DE1906083A1 - Process for the production of reduced sulfur dyes - Google Patents
Process for the production of reduced sulfur dyesInfo
- Publication number
- DE1906083A1 DE1906083A1 DE19691906083 DE1906083A DE1906083A1 DE 1906083 A1 DE1906083 A1 DE 1906083A1 DE 19691906083 DE19691906083 DE 19691906083 DE 1906083 A DE1906083 A DE 1906083A DE 1906083 A1 DE1906083 A1 DE 1906083A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- sulfur dyes
- water
- reduced
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B49/00—Sulfur dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/30—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using sulfur dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Es ist bekannt daß wasserunlösliche Schwefelfarbstoffe durch Reduktion mit Schwefelnatrium löslich und dabei faseraffin werden. Ebenso ist es bekannt, als Thioschwefelsaurederivate vorliegende wasserlösliche Schwefelfarbstoffe durch Reduktion mit Schwefel- · f natrium faseraffin zu machen. Für diese Reduktion ist jedoch ein erheblicher Überschuß an Reduktionsmittel erforderlich, da die Umsetzung in Form einer Gleichgewichtsreaktion beispielsweise nach folgendem Schema abläuft:It is known that water-insoluble sulfur dyes are caused by Reduction with sodium sulphide becomes soluble and thereby becomes fiber-affine. It is also known that water-soluble sulfur dyes present as thiosulfuric acid derivatives can be produced by reduction with sulfur · f to make sodium fiber-affine. For this reduction, however, a considerable excess of reducing agent is required, since the conversion takes place in the form of an equilibrium reaction, for example according to the following scheme:
F-S-S-F^2 S~2 —* 2 FS" + S2"2 F = Re et des SchwefelfarbstoffsFSSF ^ 2 S ~ 2 - * 2 FS "+ S 2 " 2 F = Re et of the sulfur dye
Die für die Reduktion erforderlichen großen Mengen an Schwefelnatrium ziehen erhebliche Schwierigkeiten in der Abwasserbesei- I tigung nach sich, so daß angesichts der steigenden Anforderungen an die Reinhaltung der Gewässer die Wirtschaftlichkeit des Färbens mit Schwefelfarbstoffen zunehmend belastet wird.The large amounts of sodium sulphide required for the reduction entail considerable difficulties in the wastewater disposal, so that in view of the increasing requirements to the cleanliness of the waters the profitability of the Dyeing with sulfur dyes is increasingly stressed.
Völlig überraschend wurde nun gefunden, daß sowohl wasserunlösliche als auch wasserlösliche Schwefelfarbstoffe unter Erhalt ihrer Stabilität und ohne Verwendung eines Schutzgases elektrolytisch reduziert werden können. Die erfindungsgemäße elektrolytischeIt has now been found, completely surprising, that both water-insoluble as well as water-soluble sulfur dyes with retention of their Stability and can be reduced electrolytically without using a protective gas. The electrolytic
009833/1730009833/1730
' - 2 - Ref. 2857 ;'- 2 - ref. 2857;
Reduktion erfolgt in einer Diaphragmazelle. Als Kathoderimaterial finden vorzugsweise Metalle bzw. Metall-Legierungen hoher Wasserstoffüberspannung Verwendung, wie beispielsweise solche aus Blei oder Chromnickelstahl. Die wässrige Dispersion oder Lösung des jeweiligen Farbstoffs bildet den Katholyten, der gerührt oder umgepumpt wird. Zur Lrreichung der Leitfähigkeit des Katholyten genügt normalerweise der im Farbstoff als Verunreinigung vorliegende Elektrolytgehalt. Sollte dieser nicht ausreichen,' kann die Leitfähigkeit durch Zusatz von Salz oder Lauge erhöht werden. Die Konzentration de= zu reduzierenden Farbstoffs ist innerhalb weiter Grenzen variabel, soll jedoch aus Wirtichaffclichkeitsgründen 5 Gew.% nicht unterschreiten. Be^nders gute Ergebnisse werden im Konzentrationsbereich von 10 - 2O Gew.% erzielt. Bei Verwendung von Farbstoff dispersionen mit einem Gehalt von über 30% können gewi&se Schwierigkeiten in der Rührbarkeit und Umpumpbarkeit des Katholyten auftreten. Prinzipiell sind jedoch höhere Farbstoffkonzentrationen bis zu etwa 50% günstiger, da auf diese Weise eine Erhöhung der Stromausbeute erzielt werden kann.Reduction takes place in a diaphragm cell. As cathoderi material Metals or metal alloys with a high hydrogen overvoltage are preferably used, such as those made of lead or chrome nickel steel. The aqueous dispersion or solution of the respective dye forms the catholyte, which is stirred or is pumped around. To achieve the conductivity of the catholyte, the electrolyte content present as an impurity in the dye is normally sufficient. If this is not enough, 'can the conductivity can be increased by adding salt or lye. The concentration of the dye to be reduced is within further limits variable, but should for reasons of economy Do not fall below 5% by weight. Very good results are achieved in the concentration range of 10 - 20% by weight. at Use of dye dispersions with a content of over 30% can cause certain difficulties in stirrability and pumpability of the catholyte occur. In principle, however, higher dye concentrations of up to about 50% are more favorable because they are based on them Way, an increase in the current yield can be achieved.
