DE3786345T2

DE3786345T2 - Heftpflaster in form eines dünnen films, herstellung und verwendung.

Info

Publication number: DE3786345T2
Application number: DE87905958T
Authority: DE
Inventors: Christopher Ansell
Original assignee: Smith and Nephew PLC
Current assignee: Smith and Nephew PLC
Priority date: 1986-09-20
Filing date: 1987-09-21
Publication date: 1993-09-30
Anticipated expiration: 2007-09-22
Also published as: CA1334643C; JPH01501287A; EP0282533B1; EP0282533A1; GB8722163D0; AU7916787A; ATE90880T1; GB2198971B; AU594198B2; DE3786345D1; WO1988001877A1; GB2198971A

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf Dünnfilmklebverbände, wie etwa diejenigen, zur Verwendung auf nässenden und nichtnässenden Wunden oder zur Verwendung als Eingriffsabdecktuch oder zum Abdecken und Befestigen einer Kanüle vor Ort an intravenösen Zugangsstellen geeigneten. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf feuchtigkeitsdampfdurchlässige Verbände.
Feuchtigkeitsdampfdurchlässige dünne Filme, welche mit Klebstoff beschichtet sind und welche zur Anwendung auf der Haut geeignet sind, sind zum Beispiel im britischen Patent Nr. 1 280 631 und im Patent der Vereinigten Staaten Nr. 3 645 835, den europäischen Patentanmeldungen Nr. 51 935, 81 987, 117 632, 178 740 und den Patenten der Vereinigten Staaten Nr. 4 372 303, 4 374 520, 4 413 621 und dergleichen offenbart worden. Die bekannten Verbände dieses Typs haben sich im gewerbsmäßigen Gebrauch wegen der mikroskopisch durchgängigen Natur der Klebschicht und weil der Film den Zutritt von Bakterien zur Wunde verhindert, als nützlich erwiesen.
Diese Verbände besitzen den zusätzlichen Vorteil, daß sie keine Erweichung der gesunden Haut, auf welche sie aufgebracht werden können, verursachen, da sowohl der Film als auch die Klebschicht feuchtigkeitsdampfdurchlässig sind und im allgemeinen einen Verband mit einer Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit (MVTR) zwischen 300 und 800 g/m²/m²/24 h bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz ergeben.
Ein Nachteil, welcher jedoch bei bekannten Eingriffsabdecktüchern auftreten kann, ist zum Beispiel, daß, falls der Patient übermäßig schwitzt, der Klebstoff beeinflußt werden kann und das Abdecktuch sich von der Haut abheben kann und dadurch die Sterilität der Operationsstelle beeinträchtigen kann.
Ähnlich ist bei im Handel erhältlichen Verbänden für intravenöse Zugangsstellen (i.v.-Verbände), obwohl die eingesetzten Klebstoffe feuchtigkeitsdampfdurchlässig sind, die MVTR des Klebstoffs, wenn er als durchgängiger Film vorliegt, nicht genügend hoch, um eine rasche Verdampfung der Feuchtigkeit durch einen Verband zu gestatten, welcher auf eine nässende Stelle aufgebracht worden ist. Das Ergebnis des Gebrauchs eines derartigen Klebstoffs kann das Verursachen der Bildung eines feuchten Bereichs sein, welcher gegenüber einem Bakterienwachstum anfällig ist.
Zur Verwendung als Wundverbände bekannte Dünnfilmverbände leiden auch unter dem Nachteil, daß, obwohl der eingesetzte Klebstoff feuchtigkeitsdampfdurchlässig ist, die MVTR des Klebstoffs, wenn er als durchgängiger Film vorliegt, nicht genügend hoch ist, um eine rasche Verdampfung von Feuchtigkeit aus dem Verband, welcher auf eine nässende Wunde aufgebracht worden ist, zu erlauben. Das Ergebnis des Verwendens eines derartigen Klebstoffs kann das Verursachen der Bildung einer unsichtbaren Blase sein, welche gegenüber dem Auslaufen anfällig sein kann und auf diese Weise zu einer bakteriellen Verunreinigung führen kann.
Ein Verfahren zum Überwinden der mit den bekannten Dünnfilmverbänden verbundenen Nachteile ist es, die Klebschicht als makroskopisch unzusammenhängende Schicht in Form einer porösen Schicht (siehe zum Beispiel das europäische Patent Nr. 0 123 465) oder einer in Mustern verlaufenden Schicht (siehe zum Beispiel das europäische Patent Nr. 91 800) bereitzustellen. Eine derartige Schicht ist auf eine durchgängige feuchtigkeitsdurchlässige oder wasserabsorbierende Rückschicht beschichtet, so daß der Verband bakterienfest bleibt, während er auch eine hohe Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit besitzt. Die unzusammenhängende Natur der Klebschicht kann jedoch andere Nachteile verursachen. Die Ränder des Verbandes können sich an den klebstofffreien Flächen anheben. Die unzusammenhängende Klebschicht kann es einer Absonderung im Fall von Wund- oder i.v.-Verbänden gestatten, sich von der Wunde weg auszubreiten oder zu Stellen auf der Haut zu gelangen, was der Haut eine Verletzung zufügen kann. Die Absonderung kann schließlich den Rand des Verbands erreichen und dadurch einen möglichen Weg bereiten, auf welchem Bakterien die Wunde oder Stelle erreichen können. Eine unzusammenhängende Klebschicht kann auch das örtliche Austrocknen der Wunde gestatten und somit zu Schorfbildung führen. Weder sind diese Vorkommnisse für die Wundheilung noch für das verletzungsfreie Entfernen des Verbandes förderlich.
