing sugar should advantageously be sufficient to complete solubility or miscibility of the dye in water secure at any concentration and temperature at which the dye composition is expected to be stored or transported. The green The highest amount of reducing sugar is in the range of 1 to 25% 4 to 18%, calculated on the total weight of the reaction mixture. Based on the weight of the dye is generally the amount of reducing sugar in the range of 2 to 200%, esp 8 to 95% and especially 25 to 85%. It is not an advantage Sodium sulfide or other sulfide reducing agents for aqueous purposes add alkaline medium. In particular, only reducing sugars as reducing agents during the manufacture of the pre-reduced Sulfur dye solution added. As a result of a reaction from the Schwe rock, which can be present as elemental sulfur or the color Chromophore can be bound as a polythiol group, with alkali and / or with the electrons of oxidation of the reducing agent, the one can always occur during the reduction of the dye small amount of sulfides, e.g. As sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide be formed in situ.
Die Mengen an elementarem Schwefel, welche im Schwefelungsprodukt ent halten sein können, können nach bekannten Methoden gesenkt werden, wie z. B. durch Oxydationsbehandlung des Thioproduktes mit wässeriger Natrium sulfitlösung, um den Schwefel zu lösen, gefolgt von einer Filtration. Falls notwendig, kann der gesamte anorganische Sulfidgehalt der flüssigen Farbstoff-Zubereitung kontrolliert werden, indem man die Mengen des Alkali und insbesondere die Menge des reduzierenden Zuckers in der Re aktionsmischung steuert.The amounts of elemental sulfur that are contained in the sulfurization product can be kept, can be lowered by known methods, such as z. B. by oxidation treatment of the thio product with aqueous sodium sulfite solution to dissolve the sulfur, followed by filtration. If necessary, the total inorganic sulfide content of the liquid Dye preparation can be controlled by changing the amounts of the Alkali and especially the amount of reducing sugar in the re action mix controls.
Als Schwefelfarbstoffe, welche beim erfindungsgemässen Verfahren ein gesetzt werden, kann jeder Farbstoff, wie er nach einer üblichen Schwe fel- bzw. Sulfier-Reaktion erhalten wird, verwendet werden, entweder unmittelbar nach der Schwefel- bzw. Sulfierreaktion oder nach der Fäl lungsreaktion und gegebenenfalls nach der Isolierung, wie nachher be schrieben wird.As sulfur dyes, which are used in the process according to the invention can be set, each dye, as it is after a usual welding fel or sulfier reaction is used, either immediately after the sulfur or sulfation reaction or after the precipitation development reaction and, if necessary, after isolation, as after is written.
Vertreter von solchen Farbstoffen sind CI Sulphur Black 1 (Konstitu tions-No. 53'185), Sulphur Black 2 (53'195), Sulphur Black 11 (53'290), Sulphur Black 18, CI Sulphur Green 2 (53'571), 16 und 36, CI Küpenblau 43 (53'630), CI Sulphur Blue 7 und 13 (53'440 und 53'450), CI Sulphur Red 10 (53'228) und 14; CI Sulphur Brown 37, 10 (53'055) 96, 52 (53'320), CI Sulphur Orange 1 (53'050) und CI Sulphur Yellow 22.Representatives of such dyes are CI Sulfur Black 1 (constit ti-No. 53,185), Sulfur Black 2 (53,195), Sulfur Black 11 (53,290), Sulfur Black 18, CI Sulfur Green 2 (53'571), 16 and 36, CI Küpenblau 43 (53'630), CI Sulfur Blue 7 and 13 (53'440 and 53'450), CI Sulfur Red 10 (53,228) and 14; CI Sulfur Brown 37, 10 (53,055) 96, 52 (53,320), CI Sulfur Orange 1 (53'050) and CI Sulfur Yellow 22.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Schwefel farbstoff ausgewaschen, um die Salze zu entfernen, welche üblicherweise mit solchen Sulfierungsprodukten verbunden sind. Folglich schliesst das erfindungsgemässe Verfahren vorteilhaft das Auswaschen eines Schwefel farbstoffes mit Wasser mit ein, bevor er in das wässerige alkalische Medium eingebracht wird, um reduziert zu werden.In a preferred embodiment of the invention, the sulfur dye washed out to remove the salts, which are usually are associated with such sulfonation products. So that concludes Process according to the invention advantageously washing out a sulfur dye with water before entering the aqueous alkaline Medium is introduced to be reduced.
Vorteilhaft besitzt das Waschwasser eine Temperatur, welches die grösst mögliche Menge an Salz herauslösen kann, ohne eine signifikante Menge des Farbstoffes zu lösen, z. B. 20 bis 70°C, vorteilhaft 30 bis 50°C. Vorteilhaft wird das Auswaschen so lange durchgeführt, bis der anorga nische Sulfatgehalt, bezogen auf das Gewicht der festen Bestandteile des Presskuchens, weniger als 6, besonders weniger als 2 und insbesondere weniger als 0,6 Gewichtsprozente ist.The wash water advantageously has a temperature which is the greatest possible amount of salt can dissolve without a significant amount of To dissolve dye, e.g. B. 20 to 70 ° C, advantageously 30 to 50 ° C. Washing out is advantageously carried out until the anorga African sulfate content, based on the weight of the solid components of the Press cake, less than 6, especially less than 2 and in particular is less than 0.6 percent by weight.
Ganz besonders stellen diese Prozente die Höchstmengen von allen anorga nischen Salzen dar.These percentages represent the maximum quantities of all anorga nical salts.
Ein geeigneter Weg um festzustellen, dass der Salzgehalt genügend niedrig ist, besteht darin, dass man dem Waschwasser entnommene Proben auf ihre elektrische Leitfähigkeit untersucht. Das Auswaschen wird so lange fort geführt, bis eine Probe des Waschwassers eine genügend niedrige Leitfä higkeit besitzt, insbesondere bis eine Probe des Waschwassers etwa die gleiche oder die gleiche Leitfähigkeit wie eine Probe, die vor dem Waschen entnommen wurde, aufweist.An appropriate way to determine that the salinity is low enough is that you take samples from the wash water on their electrical conductivity examined. The washout continues for so long until a sample of the wash water has a sufficiently low level ability, especially until a sample of the wash water is about the same same or the same conductivity as a sample taken before the Washing was removed.
Ein Leitfähigkeitsmessinstrument, wie z. B. ein Chemtrix Typ 700, kann für diese Zwecke eingesetzt werden. Bei Verwendung eines solchen Instrumentes und von Waschwasser mit einer Leitfähigkeit von 60-80 Mikromho/cm, werden gute Resultate erhalten, wenn das Waschwasser nach dem Waschen eine Leitfähigkeit von 60 bis 200 und insbesondere 60 bis 120 Mikromho/cm auf weist.A conductivity measuring instrument, such as. B. a Chemtrix Type 700, can be used for these purposes are used. When using such an instrument and washing water with a conductivity of 60-80 micromho / cm get good results if the wash water after washing one Conductivity from 60 to 200 and in particular 60 to 120 micromho / cm has.