Als Diaphragma verwendet man zweckmäßigerweise ein poröses Tondiaphragma. Es enthält den Anolyten und trennt diesen vom Katholyten ab. Als Anolyt findet entweder eine wässrige Lauge, I wie beispielsweise 4n-Matronlauge, oder eine wässrige Salzlösung^ wie beispielsweise 2n-Natriumsulf atlösung,. Verwendung. Als Anodenmaterial dienen Edelmetalle, z.ß> Platin, oder Graphit.A porous clay diaphragm is expediently used as the diaphragm. It contains the anolyte and separates it from the catholyte. The anolyte is either an aqueous alkali, such as I-4n Matronlauge, or an aqueous salt solution such as ^ 2n-Natriumsulf atlösung ,. Use. Noble metals, e.g.> platinum, or graphite are used as anode material.
009833/1730009833/1730
- 3 - Ref. 2857- 3 - Ref. 2857
Die Elektrolyse kann im Temperaturbereich zwischen Zimmertemperatur und etwa 1OO° durchgeführt werden. Eine Temperaturerhöhung bewirkt insbesondere bei unlöslichen Schwefelfarbstoffen eine Verbesserung der Stromausbeute und setzt die Badspannung herab. Günstige Ergebnisse im Hinblick auf Stromausbeute und geringe Verdunstung werden insbesondere bei Temperaturen zwischen 50 und 80° erzielt.The electrolysis can take place in the temperature range between room temperature and about 100 °. An increase in temperature causes a particularly in the case of insoluble sulfur dyes Improvement of the current yield and reduces the bath voltage. Favorable results in terms of current efficiency and low Evaporation is achieved in particular at temperatures between 50 and 80 °.
Die Stromdichte kann im Bereich von etwa 0,005 bis 0,05 A/cm , vorzugsweise zwischen 0,Ol und 0,0*4 A/cm variiert werden. Die Badspannung liegt je nach geometrischer Anordnung der Elektroden^ der Dichte des Diaphragmas, der Leitfähigkeit der Lösung bzw. Dispersion und der Temperatur zwischen 3 und 6 Volt.The current density can be varied in the range from about 0.005 to 0.05 A / cm, preferably between 0.1 and 0.0 * 4 A / cm. The bath voltage is depending on the geometric arrangement of the electrodes ^ the density of the diaphragm, the conductivity of the Solution or dispersion and the temperature between 3 and 6 volts.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf alle Arten wasserunlöslicher oder wasserlöslicher Schwefelfarbstoffe anwendbar. The process according to the invention can be applied to all types of water-insoluble or water-soluble sulfur dyes.
Der Endpunkt der Reduktion wird bei Verwendung wasserunlöslicher ' Schwefelfarbstoffe durch Tüpfelproben ermittelt, während er sich bei der Elektrolyse wasserlöslicher Schwefelfarbstoffe an einsetzender Wasserstoffentwicklung zeigt. In einigen Fällen hat sich in Bezug auf die Ausbeute als günstig erwiesen, die Elektrolyse über diesen Zeitpunkt hinaus fortzuführen. Der Stromaufwand für die erfindungsgemäße Elektrolyse ist gering, und beläuft sich in der Größenordnung von 0,5 - 1 kWh/kg.The end point of the reduction is when using water-insoluble ' Sulfur dyes determined by spot tests, while water-soluble sulfur dyes are electrolyzed shows the onset of hydrogen evolution. In some cases, the To continue electrolysis beyond this point in time. The power consumption for the electrolysis according to the invention is low, and amounts to around 0.5 - 1 kWh / kg.