Es wäre daher vorteilhaft, wenn ein Verband mit einem als durchgängige Schicht vorliegenden Klebstoff zur Verfügung gestellt werden könnte, wodurch die vorstehenden Nachteile der grob unzusammenhängenden Klebschichten vermieden werden könnten. Es wäre ebenfalls vorteilhaft, wenn der Verband eine größere Feuchtigkeitsdurchlässigkeit besäße, wenn sich die Klebschicht mit Wasser in Berührung befindet, als wenn sich die Klebschicht mit Feuchtigkeitsdampf und nicht mit Wasser in Berührung befindet. Von dieser Eigenschaft ist gezeigt worden, daß sie ein Vorteil bei Beschichtungen ist, in welchen der Klebstoff grob unzusammenhängend ist, da derartige Verbände sowohl auf nässenden als auch nichtnässenden Wunden von Vorteil verwendet werden können. Diese Eigenschaft ist bei einem Verband mit einer durchgängigen Klebschicht zuvor nicht beobachtet worden. Es wäre ein weiterer Vorteil, wenn der Klebstoff wenig oder keine Neigung hätte, selbst nach verlängerter Berührung mit der Haut, eine Reizung hervorzurufen.
Ein weiterer Nachteil, von dem beobachtet worden ist, daß er bei den Dünnfilmklebeverbänden auftritt, ist, daß falls der Verband verknittert wird und/oder zwei Teile der klebenden Fläche zusammenhaften, es sich als fast unmöglich erwiesen hat, sie unter Ergeben eines flachen Verbandes wieder zu trennen, und der Verband muß verworfen werden. Es ist ein Vorteil des in den Verbänden der vorliegenden Erfindung verwendeten Klebstoffs, daß er nicht selbstklebend ist und er auf diese Weise von sich selbst abgezogen werden kann, sollten zwei Oberflächen miteinander in Berührung kommen. Dies wird bei dem Klebstoff mit einem niedrigen Haftvermögen offenkundig, wenn er von einer Stahloberfläche abgezogen wird.
Das britische Patent Nr. 1 379 312 offenbart druckempfindliche Polyurethanklebstoffe und klebstoffbeschichtete Substrate, welche eine hohe Haftfestigkeit besitzen und in industriellen Anwendungen verwendet werden. Von den Klebstoffen wird behauptet, daß sie an Substraten stark haften und schwierig zu entfernen sind. Die Klebstoffe wären für eine medizinische Verwendung nicht geeignet und eine derartige Verwendung wird weder offenbart noch vorgeschlagen.
Die britischen Patente Nr. 1 351 909 und 1 468 617 offenbaren mit Polyurethan klebbeschichtete Bänder zum Freisetzen eines Arzneimittels in die Haut. Diese Polyurethanklebstoffe besitzen jedoch eine niedrige Vernetzungsdichte und können zu einer Selbstklebung des Typs fähig sein, welcher durch die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Klebstoffe vermieden wird.
Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung einen Dünnfilmverband zur Verfügung, welcher eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit von wenigstens 300 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz besitzt, wenn er mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung steht, und eine Trägerschicht mit einer durchgängigen Klebschicht auf einer Oberfläche derselben umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff einen Gelklebstoff umfaßt, welcher nicht selbstklebend ist und welcher von der Haut, ohne diese zu beschädigen, entfernt werden kann.
Bevorzugte Gelklebstoffe sind diejenigen, welche auf Polyurethangelen beruhen.
Geeigneterweise ist der Klebstoff ein druckempfindlicher Klebstoff.
Unter einer durchgängigen Klebschicht wird verstanden, daß die Klebschicht die Oberfläche bedeckt, auf welche sie ohne sichtbare Lücken aufgebracht ist. Somit kann diese durchgängige Schicht Mikroporen enthalten, obwohl die Schicht mikroskopisch durchgängig ist.
Die Trägerschicht und die Klebschicht können dergestalt sein, daß sie die Sichtprüfung der Wunde durch den Verband erlauben, wenn sich der Verband an der Verwendungsstelle befindet. Die Trägerschicht und die Klebschicht sind geeigneterweise zusammen durchscheinend, vorzugsweise sind beide aber durchsichtig.
Die bevorzugten Verbände der vorliegenden Erfindung zeigen in Abhängigkeit davon, ob die Klebschicht des Verbands mit Feuchtigkeitsdampf oder mit Wasser in Berührung steht, unterschiedliche Feuchtigkeitsdurchlässigkeiten.
Wenn der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf aber nicht mit Wasser in Berührung steht, wird die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit nachfolgend als senkrechte Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (senkrechte MVTR) bezeichnet und kann durch die nachstehend beschriebene Methode gemessen werden. Geeigneterweise ist die senkrechte MVTR des Verbands nicht größer als 2000 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz. Ein Verband mit einer senkrechten MVTR unter diesem Wert läßt die Wunde im allgemeinen selbst bei Abwesenheit einer Absonderung in einem feuchten Zustand verbleiben. Noch geeigneter ist die senkrechte MVTR nicht größer als 1800 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹ und vorzugsweise nicht größer als 1600 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹. Die senkrechte Feuchtigkeitsdurchlässigkeit der Trägerschicht ist vorteilhafterweise größer als 500 g&supmin;² 24 h&supmin;¹, da gefunden worden ist, daß, wenn der Klebstoff Wasser absorbiert, die Klebschicht und die Trägerschicht mit einer MVTR von unter 300 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ zum Abblättern neigen. So besitzen die Verbände der vorliegenden Erfindung geeigneterweise eine größere senkrechte MVTR als 600 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz, noch geeigneter mehr als 1000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹, am geeignetsten mehr als 1200 g&supmin;² 24 h&supmin;¹, und besitzen vorzugsweise eine senkrechte MVTR zwischen 1400 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ und 1600 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ unter den vorstehend angegebenen Bedingungen.