Hingegen können einige Schwefelfarbstoffe, welche bis zu einem gewissen Grad eine Wasserlöslichkeit in der oxydierten Form aufweisen, einen etwas höheren Leitfähigkeitswert geben, z. B. bis zu 400 Mikromho/cm, der ver ursacht wird durch die Anwesenheit von kleinen Mengen an gelöstem Farb stoff zusätzlich zu den anorganischen Salzen im verwendeten Waschwasser. Ein bevorzugter Schwefelfarbstoff ist ein solcher, welcher in oxydierter Form dem folgenden Test entspricht: Eine Dispersion von 5,0 g Presskuchen in 10 cm3 Wasser bei Raumtemperatur wird in einem Fischer Benchtop Ultrasonic Cleaner während 15 Minuten vibriert. Hierauf wird die erhal tene Dispersion filtriert durch ein 0,45 Mikron Metrical Membran Filter von 47 mm Durchmesser (Millipore Corp.) der No. XX1004700. Das Filtrat soll farblos sein.On the other hand, some sulfur dyes, which to some extent have water solubility in the oxidized form, can give a somewhat higher conductivity value, e.g. B. up to 400 Mikromho / cm, which is caused by the presence of small amounts of dissolved dye in addition to the inorganic salts in the wash water used. A preferred sulfur dye is one which corresponds in oxidized form to the following test: A dispersion of 5.0 g of press cake in 10 cm 3 of water at room temperature is vibrated in a Fischer Benchtop Ultrasonic Cleaner for 15 minutes. The dispersion obtained is then filtered through a 0.45 micron metrical membrane filter of 47 mm diameter (Millipore Corp.) from No. XX1004700. The filtrate should be colorless.
Wie zuvor angegeben, können die Sulfierung und das Ausfällen des erfin dungsgemäss eingesetzten Schwefelfarbstoffs nach bekannten Methoden durchgeführt werden. Die Sulfierungsreaktion kann beispielsweise gemäss Colour Index, Volumen 4, third edition (1971), Seite 4470 bis 4501 durch geführt werden. Aus dieser Literaturstelle geht klar hervor, dass eine grosse Anzahl von organischen Verbindungen als Ausgangsmaterial einge setzt werden kann.As previously indicated, sulfonation and precipitation of the inventions can occur sulfur dye used in accordance with known methods be performed. The sulfonation reaction can, for example, according to Color Index, Volume 4, third edition (1971), pages 4470 to 4501 be performed. From this reference it is clear that a large number of organic compounds used as starting material can be set.
Das Sulfier-Regenz ist gewöhnlich Schwefel oder ein Alkalipolysulfid und wird vorteilhaft in einer minimalen Menge verwendet. Die Sulfierung kann durch Schmelzen oder durch Kochen unter Rückfluss in einem flüssigen Medium durchgeführt werden, wie in Wasser oder einem niedrigmolekularen Alkohol, z. B. Aethanol oder Butanol. Falls notwendig, insbesondere wenn die Sulfierung in einer Schmelze durchgeführt wird, ist das Produkt in eine wässerige Lösung von Natriumsulfid oder Lauge zu lösen, meistens bei erhöhten Temperaturen.The sulfonation regent is usually sulfur or an alkali polysulfide and is advantageously used in a minimal amount. The sulfation can by melting or by refluxing in a liquid Medium can be carried out as in water or a low molecular weight Alcohol, e.g. B. ethanol or butanol. If necessary, especially if the sulfation is carried out in a melt, the product is in to dissolve an aqueous solution of sodium sulfide or lye, mostly at elevated temperatures.
Das Ausfällen des sulfierten Produktes wird vorteilhaft in wässerigem Medium mit einer genügenden Menge eines Oxydationsmittels durchgeführt oder gegebenenfalls mit einer Säure oder Alkali um den erhaltenen Schwe felfarbstoff auszufällen. Jedes bekannte geeignete Oxydationsmittel kann verwendet werden, wie z. B. Natriumnitrit, Wasserstoffsuperoxyd, Sauer stoff oder Luft. Geeignete Säuren sind Schwefelsäure und/oder Salzsäure. Die Menge des Oxydationsmittels und/oder der Säure hängt ab von der Art des entsprechenden Sulfierungsproduktes, z. B. des erhaltenen Farbstoffs und der Menge des anwesenden Sulfids. Vorteilhaft reicht es, wenn der Schwefelfarbstoff vollständig ausgefällt ist. Falls ein alkalisches Medium gewählt wird, enthält es bis 5 Gewichtsprozent eines Alkalis.Precipitation of the sulfated product is advantageous in aqueous Medium carried out with a sufficient amount of an oxidizing agent or optionally with an acid or alkali around the sweat obtained precipitate fur dye. Any known suitable oxidizing agent can used, such as. As sodium nitrite, hydrogen peroxide, acid fabric or air. Suitable acids are sulfuric acid and / or hydrochloric acid. The amount of the oxidizing agent and / or the acid depends on the type the corresponding sulfation product, e.g. B. the dye obtained and the amount of sulfide present. It is advantageous if the Sulfur dye has completely precipitated. If an alkaline Medium is selected, it contains up to 5 percent by weight of an alkali.
Die erfindungsgemäss einzusetzenden Schwefelfarbstoffe werden vorteilhaft durch Oxydation ausgefällt. Insbesondere wird die Oxydation so lange durchgeführt, bis die Oxydationsmasse frei ist von Natriumsulfid und Natriumhydrosulfid, wobei dieser Zustand durch iodometrische Titration mit 0,2 N Natriumthiosulfat-Lösung festgestellt werden kann. Vorzugsweise wird das sulfierte Produkt mit Wasser oder mit einer konzentrierten Alkalimetallhydroxyd-Lösung verdünnt und bei einer Temperatur von 40 bis 90° belüftet, bis eine vollständige Ausfällung der Farbstoffe erreicht wird.The sulfur dyes to be used according to the invention are advantageous precipitated by oxidation. In particular, the oxidation is so long carried out until the oxidation mass is free of sodium sulfide and Sodium hydrosulfide, this condition by iodometric titration can be determined with 0.2 N sodium thiosulfate solution. Preferably the sulfated product with water or with a concentrated Alkali metal hydroxide solution diluted and at a temperature of 40 to Ventilated 90 ° until the dyes have completely precipitated becomes.
Gelegentlich ist es von Vorteil ein Salz zuzufügen, wie z. B. Natrium chlorid, um das Ausfällen des Farbstoffs zu beschleunigen, bzw. zu för dern, wie dies für CI Sulphur Blue 11 (No. 53'235) auf Seite 4487 des zuvor genannten Colour Index beschrieben wird.Occasionally it is beneficial to add a salt, such as. B. sodium chloride to accelerate the precipitation of the dye or to promote as described for CI Sulfur Blue 11 (No. 53'235) on page 4487 of the previously mentioned Color Index is described.
Der ausgefällte Schwefelfarbstoff wird nach bekannten Methoden isoliert, z. B. durch Filtration und wie zuvor beschrieben, ausgewaschen.The precipitated sulfur dye is isolated by known methods, z. B. washed out by filtration and as previously described.
Zusätzlich zum vorreduzierten Schwefelfarbstoff, zum Alkali, reduzieren dem Zucker und Wasser kann die Farbstofflösung ein weiteres Hilfsmittel enthalten, welches die Löslichkeit des reduzierten Farbstoffs in der Lösung erhöht.Reduce in addition to the pre-reduced sulfur dye, the alkali The dye solution can be a further aid to sugar and water contain, which the solubility of the reduced dye in the Solution increased.