Ό 09833/17 30Ό 09833/17 30
- 4 - Ref.. 2857- 4 - Ref. 2857
Die erfindungsgemäß elektrolytisch reduzierten Farbstofflösungen sind an ihrer Oberfläche etwas luftempfindlich und bilden eine schützende Haut. Sie können durch Zugabe geringer Mengen .an Reduktionsmitteln wie beispielsweise Sulfiden, Thiosulfaten, Sulfiten, Dithioniten, Thioharnstoffdioxid oder Zucker stabilisiert werden.. ·The electrolytically reduced dye solutions according to the invention are somewhat sensitive to air on their surface and form one protective skin. By adding small amounts of .an Stabilizing agents such as sulfides, thiosulfates, sulfites, dithionites, thiourea dioxide or sugar will.. ·
φ Die erfindungsgemäß hergestellten Lösungen elektrolytisch -. reduzierter Schwefelfarbstoffe können entweder unmittelbar zum Färben verwendet werden oder zu färbefertigen Farbstoffteigen umgearbeitet werden. . .φ The solutions prepared according to the invention electrolytically -. reduced sulfur dyes can either be immediate can be used for dyeing or ready-to-use dye doughs be reworked. . .
Beispiel 1; . . Example 1 ; . .
80 g Immedialcarbon CBO (Colour Index Nr. 53185) werden in ./ 400 ml Wasser dispergiert und in einer Diaphragma-Zelle an einer V4A-Kathode bei 60° mit einer Stromdichte von 0,01 A/cm reduziert. Bei einer Stromstärke von 2,2 A ist die Reduktion80 g Immedialcarbon CBO (Color Index No. 53185) are in ./ 400 ml of water are dispersed and placed in a diaphragm cell a V4A cathode at 60 ° with a current density of 0.01 A / cm reduced. The reduction is at a current of 2.2 A.
m ■ ■'■ "■ "-■■"'■. " ■■■■■"-.·■■■■ --v"- m ■ ■ '■ "■" - ■■ "'■." ■■■■■ "-. · ■■■■ - v " -
nach 3 1/2 Stunden beendet, wie am positiven Ausfall der Tvipfelprobe erkannt wird. Das in dieser Weise hergestellte Schwefelfarbstoffpräparat kann in nachfolgender Weise zum Färben von Baumwollgewebe verwendet werden.ended after 3 1/2 hours, as in the positive failure of the Tip sample is recognized. The sulfur dye preparation produced in this way can be used in the following manner Dyeing cotton fabric can be used.
Mit einer Färbeflotte,, die 175 g/l der nach obiger Vorschrift elektrolytisch reduzierten Farbstofflösung sowie 30 g/l Soda und 4 g/l Natriumhydrogensulfid enthält, wird ein Baumwollgewebe bei 25° imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 80%With a dye liquor, the 175 g / l of the above regulation electrolytically reduced dye solution and 30 g / l soda and contains 4 g / l sodium hydrogen sulfide, becomes a cotton fabric impregnated at 25 ° and with a liquor pick-up of 80%
" 0 09833/1730"0 09833/1730
- 5 - Ref. 2857- 5 - Ref. 2857
abgequetscht. Das so behandelte Gewebe wird anschließend 40 Sek. bei 105 gedämpft, gespült und in üblicher Weise mit Bichromat-Essigsäure oxydiert. Man erhält so eine Schwarzfärbung mit guten Echtheitseigenschaften.squeezed. The fabric treated in this way is then steamed for 40 seconds at 105, rinsed and in the usual way with bichromate-acetic acid oxidized. A black dyeing with good fastness properties is obtained in this way.
Die bei der vorstehend beschriebenen Färbeweise anfallenden Abwässer enthalten erheblich geringere Mengen an Sulfid als die Abwasser, die bei der üblichen Färbeweise anfallen. ^The accruing in the dyeing method described above Wastewater contains significantly lower amounts of sulphide than that Wastewater resulting from the usual staining method. ^
Beispiel 2: . Example 2 :.