Wenn der Klebstoff mit Wasser aber nicht mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung steht wird die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit nachfolgend als inverse Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (inverse MVTR) bezeichnet und kann durch die nachstehend beschriebene Methode gemessen werden. Geeigneterweise besitzt der Verband der vorliegenden Erfindung eine größere inverse MVTR als 5000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz, und kann noch geeigneter eine größere MVTR als 7000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹, am geeignetsten größer als 9000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ und vorzugsweise größer als 12000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC besitzen.
In ihrer bevorzugten Form sind die zu den Verbänden der Erfindung eingesetzten Gelklebstoffe wasserlöslich und ermöglichen es dadurch, Klebverbände bereitzustellen, welche sich an die Wunde oder die Körperoberfläche anpassen, welche ein rasches Verdunsten der Absonderung aus nässenden Wunden gestatten, während sie die Entwässerung der Wunde verhindern, selbst wenn die Absonderung aufgehört hat, und so eine feuchte Umgebung für eine verbesserte Wundheilung bereitstellen. Die Klebverbände können die Wunde oder Zugangsstelle auch vor einer mechanischen Verletzung schützen und können als Träger für topisch angewandte, pharmakologisch wirksame Mittel oder Arzneimittel, wie etwa antibakterielle und antimikrobielle Mittel dienen. Die Verbände können über einer Wunde über einen Zeitraum von Tagen an Ort und Stelle verbleiben, jedoch können die Verbände ohne Hervorrufen unannehmbarer Beschwerden oder die heilende Wunde zu beeinträchtigen, entfernt werden. Selbst auf nichtnässenden Wunden wird die Umgebung bei oder nahe der Wunde in einem feuchten Zustand gehalten, was für die Wundheilung förderlich ist.
Geeigneterweise ist der druckempfindliche Klebstoff ein wasserabsorbierender Gelklebstoff. Typischerweise kann der Klebstoff einen Wassergehalt von 5 bis 95 Gew.-% Wasser und vorzugsweise 35 bis 90 Gew.-% Wasser besitzen, wenn er gewässert wird.
Ein weiterer geeigneter druckempfindlicher Gelklebstoff ist ein Polyurethan, welches Acrylatreste enthält und welches 70 bis 90 Gew.-% Wasser enthält, wenn es gewässert wird, und geeigneter 75 bis 88 Gew.-% Wasser enthält, wenn es gewässert wird, und vorzugsweise 80 bis 85 Gew.-% Wasser enthält, wenn es gewässert wird.
Ein bevorzugter Dünnfilmverband umfaßt eine Trägerschicht mit einer durchgängigen Schicht eines druckempfindlichen Gelklebstoffs auf einer Oberfläche derselben, welcher befähigt ist, 35 bis 95 Gew.-% Wasser zu enthalten, wenn er gewässert wird, und der Verband besitzt eine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von nicht größer als 2000 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz, wenn der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung steht, und eine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von nicht weniger als 5000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz, wenn der Klebstoff mit Wasser in Berührung steht.
Geeigneterweise ist der Klebstoff ein Polyurethan, welches 35 bis 90 Gew.-% Wasser enthält, wenn er gewässert wird, und vorzugsweise 50 bis 75 Gew.-% Wasser enthält, wenn er gewässert wird.
Die Wasserabsorption des Klebstoffs kann durch Hernehmen einer bekannten Gewichtsmenge des trockenen Klebstoffs (D) und Eintauchen in Wasser für 24 Stunden erhalten werden. Das gewässerte Polymer wird dem Wasser entnommen, Oberflächenwasser wird durch leichtes Abtupfen mit Saugpapier entfernt und anschließend wird das Gewicht des gewässerten Klebstoffs (W) bestimmt. Die Wasseraufnahme des Klebstoffs (Gew.-%) kann darauf als (W-D) x 100/W berechnet werden.
Die bei den Verbänden der Erfindung eingesetzten Gelklebstoffe besitzen geeigneterweise einen Gehalt an in Wasser auslaugbaren Materialien von unter 10 Gew.-%; geeigneter sind 5% und vorzugsweise unter 2,5% Materialien in Wasser auslaugbar. Die in diesen Verbänden verwendeten Klebstoffe erfordern nicht die Anwesenheit von Zusatzstoffen, wie etwa Feuchtmitteln und Weichmachern, welche in eine Wunde auslaugen können, was im allgemeinen als unbefriedigend angesehen wird.
Die in den Verbänden der Erfindung eingesetzten Klebschichten können in Abhängigkeit vom Typ der Anwendung, für welche die Verbände benötigt werden, in der Dicke schwanken. Falls der Verband auf eine Wunde aufgebracht wird, welche eine große Menge Absonderung erzeugt, können die Absorptionseigenschaften der Klebschicht genützt werden und es kann eine dicke Klebschicht verwendet werden. Geeigneterweise kann die Dicke des Klebstoffs zur Verwendung auf nässenden Wunden von 0,5 bis 5 mm, geeigneterweise von 0,75 mm bis 4 mm, am geeignetsten 1 bis 3,5 mm und vorzugsweise 2 bis 3 mm betragen.