Wenn der ausgefällte Farbstoff einmal vom Rückstand der Sulfierungs reaktionsmischung abgetrenn und vorteilhaft ausgewaschen ist, wird vor teilhaft die Zugabe jeglicher ionischer Komponenten vermieden. Deshalb ist es vorteilhaft, dass das wasserlöslichkeitsverbessernde Agens nicht ionisch ist. Geeignet für diese Zwecke sind nichtionogene hydrotrope Produkte, wie Aethylenglykol, Diäthylenglykol, Polyäthylenglykol, Di äthylenglykol-mono(1-6C)-alkyläther, insbesondere Diäthylenglykolmono methyl- oder -monoäthyläther, Diäthylenglykol-di-(1-4C)-alkyläther, Propylenglykol und Harnstoff, und auch Triäthanolamin. Die bevorzugte hydrotrope Verbindung ist Diäthylenglykol. Diese Hydrotropen werden in einer Menge von etwa 2 bis 35%, insbesondere 4 bis 22%, berechnet auf das totale Gewicht der flüssigen Farbstoffkomposition eingesetzt.If the precipitated dye from the residue of the sulfonation reaction mixture is separated and advantageously washed out, is before partially avoided the addition of any ionic components. Therefore it is advantageous that the water solubility-improving agent is not is ionic. Nonionic hydrotropes are suitable for this purpose Products such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, di ethylene glycol mono (1-6C) alkyl ether, especially diethylene glycol mono methyl or monoethyl ether, diethylene glycol di (1-4C) alkyl ether, Propylene glycol and urea, and also triethanolamine. The preferred hydrotropic compound is diethylene glycol. These hydrotropes are in an amount of about 2 to 35%, especially 4 to 22%, calculated on the total weight of the liquid dye composition used.
Die Reihenfolge der Zugabe der Komponenten ist nicht kritisch. Alle Komponenten, z. B. Farbstoff, reduzierender Zucker, Alkali, Wasser und gegebenenfalls die Wasserlöslichkeit verbessernden Produkte können zu sammen gemischt und anschliessend erhitzt werden. Vorteilhaft jedoch können die Komponenten, mit Ausnahme des reduzierenden Zuckers, kombi niert werden und auf 60 bis 110°C, vorteilhaft auf 80 bis 95°C erwärmt werden und der reduzierende Zucker anschliessend zugegeben werden. Das Erwärmen wird, gegebenenfalls mit Rühren, so lange fortgesetzt, bis alle Komponenten in Lösung gegangen sind.The order of adding the components is not critical. All Components, e.g. B. dye, reducing sugar, alkali, water and if necessary, products that improve water solubility can be added mixed together and then heated. Advantageous, however With the exception of the reducing sugar, the components can be combined be kidneyed and heated to 60 to 110 ° C, advantageously to 80 to 95 ° C and the reducing sugar is then added. The Heating is continued, if necessary with stirring, until all Components have gone into solution.
Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemässes Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man die Reduktion des Schwefelfarbstoffs in einer inerten Atmosphäre durchführt, wie z. B. unter Stickstoffatmosphäre. Das Vermeiden des Kontaktes der Farbstofflösung mit Sauerstoff erhöht die Wirksamkeit der Reduktion und erniedrigt die Menge des einzusetzenden reduzierenden Zuckers und Alkalis und erhöht die Konzentrationen des Farbstoffes im Endprodukt.Another preferred method according to the invention is thereby ge indicates that the reduction of the sulfur dye in one performs inert atmosphere such. B. under a nitrogen atmosphere. The Avoiding contact of the dye solution with oxygen increases the Effectiveness of the reduction and reduces the amount of the used reducing sugar and alkali and increasing the concentrations of Dye in the final product.
In verschiedenen Fällen ist es wünschenswert die Reduktionsbedingungen zu kontrollieren, um die Ueberproduktion an Sulfiden, wie Natriumsulfid, zu vermeiden. Dies kann zu einer kleinen Menge, beispielsweise bis zu 10, vorteilhaft nicht mehr als 5 Gewichtsprozente an Farbstoff führen, der ungelöst bleibt. In solchen Fällen ist es von Vorteil, die vorreduzierte Farbstofflösung mit einem weiteren Schritt zu klären. Dies kann durch Filtration der Lösung bewerkstelligt werden, vorteilhaft bei der gleichen oder einer fast gleichen Temperatur bei der die Reduktion durchgeführt wurde. Ganz besonders kann eine Filtrationshilfe, wie z. B. eine Diatomeen Erde oder Aktivkohle der Lösung unter Rühren zugeführt werden und an schliessend die Lösung filtriert werden. Die Menge einer solchen Filtra tionshilfe kann über einen grossen Bereich variieren, aber schwankt ge wöhnlich zwischen 1 bis 12, vorteilhaft zwischen 2 bis 6 Gewichtsprozen te, bezogen auf das Gewicht der Farbstofflösung.In various cases it is desirable to reduce the conditions control to overproduce sulfides such as sodium sulfide avoid. This can add up to a small amount, for example up to 10, advantageously lead to no more than 5 percent by weight of dye remains unsolved. In such cases, it is advantageous to use the pre-reduced one Clarify dye solution with a further step. This can be done by Filtration of the solution can be accomplished, advantageously at the same or an almost the same temperature at which the reduction is carried out has been. A filtration aid, such as e.g. B. a diatom Soil or activated carbon are added to the solution with stirring and on finally the solution is filtered. The amount of such a filtra Aid can vary over a wide range, but fluctuates usually between 1 and 12, advantageously between 2 and 6 percent by weight te, based on the weight of the dye solution.
Die bevorzugten erfindungsgemässen flüssigen stabilen Zubereitungen haben zusätzlich zu ihrem niedrigen Sulfidgehalt auch einen niedrigen Gehalt an anorganischen Salzen. Vorteilhaft besitzen sie weniger als 3, insbeson dere weniger als 1,5, bevorzugt weniger als 0,4 und ganz besonders weni ger als 0,1 Gewichtsprozente an anorganischen Sulfaten, und ganz beson ders weniger als die angegebenen Prozente der totalen Menge an anorga nischen Salzen, welche verschieden sind von Sulfiden.The preferred liquid stable preparations according to the invention in addition to their low sulfide content, also a low content of inorganic salts. They advantageously have less than 3, in particular less than 1.5, preferably less than 0.4 and especially less less than 0.1 percent by weight of inorganic sulfates, and especially less than the stated percentages of the total amount of anorga African salts, which are different from sulfides.
Der vorreduzierte Schwefelfarbstoffgehalt der Zubereitungen übersteigt 8 Gewichtsprozente und ist im Bereich von 8,5 bis 40 Gewichtsprozenten, ganz besonders vorteilhaft zwischen 15 und 36 Gewichtsprozent. Eine typische erfindungsgemässe Zubereitung enthält 1 bis 25% insbesondere 4 bis 18% reduzierenden Zucker und/oder oxydierte Derivate davon, 1 bis 17%, insbesondere 2 bis 13% Alkalimetallhydroxyd oder Phospate oder Carbonate (davon in einer solchen Menge, die genügt, um einen pH-Wert von etwa 9 bis 14 einzustellen), 22 bis 75%, insbesondere 22 bis 55% Wasser und falls vorhanden, ungefähr 2 bis 35, insbesondere 4 bis 22% (alle Prozente in Gewichtsprozente) eines die Löslichkeit erhöhendes Produkt.The pre-reduced sulfur dye content of the preparations exceeds 8 percent by weight and is in the range of 8.5 to 40 percent by weight, very particularly advantageous between 15 and 36 percent by weight. A Typical preparation according to the invention contains 1 to 25%, in particular 4 up to 18% reducing sugar and / or oxidized derivatives thereof, 1 to 17%, in particular 2 to 13% alkali metal hydroxide or phosphates or Carbonates (of such an amount that is sufficient to maintain a pH of about 9 to 14), 22 to 75%, especially 22 to 55% water and, if present, about 2 to 35%, especially 4 to 22% (all Percentages in percent by weight) of a solubility-increasing product.