40 g Immedialcarbon CBO (Colour Index Nr. 53185) werden in 400 ml Wasser dispergiert und in einer Diaphragma-Zelle an einer Bleikathode bei 60 mit einer Stromdichte von 0,01 A/cm reduziert. Bei einer Stromstärke von 2,2 A ist die Reduktion nach 2 Stunden beendet, wie am positiven Ausfall der Tüpfelprobe erkannt wird. Das in dieser Weise hergestellte Schwefelfarbstoff präparat kann in nachfolgender Weise zum Färben von Baumwollgewebe verwendet werden.40 g Immedialcarbon CBO (Color Index No. 53185) are dispersed in 400 ml of water and placed in a diaphragm cell on a Lead cathode at 60 with a current density of 0.01 A / cm reduced. At a current strength of 2.2 A, the reduction is over after 2 hours, as in the case of the positive failure of the spot test is recognized. The sulfur dye made in this way preparation can be used in the following way for coloring Cotton fabrics are used.
Wird die Elektrolyse mit doppelter Stromstärke vorgenommen, verringert sich die Reduktionsdauer auf die Hälfte.If the electrolysis is carried out with twice the current strength, the reduction time is reduced by half.
Mit einer Färbeflotte, - die 375 g/l der nach·obiger Vorschrift elektrolytisch reduzierten Farbstofflösung sowie 30 g/l Soda kalz. und 5 g/l Glukose enthält, wird ein BaumwollgewebeWith a dye liquor - the 375 g / l of the above regulation electrolytically reduced dye solution and 30 g / l soda calc. and contains 5 g / l glucose, becomes a cotton fabric
009833/1730009833/1730
Ί906083Ί906083
- 6 - ' Ref. 2857- 6 - 'Ref. 2857
bei 25° imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 8O% abgequetscht. Das so behandelte Gewebe wird anschließend 60 Sek. bei 105° gedämpft, gespült und in üblicher Weise mit Bichromat-Essigsäure oxydiert. Man erhält so eine Schwarzfärbung mit guten Echtheitseigenschaften.Impregnated at 25 ° and squeezed off to a liquor pick-up of 80%. The tissue treated in this way is then exposed for 60 seconds. steamed at 105 °, rinsed and in the usual way with bichromate-acetic acid oxidized. A black dyeing with good fastness properties is obtained in this way.
Die bei der vorstehend beschriebenen Färbeweise anfallenden Abwasser sind praktisch sulfidfrei und enthalten nur geringe Mengen reduzierender Substanzen.The accruing in the dyeing method described above Wastewater is practically sulfide-free and contains only a small amount Amounts of reducing substances.
In entsprechender Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden' 40 g des nach der Vorschrift der USA-Patentschrift 2,395,117, Beispiel 1, hergestellten grünen Schwefelfarbstoffs in 400 ml Wasser dispergiert und in einer Diaphragma-Zelle an einer Bleikathode bei 6O° mit einer Stromdichte von 0,Ol A/cm redu<ziert. Die Reduktion ist bei einer Stromstärke von 2,2 A, wie die Tüpfelprobe anzeigt, nach 7 Stunden beendet. Die reduzierte Farbstoff lösung: kann durch Zugabe von 1% Natriumthiosulfat stabilisiert werden und unmittelbar zum Färben verwendet werden„ Man erhält hiernach grüne Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften. Die Äbwasserbelastung ist bei Verwendung derartiger / Farbstoffpräparate äußerst gering.In a corresponding manner, as described in Example 1, 40 g of the green sulfur dye prepared according to the instructions in US Pat. No. 2,395,117, Example 1, are dispersed in 400 ml of water and placed in a diaphragm cell on a lead cathode at 60 ° with a current density reduced by 0.11 A / cm. At a current strength of 2.2 A, as the spot test shows, the reduction is complete after 7 hours. The reduced dye solution: can be stabilized by adding 1% sodium thiosulphate and used immediately for dyeing. “This gives green dyeings with good fastness properties. The waste water pollution is extremely low when using such / dye preparations.