Zur Verwendung auf Wunden, welche geringe Mengen oder keine Absonderung erzeugen, kann eine dünne Klebschicht ausreichen. Geeigneterweise kann die Dicke des Klebstoffs zur Verwendung auf nichtnässenden Wunden 10 bis 100 um, geeigneter 30 bis 50 um und vorzugsweise 35 bis 45 um betragen.
Um die Absorptionseigenschaften des die Klebschicht bildenden Materials auszunutzen, ist die verwendete Klebschicht üblicherweise wesentlich dicker als die auf Eingriffsabdecktüchern und i.v.-Verbänden verwendete. Es ist überraschend, daß selbst wenn der Klebstoff als dicke Schicht verwendet wird, er die senkrechte oder inverse MVTR des Verbands nicht nachteilig beeinflußt.
Für i.v.-Anwendungen besitzt der Klebstoff geeigneterweise eine Dicke von 10 bis 100 um, geeigneter 20 bis 70 um, am geeignetsten 30 bis 50 um und vorzugsweise 35 bis 45 um. Wenn die Klebschicht des Verbands als Eingriffsabdecktuch verwendet wird, kann sie 10 bis 150 um, geeigneter 10 bis 75 um, am geeignetsten 30 bis 50 um und vorzugsweise 35 bis 45 um dick sein.
Die Trägerschicht kann aus irgendeinem feuchtigkeitsdurchlässigen Filmmaterial mit geeigneterweise einer größeren MVTR als 500 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ gebildet sein. Geeignete Materialien schließen mikroporöse Filme, Filme aus hydrophilen Polymeren, wie etwa Polyurethane, Polyetherpolyester, Polyetherpolyamide, Cellulosematerialien und dergleichen, ein. Vorzugsweise ist die Trägerschicht ein durchsichtiger Film. Die Klebschicht wird auf derartige Trägerschichten als eine durchgängige Schicht aufgebracht, was dadurch hilft, die Bakterienfestigkeit und die Undurchlässigkeit für flüssiges Wasser aufrecht zu erhalten.
Eine bevorzugte Trägerschicht wird aus einem hydrophilen Polyurethan gebildet. Geeignete hydrophile Polyurethane schließen diejenigen ein, welche die im britischen Patent Nr. 2 093 190B beschriebene Zusammensetzung besitzen und nach dem darin beschriebenen Verfahren hergestellt wurden. Bevorzugte hydrophile Polyurethane sind diejenigen, welche 5 bis 50 Gew.-% Wasser, geeigneter 10 bis 40 Gew.-% Wasser, enthalten, wenn sie gewässert werden, und welche eine Dicke von 10 bis 80 um, geeigneter 20 bis 45 um, besitzen, wenn sie in dem Verband vorliegen. Ein bevorzugter Film aus hydrophilem Polyurethan besitzt einen Wassergehalt von 20 bis 30%, zum Beispiel 25%, wenn er gewässert wird, und eine Dicke von 20 bis 45 um, zum Beispiel 30 um.
In einem bevorzugten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung daher einen Wundverband zur Verfügung, welcher ein Trägermaterial umfaßt, welches ein hydrophiles Polyurethan umfaßt, das einen Wassergehalt von 10 bis 40%, wenn es gewässert wird, und eine Dicke von 15 bis 80 um besitzt, mit einer durchgängigen Schicht eines druckempfindlichen Klebstoffs auf einer Oberfläche derselben, welcher ein Polyurethan umfaßt, das 70 bis 90 Gew.-% Wasser enthält, wenn es gewässert wird, und eine Dicke von 0,5 bis 5 mm besitzt und der Verband eine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit zwischen 1400 und 1600 gm&supmin;² 24h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz, wenn der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung steht, und eine größere Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit als 7000 gm&supmin;² 24h&supmin;¹ bei 37ºC besitzt, wenn der Klebstoff mit Wasser in Berührung steht.
In einem weiteren bevorzugten Aspekt stellt die Erfindung ein Abdecktuch für chirurgische Eingriffe bereit, welches eine Trägerschicht umfaßt mit einer durchgängigen Schicht eines druckempfindlichen Klebstoffs auf einer Oberfläche derselben, welcher befähigt ist, 35 bis 95 Gew.-% Wasser zu enthalten, wenn er gewässert wird, und das Abdecktuch eine größere Feuchtigkeitsdurchlässigkeit als 800 gm&supmin;² 24h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz besitzt, wenn der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung steht, und eine größere Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit als 2500 gm&supmin;² 24h&supmin;¹ bei 37ºC besitzt, wenn der Klebstoff mit Wasser in Berührung steht.
Ein besonders bevorzugter Materialtyp zum Bilden der Trägerschicht für als Eingriffsabdecktücher verwendete Verbände umfaßt ein Polymer, welches bei Berührung mit Wasser eine größere Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit besitzt, als wenn es mit Feuchtigkeitsdampf, aber nicht mit Wasser in Berührung steht, so daß, wenn es in dem Abdecktuch verwendet wird, das Tuch eine ähnliche Wirkung zeigt. Die Verwendung einer Trägerschicht dieser Art mit einer durchgängigen Klebschicht ist zuvor nicht bekannt gewesen und es wird ein Abdecktuch mit besonders wünschenswerten Eigenschaften zur Verfügung gestellt.
Das Material, welches die Trägerschicht bildet, sollte dergestalt sein, daß, wenn es mit einer durchgängigen Schicht des wasserabsorbierenden, druckempfindlichen Klebstoffs beschichtet ist, die Kombination eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit von über 800 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz, geeigneter mehr als 1200 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ und vorzugsweise 1400 bis 2000 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ besitzt, wenn der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung steht.