Die erfindungsgemässen flüssigen, haltbaren, bzw. stabilen Farbstoff- Zubereitungen besitzen mehrere Vorteile.The liquid, durable or stable dye Preparations have several advantages.
Ihr niedriger Gehalt an organischen Sulfiden, z. B. Natriumsulfid, Natriumhydrosulfid und Natriumpolysulfiden, reduziert unangenehme Ge rüche, vermindert die Gefahr zur Bildung von Schwefelwasserstoff, ver mindert die Notwendigkeit zur Abwasserbehandlung und vermindert den Ver lust der Reissfestigkeit von Baumwolle, welche mit schwarzen Schwefel farbstoffen gefärbt wurde.Your low level of organic sulfides, e.g. B. sodium sulfide, Sodium hydrosulfide and sodium polysulfides, reduces uncomfortable Ge odors, reduces the risk of hydrogen sulfide formation, ver reduces the need for wastewater treatment and reduces ver desire the tensile strength of cotton, which with black sulfur dyes was dyed.
Weil Schwefelfarbstoffe hohe Molekulargewichte und als wasserlöslich machende Gruppen nur Thiolgruppen aufweisen, haben sie eine limitierte Löslichkeit in Wasser. Daher hat die Anwesenheit von Salz einen äusserst wirksamen Aussalzungseffekt auf den Farbstoff.Because sulfur dyes have high molecular weights and are water soluble making groups have only thiol groups, they have a limited Solubility in water. Therefore the presence of salt has an extreme effective salting-out effect on the dye.
Der tiefe anorganische Salzgehalt der erfindungsgemässen Zubereitungen führt zu einer grossen Stabilität während der Lagerung und der Spedition.The low inorganic salt content of the preparations according to the invention leads to great stability during storage and shipping.
Sie sind während wenigstens 24 Stunden und insbesondere länger als 48 Stunden bei -6°C stabil. Da die Zubereitungen geringe Mengen an anor ganischen Sulfiden enthalten, wie zuvor angegeben, ist anzunehmen, dass durch solche kontrollierten Mengen diese die Stabilität der Zubereitungen steigern durch Ergänzung der reduzierenden Wirksamkeit des reduzierenden Zuckers.They are for at least 24 hours and especially longer than 48 Stable at -6 ° C for hours. Since the preparations contain small amounts of anor ganic sulfides, as previously indicated, is believed to be such controlled amounts ensure the stability of the preparations increase by supplementing the reducing effectiveness of the reducing Sugar.
Da alle ionischen Komponenten, mit Ausnahme des Farbstoffs und einer notwendigen Menge an Alkali, um einen befriedigenden pH-Wert einstellen zu können, drastisch vermindert oder vollständig eliminiert sind, resul tiert die zuvor genannte Zubereitung in einer homogenen Farbstofflösung mit einem stark verminderten ionischen Charakter, die sich eher wie eine nichtionische (oder organische) Lösung verhält, wenn eine solche Lösung auf ein Gewebe appliziert wird.Since all ionic components except the dye and one necessary amount of alkali to set a satisfactory pH to be drastically reduced or completely eliminated, resul the previously mentioned preparation in a homogeneous dye solution with a strongly diminished ionic character, which is more like a nonionic (or organic) solution behaves when such a solution is applied to a tissue.
Ihr niedriger Salzgehalt ergibt in den erfindungsgemässen Zubereitungen auch einen hohen Farbstoffgehalt. Weil die Tendenz zur Aussalzung her abgesetzt ist, zeigen die Farbstoffe der Zubereitungen ein bemerkens wertes Durchdringungsvermögen. Während der beginnenden Durchdringungs phase eines Ausziehverfahrens beim Färben, werden die Farbstoffe auf der Faser egaler verteilt, bevor Salz zugegeben wird, um das Aufziehen auf der Faser zu bewerkstelligen. Dies reduziert die Wahrscheinlichkeit des frühzeitigen Ausfallens des Farbstoffes auf der Faser, wodurch ein we niger egaler Verteilungseffekt vermieden wird und ein unerwünschter "Bronzierungs"-Effekt nicht auftritt.Their low salt content results in the preparations according to the invention also a high dye content. Because the tendency to salt out is discontinued, the dyes of the preparations show a remarkable worthy penetration. During the beginning penetration phase of an exhaust process during dyeing, the dyes on the Fiber spreads more evenly before salt is added to the wind up of the fiber. This reduces the likelihood of early failure of the dye on the fiber, causing a we niger level distribution effect is avoided and an undesirable "Bronzing" effect does not occur.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen zeigen auch eine niedrigere Affini tät oder Substantivität auf Cellulose-Materialien. Deshalb können sie auch beim kontinuierlichen Färben von Baumwolle und Baumwolle/Polyester verwendet werden, wobei egale Färbungen erhalten werden, welche kein "Side-center-side" Ueberfärben und keinen (Schweif-Effekt) "Tailing"- Effekt aufweisen.The preparations according to the invention also have a lower affini activity or substantivity on cellulose materials. That's why they can also for continuous dyeing of cotton and cotton / polyester be used, whereby level dyeings are obtained which do not "Side-center-side" over-dyeing and no (tail effect) "tailing" - Have an effect.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen können zum Färben oder Bedrucken von Substraten verwendet werden, die mit Leuko-Schwefelfarbstoffen färbbar sind, so z. B. Cellulose und Gemische mit andern Fasern, z. B. mit Poly ester, wobei das Färben oder Bedrucken nach bekannten Methoden erfolgt, wie bisher bekannt ist bei vorreduzierten (Leuko) Schwefelfarbstofflö sungen, wie bekannt ist z. B. im Colour Index, Volumen 3, 3. Edition 1971, Seite 3649. Die erfindungsgemässen Lösungen können für kontinuierliche und diskontinuierliche Färbemethoden eingesetzt werden, aber auch für Druckverfahren, z. B. "beam", Jigger, "package", "Beck", Jet, pad-steam, pad-dry-pad-steam oder pad-dry-Thermosol-pad-steam Färben. Sie können dem Färbebad durch Zumischen oder der Druckpaste durch einfaches Lösen zugegeben werden.The preparations according to the invention can be used for dyeing or printing Substrates are used that can be dyed with Leuko sulfur dyes are so z. B. cellulose and mixtures with other fibers, for. B. with poly esters, dyeing or printing using known methods, as previously known for pre-reduced (leuco) sulfur dye lo sung, as is known for. B. in the Color Index, Volume 3, 3rd Edition 1971, Page 3649. The solutions according to the invention can be used for continuous and discontinuous dyeing methods are used, but also for Printing processes, e.g. B. "beam", jigger, "package", "Beck", jet, pad-steam, pad-dry-pad-steam or pad-dry-thermosol-pad-steam dyeing. You can the dye bath by adding or the printing paste by simply loosening be added.
Die Menge der flüssigen Farbstoff-Zubereitung, die dem Färbebad oder der Druckpaste zugegeben wird, ist abhängig vom Farbstoffgehalt der ent sprechenden verwendeten Lösung und den gewünschten Eigenschaften der Färbung oder dem Druck und bewegt sich im Rahmen des Standes der Technik. Im allgemeinen werden etwa 7 bis 350 insbesondere etwa 25 bis 200 g der Farbstofflösung pro Liter Färbebad zugegeben.The amount of liquid dye preparation, the dye bath or the Printing paste is added, depending on the dye content of the ent speaking used solution and the desired properties of the Coloring or printing and moves within the state of the art. In general, about 7 to 350, in particular about 25 to 200 g of the Dye solution added per liter of dye bath.