0098 33/17300098 33/1730
- 7 - Ref. 2857- 7 - Ref. 2857
500 ml einer lOj&igoa wässrigen Lösung von Hydrosollichtgelb G (Colour Index Solubilized Sulphur Yellow 5; Thioschwefeisäure aus Irnmediallichtgelb GWL, dessen Konstitution in Coll. Czech. Chem. Comm. 2_7_, 1533-48 (1962) beschrieben ist) werden in einer Diaphragma-Zelle an einer Bleikathode bei einer Stromdichte von 0,02 A/cm bei einer Temperatur von 60 reduziert. Bei einer Stromstärke von 4,4 A ist die Reduktion nash 1/2 Stunde beendet, ä wie sich durch auftretende Wasserstoffentwicklung anzeigt. Die erhaltene Farbstofflösung wird durch Zusatz von 1% Natriumsulfit stabilisiert und kann nach,einer der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Färbeweisen eingesetzt werden. Man erhält hiermit gelbe Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.500 ml of an aqueous solution of hydrosol light yellow G (Color Index Solubilized Sulfur Yellow 5; thiosulfuric acid from Irnmediallichtgelb GWL, the constitution of which is described in Coll. Czech. Chem. Comm. 2_7_, 1533-48 (1962)) are in a diaphragm cell on a lead cathode at a current density of 0.02 A / cm at a temperature of 60. At a current intensity of 4.4 A the reduction is nash 1/2 hour finished the like, as is indicative of occurring by hydrogen evolution. The dye solution obtained is stabilized by adding 1% sodium sulfite and can be used according to one of the dyeing methods described in the preceding examples. This gives yellow dyeings with good fastness properties.
Nach den in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Methoden wurden auch die in der folgenden Tabelle beschriebenen Farbstoffe unter den jeweils angegebenen Bedingungen elektrolytisch reduziert:The dyes described in the following table were also prepared according to the methods described in the preceding examples Electrolytically reduced under the specified conditions:
009833/1730009833/1730
Farbstoff Farbstoffgehalt Zusätze zum Kathoden- Anoden-- AnoIyt Temp. Strom- EnergiebedarfDye Dye content Additions to the cathode, anode, anolyte temp
im Katholyten Katholyten material material in C dichte in 'Kilowatt·*in the catholyte catholyte material material in C density in 'kilowatt *
in Gew.% in Gew.^ (Λ/cm ) stunden proin wt.% in wt. ^ (Λ / cm) hours per
. .' . ,. . '; ' ' ____„ kg Farbstoff. . ' . ,. . ';'' ____ "kg of dye
Immedialcarbon CDO (C.I.Nr.
■531Q5): - ■·, Immedialcarbon CDO (CINr.
■ 531Q5): - ■ ·,
Immedial-· neuljlau. FBLImmedial · neuljlau. FBL
o.Immedialgrün QG c? (C.I.Nr.53570) <f>> ■■■''■ .■>■ '■':;■ Imm ed i a1geIb D ; ^(C.I.Nr.53090)o.Immedial green QG c? (CINr.53570) <f>> ■■■ '' ■. ■> ■ '■' :; ■ Imm ed i a1geIb D ; ^ (CINr.53090)
-4 Ininiediallicht-•"^braunl· G1GL r';1"'-g. (C.I.Nr.53327)-4 Ininiediallicht- • "^ brownl · G 1 GL r '; 1 "' -g. (CINr.53327)
Imraedial11entgelb GWL Konstitution beschr.in Coil. C ze ch. Chein. COmm · 27,1533-48 (1962)Imraedial11entgelb GWL constitution described in coil. C ze ch. Chein. COmm 27.1533-48 (1962)
2525th
,'■ ίο , '■ ίο
10 1010 10
1515th
' VA-Stahl Platin ^nNaOH 80 0,02'VA steel platinum ^ nNaOH 80 0.02
Graphitgraphite
0> 2fc NaOH VA-Stahl " ,■ ' η0> 2fc NaOH VA steel ", ■ 'η
0,010.01
Blei Platin ^nNaOH 60 0,01Lead platinum ^ nNaOH 60 0.01
.0,01.0.01
Blei Graphit 2nNa0H 60 0,01Lead graphite 2nNa0H 60 0.01
0,020.02
0,50.5
0,250.25
0,40.4
1,01.0
0,750.75
Farbstoffdye
Farbstoffgehalt Zusätze zun Kathoden- Anoden- Anolyt Temp. Strom- Energiebedarf im Katholyten Katholyten material material in C dichte in Kilowattin Gew.% in Gew.% (A/crr. ) stunden pro kg FarbstoffDye content additives initially cathode anode anolyte Temp. Electricity energy demand in the catholyte catholyte material material in C-tight in Kilowattin wt.% In wt.% (A / crr.) Hours per kg of dye
grüner Schwefelfarbstoff gemäß USA-Patentschrift 2,395,117,
Beispiel 1green sulfur dye according to US Pat. No. 2,395,117,
example 1
Blei Platin 2nNa2S04 80 0,02 0,2Lead platinum 2nNa 2 S0 4 80 0.02 0.2
Hydrosolschwarz B (C.I.Nr.53186)Hydrosol black B (C.I.Nr.53186)
Hydrosollichtblau Ö (C.I.Nr.)Hydrosol light blue Ö (C.I.Nr.)