Das Material, welches die Trägerschicht bildet, sollte das Abdecktuch mit einer größeren inversen Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit als 2500 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC, geeigneter im Bereich von 3000 bis 18000 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ und vorzugsweise 5000 bis 12000 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ zur Verfügung stellen.
Geeigneterweise kann der Klebstoff ein Arzneimittel wie etwa ein antibakterielles Mittel enthalten.
Geeignete antibakterielle Mittel schließen Chlorhexidin und dessen Salze, Iodophore, wie etwa Polyvinylpyrrolidon-Iod, Silbersalze, wie etwa Silbersulfadiazin, polymere Biguanide, zum Beispiel diejenigen antibakteriellen Mittel, welche als Vantocil (Warenzeichen) und Metronidazol bekannt sind, und deren Gemische ein. Geeigneterweise enthält der Klebstoff 0,1 bis 10 Gew.-% des Klebstoffs an antibakteriellem Mittel. Das antibakterielle Mittel kann in dem Klebstoff gelöst sein oder kann als getrennte Phase, wie etwa als ein Feststoff, in dem Klebstoff dispergiert sein oder kann sich in begrenzten Bereichen, wie etwa in der Nähe der die Haut berührenden Oberfläche des Klebstoffs, befinden.
Die Verbände der vorliegenden Erfindung können durch Hernehmen des Materials, welches die Trägerschicht bilden soll , und durch sein In-Berührung-bringen mit einem Film des Klebstoffs in der benötigten Dicke ohne die Verwendung irgendeines weiteren Klebstoffs hergestellt werden, zum Beispiel durch normale Laminierungstechniken, wie etwa dem Passieren des Spaltes zweier Walzen unter Druck.
Normalerweise werden die Verbände mit einem Silikontrennpapier (oder einem anderen, in der Technik bekannten geeigneten Material) zum Gebrauch angeboten, um den Klebstoff abzudecken und zu schützen. Dieser Schutz wird vor Gebrauch entfernt. Die Verbände können auch mit einer Stützschicht oder Anfassern oder dergleichen bereitgestellt werden, welche an der nichtklebenden Seite des durchsichtigen Films oder an den Ecken des Films befestigt sind. Die Trägerschicht ist vorzugsweise nach Anbringen des Verbands entfernbar. Selbstverständlich sind weder der Schutz noch die Trägerschicht wesentliche Merkmale des Verbandes, da keines eine Funktion ausübt, wenn der Verband in Gebrauch ist. Geeignete Formen eines entfernbaren Schutzes, von Trägerschichten und Anfassern zur Verwendung mit den Wundverbänden der vorliegenden Erfindung schließen die zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen Nr. 51 935, 81 987, 81 989, 18 990, 117 632, 120 570, 189 999 und 161 865, der Anmeldung Nr. 2 120 104 des Vereinigten Königreiches, dem Patent Nr. 1 280 631 des Vereinigten Königreiches und den Patenten Nr. 4 372 303 und 4 374 520 der Vereinigten Staaten beschriebenen ein. Eine besonders geeignete Stützschicht wird in der europäischen Patentanmeldung Nr. 51 935 beschrieben und in den Abbildungen 1 und 2 dieser Anmeldung veranschaulicht und ein besonders geeignetes Anfassersystem wird in der europäischen Patentanmeldung Nr. 161 865 beschrieben.
Die Verbände gemäß der Erfindung können in steriler Form bereitgestellt werden und werden es gewöhnlich und können in eine bakteriendichte und wasserfeste Packung oder Beutel verpackt werden. Die Sterilisation kann auf herkömmliche Weise, zum Beispiel durch Verwendung von Gammastrahlung, Hitze oder Ethylenoxidgas, erreicht werden.
Bei Gebrauch wird der sterile Verband aus dem Beutel entnommen, der Schutz von der klebenden Fläche des Verbands entfernt und der Verband wird über die Wunde oder Stelle gelegt und auf die die Wunde umgebende Haut geklebt.
In einem weiteren Aspekt stellt die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren zum Behandeln einer Wunde oder eines tierischen Körpers durch Aufbringen eines wie vorstehend beschriebenen Klebverbandes auf die Wunde bereit.
Wundverbände gemäß der vorliegenden Erfindung können dazu verwendet werden, kavernöse Wunden, wie etwa Beingeschwüre, Hautgeschwüre, Dekubitus und dergleichen, welche ungewöhnlich große Volumina Absonderung entwickeln, zu behandeln. Die Wundhöhle wird zuerst mit einem absorbierenden Füllmaterial gefüllt, bevor sie mit dem Verband abgedeckt wird. Geeignete Füllmaterialien schließen Kollagengele, polymere Gele, wie etwa Salze hydrolysierter Acrylnitril-Stärke-Pfropfcopolymere, siehe zum Beispiel das Patent Nr. 4 226 232 der Vereinigten Staaten, die Patente Nr. 2 043 668 und 2 124 487 des Vereinigten Königreiches, Polysaccharid-Polyacrylamid-Copolymere, granulierte Absorptionsmittel, wie etwa Alginatsalze, vernetztes Dextran und Dextrin ein, siehe zum Beispiel die britischen Patente Nr. 1 454 055, 1 472 659. Das Füllmaterial absorbiert Wundabsonderungen, was das Risiko der Blasenbildung und des Auslaufens unter der Wunde verringert, wenn eine ungewöhnlich große Menge Wundabsonderung erzeugt wird. Es wird angenommen, daß die niedrige senkrechte MVTR des Verbands das absorbierende Füllmaterial vor dem Austrocknen und damit vor dem Anhaften an dem granulierenden Wundbett bewahrt. Wenn der Verband gewechselt wird, wird der Wundverband entfernt und das Füllmaterial wird zum Beispiel unter Verwendung von steriler Kochsalzlösung aus der Wunde gespült.