Obwohl die Menge des reduzierenden Produktes in der Farbstofflösung, das für die Herstellung eingesetzt wurde, meistens genügt, um eine gute Lös lichkeit des Farbstoffes im Färbebad zu sichern, ist es manchmal vorteil haft eine zusätzliche Portion eines reduzierenden Agens dem Färbebad zuzugeben. Solche reduzierende Produkte sind Komponenten wie sie übli cherweise für solche Zwecke verwendet werden, wie Natriumsulfid, Natri umhydrosulfid, Natriumpolysulfid, Natriumhydrosulfit oder Natrium-Formal dehyd-Sulphoxylat. Das bevorzugte zusätzliche reduzierende Produkt sind die zuvor genannten reduzierenden Zucker, insbesondere Glukose. Die Menge des gegebenenfalls zusätzlichen reduzierenden Agens soll genügend sein, um eine vollständige Löslichkeit des Farbstoffes im Färbebad zu sichern und um gleichmässige, einheitliche und reproduzierbare Färbungen zu er möglichen.Although the amount of the reducing product in the dye solution, that was used for the production, usually enough to get a good solution securing the dye in the dye bath is sometimes an advantage an additional portion of a reducing agent adheres to the dye bath admit. Such reducing products are components as usual be used for such purposes as sodium sulfide, natri umhydrosulfid, sodium polysulfide, sodium hydrosulfite or sodium formal dehyd-Sulphoxylat. The preferred additional reducing product are the aforementioned reducing sugars, especially glucose. The amount the additional reducing agent, if any, should be sufficient to ensure complete solubility of the dye in the dye bath and to achieve uniform, uniform and reproducible colors possible.
Es entspricht dem Stand der Technik eine brauchbare Menge festzulegen, welche abhängig ist von der entsprechenden Farbstofflösung und des re duzierenden Agens und den Färbebedingungen entspricht. Ein typisches Beispiel einer Menge ist im Bereich von 7 bis 120 g, insbesondere 15 bis 60 g pro Liter Färbebad.It is state of the art to determine a usable amount which depends on the corresponding dye solution and the right inducing agent and the dyeing conditions. A typical one An example of an amount is in the range of 7 to 120 g, especially 15 to 60 g per liter of dye bath.
Eine zusätzliche Portion an Alkali, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat oder -hydroxyd oder -Phosphat können vorteilhaft dem Färbebad zusammen mit dem reduzierenden Agens zugegeben werden, z. B. in einer Menge von etwa 3,5 bis 60, vorteilhaft 5 bis 30 g pro Liter.An additional portion of alkali, such as sodium or potassium carbonate Hydroxy or phosphate can advantageously be used together with the dyebath be added to the reducing agent, e.g. B. in an amount of about 3.5 to 60, advantageously 5 to 30 g per liter.
Das Färbebad und die Druckpaste können weitere Färbereihilfsmittel ent halten, wie z. B. Netzmittel, z. B. in einer Menge von 1,0 bis 15 g pro Liter. Nach der Applikation des Farbstoffes wird das Substrat nach be kannten Methoden einer Oxydation unterworfen.The dye bath and the printing paste can ent ent dyeing aids hold such. B. wetting agents, e.g. B. in an amount of 1.0 to 15 g per Liter. After the application of the dye, the substrate after be known methods subjected to oxidation.
Während einige Färbungen genügend oxydiert werden durch das Spülen mit Wasser, welches normalerweise nach dem Färben erfolgt, ist es vorteilhaft eine chemische Oxydation anzuschliessen.While some stains are sufficiently oxidized by rinsing with them Water, which normally takes place after dyeing, is advantageous to connect a chemical oxidation.
Geeignete Oxydationsmittel sind beispielsweise eine Kombination von Was serstoffsuperoxyd und Essigsäure oder ein katalytisches Natriumbromat- System.Suitable oxidizing agents are, for example, a combination of what hydrogen peroxide and acetic acid or a catalytic sodium bromate System.
In den folgenden Beispielen, welche die Erfindung darlegen, sind die Teile und Prozente Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente und die Tempera turen sind in Celsiusgraden angegeben. In the following examples that illustrate the invention, the Parts and percentages by weight or percentages by weight and the tempera doors are given in degrees Celsius.
382 Gramm der rohen Schwefelschmelze des Schwefelfarbstoffes CI Sulphur Blue 13 (CI No. 53450), erhalten nach der üblichen Schwefelschmelztechnik werden in 800 g Wasser gelöst und die erhaltene Lösung 6 Stunden lang bei 68-70°C belüftet, wobei der Farbstoff vollständig aus der Lösung aus fällt.382 grams of the crude sulfur melt of the sulfur dye CI Sulfur Blue 13 (CI No. 53450), obtained by the usual sulfur melting technique are dissolved in 800 g of water and the solution obtained for 6 hours 68-70 ° C vented, the dye completely from the solution falls.
Der Farbstoffniederschlag wird abfiltriert und der Filterkuchen mit Lei tungswasser bei Raumtemperatur gewaschen bis eine Probe des Waschwassers keine Zunahme des Leitungsvermögens vor und nach dem Waschen anzeigt. Die Ausbeute des Filterkuchens beträgt 349,4 g mit einem Farbstoffgehalt von 25,4%.The dye precipitate is filtered off and the filter cake with lei wash water at room temperature until a sample of the wash water indicates no increase in conductivity before and after washing. The Yield of the filter cake is 349.4 g with a dye content of 25.4%.
57 g des Filterkuchens wie zuvor hergestellt, 18 g Diäthylenglykol, 10 g Wasser und 16 g einer 50%igen wässerigen Natriumhydroxydlösung werden gemischt und die Lösung auf 80°C erhitzt. Die Mischung wird hierauf unter Stickstoffatmosphäre auf 85°C erwärmt und hierauf unter Rühren portionen weise 11 g Glukose zugegeben. Man erwärmt während 25 Minuten. Man erhält eine stabile flüssige Farbstoff-Zubereitung mit einem Sulfidgehalt von 6,5%, (gemessen durch potentiometrische Titration mit 0,2 N-Kupferammo niumsulfat-Lösung) einem pH-Wert von 10,9 und einer Ausbeute von 110,3 g.57 g of the filter cake prepared as before, 18 g of diethylene glycol, 10 g Water and 16 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution mixed and the solution heated to 80 ° C. The mixture is then under Nitrogen atmosphere heated to 85 ° C and then portioned while stirring 11 g of glucose added. The mixture is heated for 25 minutes. You get a stable liquid dye preparation with a sulfide content of 6.5%, (measured by potentiometric titration with 0.2 N copper ammonia niumsulfate solution) a pH of 10.9 and a yield of 110.3 g.
400 g der rohen Schwefelschmelze des Schwefelfarbstoffs, CI Sulphur Red 10 (CI 53228), erhalten nach der üblichen Schwefelschmelztechnik werden bei etwa 50°C in 3000 g Wasser gelöst und die Lösung auf 70-75°C erhitzt und 6 Stunden lang bei dieser Temperatur belüftet. Der Sulfidgehalt der erhaltenen oxydierten Masse beträgt Null, gemessen durch iodometrische Titration mit einer 0,1 N-Natriumthiosulfatlösung.400 g of the raw sulfur melt of the sulfur dye, CI Sulfur Red 10 (CI 53228), can be obtained by the usual sulfur melting technique dissolved in 3000 g of water at about 50 ° C and the solution heated to 70-75 ° C and ventilated at this temperature for 6 hours. The sulfide content of the The oxidized mass obtained is zero, measured by iodometric Titration with a 0.1 N sodium thiosulfate solution.