Hydrosollichtgrün 3B
(C.I.Nr.53572)Hydrosol light green 3B
(CINr.53572)
VA-StahlVA steel
Bleilead
VA-Stahl.VA steel.
" ^nNaOH 25 0,02"^ nNaOH 25 0.02
25 0,0225 0.02
25 0,0125 0.01
Hydrosollichtgelb G 10 (Thiοschwefelsäure aus Immediallichtgelb GWL, Konstitution vergl. oben)Hydrosol light yellow G 10 (thiosulfuric acid from Immediallichtgelb GWL, constitution see above)
Graphit 2nNa2S04 60 0,02Graphite 2nNa 2 S0 4 60 0.02
' - 10 - Ref. 2857 '- 10 - Ref. 2857
120 g Immedi a !carbon CBO werden in 35O ml Wasser dispergiert, mit 12 g Natriumhydroxid versetzt und an einer Bleikathode bei 60° mit einer Stromdichte von 0,02 A/cm in einer Diaphragma· Zelle reduziert. Bei einer Stromstärke von 4,4 A fällt die Tüpfelprobe nach 2 Stunden positiv aus. Die Elektrolyse wird dann noch für 90 Min. fortgesetzt. Nach Abschalten des Stroms120 g Immedi a! Carbon CBO are dispersed in 35O ml water, mixed with 12 g of sodium hydroxide and attached to a lead cathode at 60 ° with a current density of 0.02 A / cm in a diaphragm Cell reduced. At a current of 4.4 A. Spot test positive after 2 hours. The electrolysis will then continued for 90 minutes. After switching off the power
wird der Katholyt unter Rühren mit 12 g Natriumhydroxid,the catholyte is stirred with 12 g sodium hydroxide,
24 g Soda kalz. und 18 g Glukose versetzt. Die so erhaltene24 g soda lime. and 18 g of glucose are added. The thus obtained
Lösung ist färbefertig und weist einen Gehalt von 22,4%Solution is ready to be colored and has a content of 22.4%
an reduziertem Farbstoff auf. . .." . 'of reduced dye. . .. ". '
009833/Λ730009833 / Λ730
Claims (4)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691906083 DE1906083A1 (en) | 1969-02-07 | 1969-02-07 | Process for the production of reduced sulfur dyes |
| NL7001064A NL7001064A (en) | 1969-02-07 | 1970-01-26 | |
| US8733A US3640803A (en) | 1969-02-07 | 1970-02-04 | Process for the production of reduced sulfur dyes |
| CH175570A CH494264A (en) | 1969-02-07 | 1970-02-06 | Process for the production of marketable preparations of reduced sulfur dyes |
| GB5856/70A GB1262062A (en) | 1969-02-07 | 1970-02-06 | Process for the production of reduced sulphur dyes |
| FR7004221A FR2037358A5 (en) | 1969-02-07 | 1970-02-06 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691906083 DE1906083A1 (en) | 1969-02-07 | 1969-02-07 | Process for the production of reduced sulfur dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1906083A1 true DE1906083A1 (en) | 1970-08-13 |
Family
ID=5724588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691906083 Pending DE1906083A1 (en) | 1969-02-07 | 1969-02-07 | Process for the production of reduced sulfur dyes |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3640803A (en) |
| CH (1) | CH494264A (en) |
| DE (1) | DE1906083A1 (en) |
| FR (1) | FR2037358A5 (en) |
| GB (1) | GB1262062A (en) |
| NL (1) | NL7001064A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999011716A1 (en) * | 1997-09-04 | 1999-03-11 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reducing sulphide dyestuffs |
| WO2006021502A1 (en) * | 2004-08-21 | 2006-03-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Novel quinonimine sulfur dye compositions, methods for producing them and their use for dyeing cellulose-containing material |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3925172A (en) * | 1972-02-14 | 1975-12-09 | American Cyanamid Co | Electrochemical oxidation and reduction |
| FR2610942B1 (en) * | 1987-02-16 | 1991-12-13 | Sandoz Sa | LIQUID SULFUR DYE COMPOSITIONS AND THEIR PREPARATION |
| EP1056900B1 (en) | 1998-11-24 | 2005-09-07 | Walter Marte | Method and apparatus for reducing vat and sulfur dyes |
| DE10234825A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-19 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Process for dyeing with sulfur and sulfur vat dyes |