Bei Verwendung als ein i.v.-Verband wird der sterile Verband aus dem Beutel entnommen, der Schutz von der klebenden Fläche des Verbands entfernt und der Verband wird über die Injektionsstelle gelegt und auf die Haut und über die Kanüle geklebt.
Wenn Dünnfilmverbände gemäß der vorliegenden Erfindung als Abdecktücher bei chirurgischen Eingriffen eingesetzt werden, können sie durch Bilden eines Klebstoffilms in der benötigten Dicke und sein In-Berührung-bringen mit dem Trägerfilm unter Bilden eines Laminats hergestellt werden. Ein trennbeschichteter Schutz kann über die Klebschicht gelegt werden und das Laminat kann in eine geeignete Größe zur Verwendung als Eingriffsabdecktuch, zum Beispiel 10 x 20 cm, 20 x 20 cm, 20 x 40 cm, 40 x 80 cm oder dergleichen zerschnitten werden. Das Eingriffsabdecktuch kann in einen bakteriendichten und wasserfesten Beutel verpackt werden und durch herkömmliche Verfahren, wie Bestrahlung und Ethylenoxid, sterilisiert werden.
Bei Gebrauch wird das sterile Eingriffsabdecktuch aus dem Beutel entnommen, der Schutz von der klebenden Oberfläche entfernt und das Abdecktuch wird auf die Haut geklebt.
Ein geeignetes Verfahren zum Bestimmen der senkrechten Feuchtigkeitsdurchlässigkeit des Verbands dieser Erfindung ist wie folgt. Scheiben aus im Test befindlichem Material werden über Payne-Durchlässigkeitsbecher (Metallflanschbecher) mittels Dichtringen und Schraubklammern gespannt. Die bloßliegende Oberfläche der Testprobe kann bequemerweise 10 cm² betragen. Jeder Becher enthält etwa 10 ml destilliertes Wasser . Nach dem Wiegen werden die Becher in einen mit einem Ventilator unterstützten elektrischen Ofen gestellt, welcher bei 37 ± 1ºC gehalten wird. Die relative Feuchtigkeit innerhalb des Ofens wird durch Einbringen von 1 kg wasserfreiem Calciumchlorid mit 3-8 Mesh auf den Boden des Ofens bei 10% gehalten. Die Becher werden nach 24 Stunden entnommen, 20 Minuten abkühlen gelassen und erneut gewogen. Die MVTR des Testmaterials wird aus dem in den Einheiten Gramm Gewicht je Quadratmeter je 24 Stunden ausgedrückten Gewichtsverlust berechnet.
Ein geeignetes Verfahren zum Bestimmen der inversen Feuchtigkeitsdurchlässigkeit des Verbandes dieser Erfindung ist wie folgt. Das vorstehend beschriebene Verfahren wird eingesetzt, außer daß die Payne-Becher im Ofen umgedreht werden, so daß das Wasser innerhalb der Becher im Kontakt mit dem Testmaterial und in diesem Fall mit dem Klebstoff steht.
Für die Verbände der vorliegenden Erfindung nützliche Polyurethangelklebstoffe können durch Umsetzen eines Isocyanatpräpolymers, welches selbst das Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Isocyanats und Polyoxyalkylendiolmonoalkylethers ist, mit einem ein hydroxylhaltigen Acryl- oder Methacrylsäureester umfassenden Acrylat und anderen hydroxylhaltigen Verbindungen ist, wobei der Anteil des Acrylats dergestalt ist, daß es mit 15 bis 25% der freien Isocyanatgruppen in dem Präpolymer mit der anderen hydroxylhaltigen Verbindung reagiert, Umsetzen mit dem Rest und Vernetzen des gebildeten Polymers mittels Bestrahlung hergestellt werden. Wahlweise kann der Polyurethanklebstoff durch Umsetzen des Isocyanatpräpolymers mit einem molaren Überschuß Wasser oder mit einer stöchiometrischen Menge eines Polyols oder Polyolgemischs hergestellt werden.
Geeignete Polyoxyalkylendiolmonoalkylether zur Verwendung beim Bilden der Präpolymere und Polymere, welche zum Herstellen von Klebstoffen für die Verbände der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, schließen diejenigen ein, in welchen die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome und mehr, geeigneterweise 2 bis 12 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, zum Beispiel 4 Kohlenstoffatome, was bedeutet, daß der Monoalkyl- ein Monobutylether ist.
Geeigneterweise ist der Polyoxyalkylenrest in dem Monoalkylether ein hydrophiler Rest, der Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenreste oder deren Gemische enthält. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste sind diejenigen, welche ein Gemisch von Polyoxyethylen- und Polyoxypropylenresten in einem Verhältnis von 20:80 bis 80:20, zum Beispiel 50:50, enthalten und in welchen die Reste bezüglich einander zufällig angeordnet sind.
Ein bevorzugter Polyoxyalkylendiolmonoalkylether ist daher Polyoxyethylen-Polyoxypropylenmonobutylether, in welchem das Verhältnis von Polyoxyethylen- zu Polyoxypropylenresten 50:50 ist, wie diejenigen, welche unter dem Handelsnamen Emkarox- Polyole von I.C.I. PLC erhältlich sind.