Der ausgefallene Farbstoff wird durch Filtration isoliert und der Filter kuchen mit Leitungswasser mit einer Leitfähigkeit von etwa 60 Mikromho/cm gewaschen, bis das verwendete Waschwasser eine Leitfähigkeit von etwa 95 Mikromho/cm aufweist. Der erhaltene Presskuchen wiegt 273,5 g und hat einen Farbstoffgehalt von 63,0%, 44,9 g des zuvor präparierten Filter kuchens, 30,0 g Diäthylenglykol und 23,0 g einer 50%igen Natriumhydroxyd lösung werden gemischt und unter Stickstoffatmosphäre bei 85°C erwärmt, während unter Rühren 4,0 g Glukose portionenweise zugegeben werden. Nach 30 Minuten werden 2 g eines Filterhilfsmittels 4200 FW 50, einer Sorte Diatomeen-Erde zugegeben und die Lösung zwei Minuten lang gerührt und durch Fischer-Filterpapier von 11 cm Durchmesser filtriert. Eine stabile flüssige Farbstoff-Zubereitung mit einem pH-Wert von 11,1 wird in einer Ausbeute von 100,0 g erhalten.The precipitated dye is isolated by filtration and the filter cake with tap water with a conductivity of about 60 micromho / cm washed until the wash water used has a conductivity of about 95 Mikromho / cm. The press cake obtained weighs 273.5 g and has a dye content of 63.0%, 44.9 g of the previously prepared filter cake, 30.0 g of diethylene glycol and 23.0 g of a 50% sodium hydroxide solution are mixed and heated under nitrogen atmosphere at 85 ° C, while 4.0 g of glucose are added in portions with stirring. To 30 g 2 g of a filter aid 4200 FW 50, a grade Diatomaceous earth added and the solution stirred for two minutes and filtered through 11 cm diameter Fischer filter paper. A stable one liquid dye preparation with a pH of 11.1 is in one Yield of 100.0 g obtained.
Innerhalb von 20 Minuten werden 192 g einer rohen Schwefelschmelze des Schwefelfarbstoffs CI Sulphur Yellow 22 zu einem Gemisch, bestehend aus 180 g Wasser und 330 g einer 50%igen wässerigen Natriumhydroxydlösung gegeben, während das Gemisch auf eine Temperatur von 115-120°C erwärmt wird. 2 Stunden lang wird das Erwärmen bei 120°C fortgesetzt, während das Volumen konstant gehalten wird. Die resultierende Mischung wird mit Was ser auf 1500 ml verdünnt und hierzu 200 g Natriumchlorid zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird bei 85°C während 58 Stunden belüftet, bis der Sulfidgehalt Null ist, und hierauf auf Raumtemperatur abgekühlt. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 36,4 g einer 75%igen Schwefelsäure lösung auf 6,0 eingestellt und die erhaltene Mischung über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Sie wird alsdann filtriert, der Filterkuchen mit 14 Liter Leitungswasser von 40°C gewaschen bis die Leitfähigkeit des verwendeten Waschwassers 82 Mikromho/cm ist. Die Ausbeute an Presskuchen beträgt 666,0 g mit einem Festgehalt von 11,2%. Eine Mischung bestehend aus 84,0 g des zuvor hergestellten Presskuchens und 12,0 g einer 50%igen Natriumhydroxydlösung wird auf 75°C unter Stickstoffatmosphäre erwärmt. Hierauf werden 6 g Glucose zugefügt und das Erwärmen bei 85°C während 30 Minuten weitergeführt. Die erhaltene Lösung wird durch ein Fischer Fil terpapier von 11 cm Durchmesser filtriert, um 101,0 g Farbstofflösung mit einem Sulfidgehalt von 1,18% (gemessen durch potentiometrische Titration mit einer 0,2 N-Kupferammoniumsulfatlösung) und einem pH-Wert von 11,6 zu erhalten. 192 g of a crude sulfur melt of the Sulfur dye CI Sulfur Yellow 22 to a mixture consisting of 180 g of water and 330 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution given while the mixture is heated to a temperature of 115-120 ° C becomes. Heating is continued at 120 ° C for 2 hours while the Volume is kept constant. The resulting mixture is mixed with what water diluted to 1500 ml and 200 g of sodium chloride added. The The mixture obtained is aerated at 85 ° C. for 58 hours until the Sulphide content is zero, and then cooled to room temperature. The pH is adjusted by adding 36.4 g of a 75% sulfuric acid Solution adjusted to 6.0 and the mixture obtained overnight at Room temperature stirred. It is then filtered, the filter cake with Washed 14 liters of tap water at 40 ° C until the conductivity of the wash water used is 82 micromho / cm. The yield of press cake is 666.0 g with a solids content of 11.2%. A mixture from 84.0 g of the press cake previously prepared and 12.0 g of a 50% Sodium hydroxide solution is heated to 75 ° C under a nitrogen atmosphere. Then 6 g of glucose are added and the heating at 85 ° C for 30 Minutes continued. The solution obtained is passed through a Fischer Fil filter paper of 11 cm diameter with 101.0 g of dye solution a sulfide content of 1.18% (measured by potentiometric titration with a 0.2 N copper ammonium sulfate solution) and a pH of 11.6 receive.
Eine Mischung bestehend aus 200 g des Schwefelfarbstoffs CI Sulphur Black 2 (CI 53195) als Presskuchen und 2 Liter Wasser werden 30 Minuten lang bei Raumtemperatur gerührt und dann filtriert. Das Filtrat wird mit 16 Liter Leitungswasser bei 50°C gewaschen. Das zuletzt verwendete Wasch wasser hat eine Leitfähigkeit von 300 Mikromho/cm, welche von einer ganz geringen Menge Farbstoff herrührt.A mixture consisting of 200 g of the sulfur dye CI Sulfur Black 2 (CI 53195) as a press cake and 2 liters of water are for 30 minutes stirred at room temperature and then filtered. The filtrate turns 16 Liters of tap water washed at 50 ° C. The last wash used water has a conductivity of 300 micromho / cm, which of a whole small amount of dye.
Man erhält 165,9 g eines Presskuchens mit einem Feststoffanteil von 60,1%. 46,6 g des zuvor erhaltenen Presskuchens werden mit 20 g einer 50 %igen wässrigen Natriumhydroxydlösung und 15 g Wasser gemischt und bei 90° während 40 Minuten unter Stickstoffatmosphäre erwärmt. Eine flüssige Farbstoff-Zubereitung mit einem Sulfidgehalt von 7,94% (gemessen durch potentiometrische Titration mit 0,2 N-Kupferammoniumsulfatlösung) und einem pH-Wert von 11,4 wird in einer Ausbeute von 80 g erhalten.165.9 g of a press cake with a solids content of 60.1%. 46.6 g of the press cake obtained previously are mixed with 20 g of a 50 % aqueous sodium hydroxide solution and 15 g of water mixed and at Heated at 90 ° for 40 minutes under a nitrogen atmosphere. A fluid one Dye preparation with a sulfide content of 7.94% (measured by potentiometric titration with 0.2 N copper ammonium sulfate solution) and a pH of 11.4 is obtained in a yield of 80 g.
Eine Mischung bestehend aus 963 g der Schwefelschmelze des Schwefelfarb stoffes CI Sulfur Blue 7 (CI 53440) und 2000 g Wasser werden bei 85°C während 14 Stunden belüftet bis der Sulfidgehalt Null ist und der Farb stoff vollständig in Lösung gegangen ist.A mixture consisting of 963 g of the sulfur melt of the sulfur color CI Sulfur Blue 7 (CI 53440) and 2000 g water are at 85 ° C aerated for 14 hours until the sulfide content is zero and the color substance has completely dissolved.