| ES2222077B1 (en) * | 2002-12-23 | 2006-03-16 | Argelich, Termes Y Cia S.A. | DYEING PROCESS WITH TUB AND COLORING COLORS BY ELECTROLYTIC REDUCTION. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB190719027A (en) * | 1906-08-28 | 1908-04-02 | Henri Chaumat | Improved Electrolytic Process for the Preparation of Indigo Dyes. |
-
1969
- 1969-02-07 DE DE19691906083 patent/DE1906083A1/en active Pending
-
1970
- 1970-01-26 NL NL7001064A patent/NL7001064A/xx unknown
- 1970-02-04 US US8733A patent/US3640803A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-02-06 GB GB5856/70A patent/GB1262062A/en not_active Expired
- 1970-02-06 FR FR7004221A patent/FR2037358A5/fr not_active Expired
- 1970-02-06 CH CH175570A patent/CH494264A/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999011716A1 (en) * | 1997-09-04 | 1999-03-11 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reducing sulphide dyestuffs |
| US6312583B1 (en) * | 1997-09-04 | 2001-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reducing sulphide dyestuffs |
| WO2006021502A1 (en) * | 2004-08-21 | 2006-03-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Novel quinonimine sulfur dye compositions, methods for producing them and their use for dyeing cellulose-containing material |
| DE102004040601A1 (en) * | 2004-08-21 | 2006-03-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Novel liquid quinoneimine sulfur dye compositions and processes for their preparation and their use for dyeing cellulosic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1262062A (en) | 1972-02-02 |
| NL7001064A (en) | 1970-08-11 |
| US3640803A (en) | 1972-02-08 |
| FR2037358A5 (en) | 1970-12-31 |
| CH494264A (en) | 1970-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0069300B1 (en) | Liquid preparations of reactive dyes and their use | |
| DE1906083A1 (en) | Process for the production of reduced sulfur dyes | |
| DE19513839A1 (en) | Process for the electrochemical reduction of vat dyes | |
| DE2154943C2 (en) | 1-aminobenzene-4 - (β-sulfatoxyethyl sulfone) -2-sulfonic acid, the corresponding 4-vinyl sulfone compound, process for the preparation of these compounds and their use as a diazo component | |
| EP1012210B1 (en) | Process for reducing sulphide dyestuffs | |
| EP1527228B1 (en) | Method for dyeing with sulphur and sulphur vat dyes | |
| DE2748744C3 (en) | Condensation product of phenothiazine and p-nitrosophenol, process for its preparation and its use for the preparation of green sulfur dyes | |
| DE2048880A1 (en) | Process for the electrolytic fixing of reactive dyes | |
| DE946471C (en) | Process for the production of red dyes from the Kuepen | |
| DE102004040601A1 (en) | Novel liquid quinoneimine sulfur dye compositions and processes for their preparation and their use for dyeing cellulosic material | |
| DE1912678C3 (en) | Process for dyeing cellulose materials with sulfur vat dyes of the carbazole series | |
| DE628303C (en) | Process for printing vegetable fibers | |
| DE123569C (en) | ||
| DE950544C (en) | Process for dyeing polyacrylonitrile fibers and related fiber materials | |
| DE102005040469A1 (en) | Dye formulations of indigoid dyes, of vat and sulfur dyes containing inorganic and / or organic electrochemically active mediator systems and their use | |
| DE208377C (en) | ||
| DE199167C (en) | ||
| DE956263C (en) | Process for the production of acidic dyes of the anthraquinone series | |
| DE626862C (en) | Process for printing vegetable fibers | |
| DE181987C (en) | ||
| DE242215C (en) | ||
| DE179884C (en) | ||
| DE169856C (en) | ||
| AT119022B (en) | Electrolytic gold deposition method. | |
| DE684525C (en) | Process for the production of sulfur dyes |