Geeigneterweise beträgt das Molekulargewicht des Monoalkylethers 3000 bis 12000 und geeigneter 4000 bis 10000 und vorzugsweise 5000 bis 9000. Es ist gefunden worden, daß Polyoxyalkylendiolmonoalkylether innerhalb dieses Molekulargewichtsbereichs Polymere liefern, welche klebrig und zur Verwendung auf der Haut geeignet sind, während die Verwendung von Materialien niedrigeren Molekulargewichts dazu neigt, Polymere zu liefern, welche zur Verwendung als Klebstoffe nicht geeignet sind, da sie unzureichend klebrig sind.
Die Polyoxyalkylendiolmonoalkylether zur Verwendung beim Bilden des Präpolymers oder Polymers enthält normalerweise Wasser. Es ist jedoch bevorzugt, daß der Polyoxyalkylendiolmonoether weniger als 1 Gew.-% Wasser enthält, um so den Anteil an bei der Reaktion mit dem Polyisocyanat gebildeten Harnstoffgruppen zu begrenzen.
Das zum Bilden des Präpolymers verwendete Polyisocyanat besitzt eine größere Funktionalität als 2 und kann geeigneterweise eine Funktionalität von 2,1 bis 5 und, geeigneterweise 2,2 bis 3,5 und vorzugsweise 2,5 bis 3,0, zum Beispiel 2,5, 2,7, 2,85 oder 2,9 besitzen. Geeigneterweise umfassen die Polyisocyanate (cyclo)aliphatische und aromatische Polyisocyanate. Bevorzugte Polyisocyanate sind aromatische Isocyanate, zum Beispiel diejenigen, welche auf einem polymeren Methylendiphenyldiisocyanat beruhen, zum Beispiel den Suprasecs (Warenzeichen), welche von I.C.I. erhältlich sind. Es ist bevorzugt, daß die Funktionalität des Isocyanats nicht mehr als 3 ist, da dies zu einer höheren Vernetzungsdichte führt und sich schließlich als ein härterer Klebstoff offenbart, welcher für einen Klebstoff, welcher auf die Haut aufgebracht werden soll, nicht vorteilhaft sein kann.
Die Präpolymeren können einfach durch Erhitzen der zwei Bestandteile zusammen in den benötigten Verhältnissen bei einer erhöhten Temperatur über eine zum Vervollständigen der Reaktion ausreichende Zeit, zum Beispiel 2 Stunden bei 90ºC, in Anwesenheit eines herkömmlichen Polyurethanpolymerisationskatalysators, wie etwa 0,2% Gew./Gew. Dibutylzinndilaurat (T12), hergestellt werden. Das Molverhältnis NCO/OH beträgt in dieser Reaktion geeigneterweise 2,0 bis 4,0 und das so gebildete Präpolymer enthält 1,5 bis 3,0 Gew.-% freie Isocyanatgruppen.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Klebstoffe können durch Umsetzen des vorstehend beschriebenen Präpolymers mit hydroxyhaltigen Verbindungen, von welchen ein Teil auch eine ungesättigte Funktionalität besitzt, welche reaktionsfähig ist, wenn sie Strahlung ausgesetzt wird, zum Beispiel Ultraviolett- oder Elektronenstrahlstrahlung, hergestellt werden.
Geeignete ungesättigte Verbindungen schließen Acryl- oder Methacrylsäureester ein, in welchen wenigstens eine hydroxylfunktionelle Gruppe vorhanden ist, welche befähigt ist, mit vorhandenem Isocyanat zu reagieren. Bevorzugte Ester schließen Hydroxyethylmethacrylat und Polyoxyalkylendiolmethacrylatmonoester ein, in welchen die Zahl der sich wiederholenden Ethereinheiten 1 bis 25 und vorzugsweise 2 bis 10, zum Beispiel 6, beträgt.
Der Rest der hydroxylhaltigen Gruppen kann Polyole, wie etwa Diole oder Triole oder Monoole, wie etwa primäre Alkohole oder wie vorstehend beschriebene Polyoxyalkylenmonoalkylether, umfassen. Vorzugsweise sind die hydroxylhaltigen Verbindungen Monoole, wie etwa Polyoxyalkylenmonoalkylether oder ein Monool mit klebrigmachenden Eigenschaften, wie etwa Hydroabietylalkohol.
Der Anteil hydroxylhaltiger Verbindungen, welche auch eine ungesättigte Funktionalität enthalten, ist derart, um mit 15 bis 25% der freien Isocyanatgruppen in dem Präpolymer zu reagieren. Der Rest der freien Isocyanatgruppen reagiert mit den anderen, vorstehend definierten hydroxylhaltigen Verbindungen.
Das sich daraus ergebende Polymer besitzt daher ungesättigte Seitengruppen, welche befähigt sind, aufeinander einzuwirken, um das Polymer unter dem Einfluß eines Polymerisationsinitiators und Strahlung zu vernetzen. Eine geeignete Strahlungsform ist ultraviolette Strahlung. Das Polymer kann mit einem Photoinitiator vermischt werden und das Gemisch kann mittels ultravioletter Strahlung bestrahlt werden; dies bewirkt, daß das Polymer vernetzt wird. Das so gebildete Polyurethanpolymer ist ein vernetztes Polymer, welches zum Absorbieren von 35 bis 95 Gew.-% Wasser in Abhängigkeit von den eingesetzten Reaktionsteilnehmern befähigt ist.