Die erhaltene Aufschlemmung wird filtriert und der Filterkuchen mit 50°C warmem Wasser gewaschen und hierauf mit 100 g Natriumsulfit versetzt. Das resultierende Gemisch wird 2 Stunden lang bei 72°C erwärmt, um eine wei tere Desulfurierung zu erwirken; anschliessend wird filtriert. Der Fil terkuchen wird bei 55°C mit 10 Liter Wasser gewaschen; die Ausbeute be trägt 533 g.The slurry obtained is filtered and the filter cake at 50 ° C. washed warm water and then mixed with 100 g of sodium sulfite. The resulting mixture is heated at 72 ° C for 2 hours to give a white to achieve more desulfurization; then it is filtered. The fil The cake is washed at 55 ° C with 10 liters of water; the yield be carries 533 g.
77 g des zuvor erhaltenen Filterkuchens mit einem Feststoffgehalt von 91,7%, 30 g Diäthylenglykol, 25 g einer 50%igen wässerigen Natrium hydroxydlösung und 50 g Wasser werden gemischt und unter Stickstoffat mosphäre auf 85°C erwärmt. Hierauf werden 20 g Glukose zugegeben und das Erwärmen 20 Minuten lang weitergeführt. Eine flüssige Farbstoff-Zuberei tung mit einem Sulfidgehalt von 5,15% (gemessen durch potentiometrische Titration mit 0,2 N-Kupferammoniumsulfatlösung) und einem pH-Wert von 11,1 wird erhalten in einer Ausbeute von 200 g. 77 g of the filter cake obtained previously with a solids content of 91.7%, 30 g of diethylene glycol, 25 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution and 50 g of water are mixed and under nitrogenate heated to 85 ° C. Then 20 g of glucose are added and that Continue heating for 20 minutes. A liquid dye preparation with a sulfide content of 5.15% (measured by potentiometric Titration with 0.2 N copper ammonium sulfate solution) and a pH of 11.1 is obtained in a yield of 200 g.
Eine Mischung, bestehend aus 250 Teilen der rohen Schwefelschmelze des grünen Schwefelfarbstoffs, hergestellt nach den Angaben von Beispiel 1 des US-Patentes 3'338'918 und 488 Teile Wasser, wird 2 Stunden lang bei 88° belüftet, auf 45°C abgekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit 12'000 Teilen Leitungswasser gewaschen bis das Waschwasser klar ist und eine Leitfähigkeit von 110 Mikromho/cm aufweist. Ein Presskuchen mit einem Gewichtsanteil von 55 Teilen und einem Feststoffanteil von 43,2% wird erhalten.A mixture consisting of 250 parts of the crude sulfur melt of the green sulfur dye, prepared as described in Example 1 U.S. Patent 3,338,918 and 488 parts water, is used for 2 hours Ventilated at 88 °, cooled to 45 ° C and filtered. The filter cake comes with Washed 12,000 parts of tap water until the wash water is clear and has a conductivity of 110 micromho / cm. A press cake with 55 parts by weight and 43.2% solids will get.
6,5 Teile des zuvor erhaltenen Presskuchens, 2,0 Teile Wasser, 2,0 Teile Diäthylenglykol und 2, 2 Teile einer 50 %igen Natriumhydroxydlösung werden gemischt und unter Stickstoffatmosphäre auf 78°C erwärmt. Hierauf werden 1, 2 Teile Glukose zugegeben und die Mischung während 30 Minuten bei 85°C gerührt. Die erhaltene Flüssigkeit wird durch ein Fischer-Filterpapier von 11 cm Durchmesser filtriert; man erhält 13,7 Teile einer grünen Farb stoffflüssigkeit mit einem pH-Wert von 11,5 und einem Sulfidgehalt von 4,2%, gemessen durch potentiometrische Titration mit 0,2 N-Kupferammoni umsulfatlösung.6.5 parts of the press cake obtained previously, 2.0 parts of water, 2.0 parts Diethylene glycol and 2.2 parts of a 50% sodium hydroxide solution mixed and heated to 78 ° C under a nitrogen atmosphere. On this 1, 2 parts of glucose added and the mixture at 85 ° C for 30 minutes touched. The liquid obtained is passed through a Fischer filter paper filtered of 11 cm in diameter; 13.7 parts of a green color are obtained liquid with a pH of 11.5 and a sulfide content of 4.2%, measured by potentiometric titration with 0.2 N copper ammonia umsulfatlösung.
78 g Diphenylamin werden bei 0-5°C mit 71 g para-Nitrosophenol umgesetzt, wobei das entsprechende Indophenol erhalten wird, welches im Gemisch mit 67 g Natriumsulfid, 60%ig und 100 g Schwefel bei 110°C umgesetzt wird. Der erhaltene blaue Schwefelfarbstoff (CI Sulfur Blue 13, CI Nummer 53'450 wird in 1250 g Wasser gelöst und 180 g Natriumhydroxyd, 50%ig und 215 g Glukose werden der Schwefelfarbstofflösung zugegeben und die er haltene Mischung wird 15 Minuten lang bei 70°C erwärmt.78 g of diphenylamine are reacted at 0-5 ° C with 71 g of para-nitrosophenol, the corresponding indophenol is obtained, which is mixed with 67 g of sodium sulfide, 60% and 100 g of sulfur is reacted at 110 ° C. The blue sulfur dye obtained (CI Sulfur Blue 13, CI number 53'450 is dissolved in 1250 g of water and 180 g of sodium hydroxide, 50% and 215 g of glucose are added to the sulfur dye solution and he hold mixture is heated at 70 ° C for 15 minutes.
Man erhält eine Zubereitung eines stabilen vorreduzierten Schwefelfarb stoffes mit einem Natriumsulfidgehalt von 1,5 bis 2,5%, gemessen durch iodometrische Titration. A preparation of a stable, pre-reduced sulfur color is obtained substance with a sodium sulfide content of 1.5 to 2.5%, measured by iodometric titration.
325 g para-Hydroxy-diphenylamin werden bei 120°C mit 383 g Natriumsulfid, 60%ig und 490 g Schwefel reagieren gelassen. Man erhält einen rotbraunen Schwefelfarbstoff (CI Sulphur-Brown 96). Am Ende der Schwefelschmelzre aktion werden 770 g Wasser, 268 g Natriumhydroxyd, 50%ig und 156 g Glukose zugegeben.325 g para-hydroxy-diphenylamine are at 120 ° C with 383 g sodium sulfide, 60% and 490 g of sulfur reacted. You get a reddish brown Sulfur dye (CI Sulfur-Brown 96). At the end of the sulfur smelter Action will be 770 g water, 268 g sodium hydroxide, 50% and 156 g Glucose added.
Das Gemisch wird anschliessend 30 Minuten lang bei 80-85°C erwärmt, wobei eine vollständige Reduktion des Farbstoffs beobachtet werden kann. Die erhaltene flüssige Komposition hat einen Sulfidgehalt von 2-3%, gemessen durch iodometrische Titration.The mixture is then heated at 80-85 ° C for 30 minutes, whereby a complete reduction of the dye can be observed. The The liquid composition obtained has a sulfide content of 2-3%, measured by iodometric titration.
Eine Mischung, bestehend aus 73,5 g para-Phenylendiamin, 43,5 g meta- Toluoldiamin und 12 g para-Aminophenol werden mit 242 g Schwefel bei 250-300°C während 26 Stunden umgesetzt, um einen olivgrünen Farbstoff (CI Sulphur Green 16) zu erhalten. Der Farbstoff wird in 366 g einer Natrium hydroxydlösung, 50% gelöst und durch Einblasen von Luft in die Lösung desulfiert, bis der Natriumsulfidgehalt niedriger als 2% ist.A mixture consisting of 73.5 g para-phenylenediamine, 43.5 g meta- Toluene diamine and 12 g para-aminophenol are added with 242 g sulfur 250-300 ° C for 26 hours to an olive green dye (CI Sulfur Green 16). The dye is in 366 g of sodium hydroxide solution, 50% dissolved and by blowing air into the solution desulfated until the sodium sulfide content is less than 2%.
Nach Hinzufügen von 110 g Glukose und 163 g Natriumhydroxyd, 50%ig unter Erwärmen bei 80°C, wird eine flüssige Zubereitung des reduzierten Farb stoffs mit einem niedrigen Sulfidgehalt erhalten.After adding 110 g of glucose and 163 g of sodium hydroxide, 50% under Heating at 80 ° C, a liquid preparation of the reduced color Obtain substance with a low sulfide content.
10 g der Farbstoff-Flüssigkeit, hergestellt nach den Angaben von Beispiel 1 und 50 g Wasser werden zusammen gerührt bis eine klare Lösung erhalten wird. Zu dieser Lösung werden 8 g Glukose, 4 g einer 50%igen Natrium hydroxydlösung, 10 g zusätzliches Wasser und 0,5 Penetrant® H (ein anion ischer Phospatester) zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird 5 Minuten lang gerührt und dann bis zu 133 ml zusätzlichem Wasser verdünnt.10 g of the dye liquid, prepared according to the instructions in Example 1 and 50 g of water are stirred together until a clear solution is obtained becomes. 8 g of glucose and 4 g of 50% sodium are added to this solution hydroxide solution, 10 g additional water and 0.5 Penetrant® H (an anion isophosphate ester) added. The resulting mixture is 5 minutes stirred and then diluted up to 133 ml of additional water.
Die so bereitete Farbstofflösung wird auf 43°C erwärmt und in eine Färbe pfanne geschüttet. Vorgebleichter Baumwoll-Twilch Stoff wird durch die Farbstofflösung gequetscht bis zu einer Feuchtigkeitsaufnahme von 70-80%, bei 101-103° während 60 Stunden gedämpft und dann mit warmem Leitungs wasser gespült.The dye solution prepared in this way is heated to 43 ° C. and dyed pan poured. Pre-bleached cotton twilch fabric is made by the Dye solution squeezed to a moisture absorption of 70-80%, steamed at 101-103 ° for 60 hours and then with warm water rinsed water.
Man bereitet eine Oxydationslösung unter Verwendung von 7,5 g einer 35%igen Wasserstoffperoxydlösung und 7,5 g Eisessig und genügend Wasser, um ein Gesamtvolumen von 1 Liter zu haben. Diese Lösung wird auf 60°C er wärmt, das oben genannte gefärbte Substrat zugegeben und hierauf die Lösung während 30 Stunden gerührt. Das Substrat wird hierauf mit warmem Leitungswasser gespült bis es klar ist und anschliessend getrocknet.An oxidation solution is prepared using 7.5 g of a 35% Hydrogen peroxide solution and 7.5 g of glacial acetic acid and enough water to to have a total volume of 1 liter. This solution is at 60 ° C warms, added the above-mentioned colored substrate and then the Solution stirred for 30 hours. The substrate is then warm Tap water rinsed until clear and then dried.
Die nachfolgenden Angaben über Prozente beziehen sich auf das Gewicht des Textilmaterials.The following percentages relate to the weight of the Textile material.
Ein Baumwollmaterial wird in ein Färbebad gegeben, welches 1% eines handelsüblichen Netzmittels, 5% einer 50%igen Natriumhydroxydlösung, 6% Glukose und 4% der Farbstoff-Flüssigkeits-Komposition von Beispiel 7 enthält. Das Färbeflotte-Verhältnis ist 10 : 1.A cotton material is placed in a dyebath which contains 1% of a commercial wetting agent, 5% of a 50% sodium hydroxide solution, 6% Glucose and 4% of the dye-liquid composition of Example 7 contains. The dye liquor ratio is 10: 1.
Die Temperatur des Färbebades wird auf 90-95°C gebracht und dem Färbebad hierauf 20-40% Natriumsulfat in 3 Portionen innerhalb von 15 Minuten zugegeben. Das Färben wird während 45 Minuten bei 90-95°C fortgeführt. Hierauf wird das Färbebad auf 70°C abgekühlt und das gefärbte Substrat so lange gespült bis das Wasser klar ist.The temperature of the dye bath is brought to 90-95 ° C and the dye bath then 20-40% sodium sulfate in 3 portions within 15 minutes added. The dyeing is continued at 90-95 ° C for 45 minutes. The dye bath is then cooled to 70 ° C. and the dyed substrate so rinsed long until the water is clear.
Es wird eine Oxydationslösung durch zufügen von 2% einer 35%igen Was serstoffperoxydlösung und 80%iger Essigsäure und genügend Wasser zube reitet, um eine Flüssigkeit im Verhältnis von 10 : 1 bezüglich der Fest stoffanteile zu haben. Das Substrat wird in dieses Bad eingegeben und bei 50°C während 20 Minuten in diesem Bad behandelt.It becomes an oxidation solution by adding 2% of a 35% was Hydrogen peroxide solution and 80% acetic acid and enough water rides to a liquid in the ratio of 10: 1 with respect to the solid to have parts of fabric. The substrate is placed in this bath and at Treated 50 ° C for 20 minutes in this bath.
Nach dem Spülen wird das Substrat während 15 Minuten bei 80°C mit einem 2%igen handelsüblichen Seifenpräparat auf der Basis eines Polyacrylates geseift, dann gespült und getrocknet.After rinsing, the substrate is treated with a 2% solution at 80 ° C. for 15 minutes commercially available soap preparation based on a polyacrylate soaped, then rinsed and dried.
Claims (25)
- a) 8,5 bis 40% wenigstens eines in der reduzierten Leukoform vorliegenden Schwefelfarbstoffes und,
- b) ein Reduktionsmittel für diesen Farbstoff, welches ein Sul fid, das in situ gebildet wird oder von der Sulfierung ent stammt, und/oder ein reduzierender Zucker ist, und/oder ein Oxydationsprodukt davon,
- a) 8.5 to 40% of at least one sulfur dye present in the reduced leuco form, and
- b) a reducing agent for this dye, which is a sulfide that is formed in situ or originates from the sulfonation and / or a reducing sugar, and / or an oxidation product thereof,
- a) eine nichtionogene hydrotrope Verbindung, welche zusätzlich die Löslichkeit des reduzierten Farbstoffs in der Zubereitung erhöht.
- a) a nonionic hydrotropic compound which additionally increases the solubility of the reduced dye in the preparation.
- a) 8,5 bis 40% mindestens eines Schwefelfarbstoffs in der reduzierten Leukoform,
- 1. b1) einen reduzierenden Zucker und/oder ein Sulfid, das in situ gebildet wird oder von der Sulfierungsreaktion entstammt,
- a) 8.5 to 40% of at least one sulfur dye in the reduced leuco form,
- 1. b 1 ) a reducing sugar and / or a sulfide which is formed in situ or originates from the sulfonation reaction,
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