Wahlweise kann der Klebstoff als "nasser" Klebstoff durch Dispergieren des unvernetzten Polymers und des Photoinitiators in einem geeigneten Volumen Wasser und Bestrahlen unter Bilden des Klebstoffs gebildet werden. Geeigneterweise kann der nasse Klebstoff 40 bis 65 Gew.-% Wasser enthalten.
In einer alternativen Ausführungsform können Polyurethanklebstoffe durch Vermischen eines als das Reaktionsprodukt eines Polyisocyanats und eines Polyoxyalkylendiolmonoalkylethers gebildeten Präpolymers mit einem molaren Überschuß Wasser oder mit einer stöchiometrischen Menge Polyol oder Polyolgemisch gebildet werden. Das Polyol ist vorzugsweise ein Diol oder ein Diolgemisch. Der verwendete Wasserüberschuß wird durch den erzeugten Klebstoff absorbiert. Geeignete Polyoxyalkylendiolmonoalkylether zur Verwendung beim Bilden der Präpolymere, welche zum Herstellen der Klebstoffe eingesetzt werden, schließen die vorstehend beschriebenen ein. Das zum Bilden des Präpolymers verwendete Polyisocyanat besitzt eine größere Funktionalität als 2 und schließt diejenigen ein, welche vorstehend beschrieben worden sind.
Die Präpolymere können einfach durch Erhitzen der zwei Bestandteile zusammen in den erforderlichen Verhältnissen bei einer erhöhten Temperatur über eine zum Vervollständigen der Reaktion ausreichende Zeit, zum Beispiel 2 Stunden bei 90ºC, in Anwesenheit von 0,2% Gew./Gew. Dibutylzinndilaurat-Katalysator (T12) hergestellt werden. Das Molverhältnis NCO/OH beträgt in dieser Reaktion 2,0 bis 4,0.
Die Klebstoffe können durch Umsetzen des vorstehend beschriebenen Präpolymers mit Wasser hergestellt werden. Das Reaktionsgemisch kann 10% Gew./Gew. Wasser und 90% Gew./Gew. Präpolymer bis 90% Gew./Gew. Wasser und 10% Gew./Gew. Präpolymer enthalten. Wenn ein klebriger Film gebildet wird, ist es jedoch bevorzugt, daß die Konzentration des Präpolymers weniger als 25% Gew./Gew. beträgt. Falls die Konzentration des Präpolymers größer als 25% Gew./Gew. ist, wird ein klebriger Schaum erzeugt. Normalerweise werden die Reaktionsteilnehmer bei Raumtemperatur zusammengemischt und wenigstens 30 Minuten härten gelassen. Das überschüssige Wasser wird in den klebrigen Film oder Schaum unter Bilden eines aufgeblähten Films oder Schaums aufgenommen. Es ist gefunden worden, das diese Filme und Schäume eine weitere Menge Wasser aufnehmen können, oft bis zu einem Gewicht, welches gleich ihrem ursprünglichen Gewicht ist.
Die Klebstoffe können auch durch Umsetzen des Präpolymers mit einer stöchiometrischen Menge Polyol oder einem Gemisch eines Polyols und eines klebrigmachenden Monools hergestellt werden. Die Reaktionsteilnehmer werden zusammengemischt und bei erhöhter Temperatur 15 Minuten bis 2 Stunden gehärtet. Das sich daraus ergebene Polyurethanpolymer liegt in Form eines trockenen Klebstoffs vor. Die Wahl des Polyol- und Isacyanatgehalts des Präpolymers bestimmt den Klebrigkeitsgrad des sich daraus ergebenden Klebstoffs. Somit ist je geringer der Isocyanatgehalt des Präpolymers ist, desto niedriger die Vernetzungsdichte des Klebstoffs. Auf diese Weise ist auch je höher das Molekulargewicht des Polyols ist, desto weicher die klebende Masse.
Ein klebrigmachendes Monool kann dem Polyol in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% des Polyols und vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% des Polyols zugesetzt werden. Geeignete Monoole schließen hydrierten Abietylalkohol ein.
Geeignete Polyole sind Diole, welche Alkylenglykole, Dialkylenglykole und Polyoxyalkylendiol-Blockcopolymere einschließen. Geeignete Diole schließen Diethylenglykol, Polyoxyethylendiol mit einem Molekulargewicht von etwa 200 und einem Polyoxythylen-Polyoxypropylendiol-Blockcopolymerdiol mit einem Molekulargew. von etwa 2000 ein.

Beispiel 1

Ein Film aus einem hydrophilen Polyurethan (Beispiel 2 des Patents Nr. 2 093 190B des Vereinigten Königreichs) mit einem Flächengewicht von 42 g wurde auf einen Film aus dem druckempfindlichen Klebstoff mit einem Flächengewicht von 70 g laminiert. Der Klebstoff wurde als ein Film auf silikonbeschichtetes Trennpapier gegossen. In diesem Fall waren sowohl die Klebschicht als auch der Polyurethanfilm durchsichtig, so daß, wenn das Trennpapier entfernt und der Verband auf die Haut geklebt wurde, die i.v.-Wundzugangsstelle oder chirurgische Stelle und die darunterliegende Hautoberfläche gesehen werden konnten.
Das sich daraus ergebende Laminat wird in Stücke mit zur Verwendung auf Wundverbänden, i.v.-Verbänden oder chirurgischen Abdecktüchern geeigneter Größe geschnitten. Stücke, welche eine Klebfläche von 10 cm x 10 cm besitzen, sind zur Verwendung als Wundverbänd oder i.v.-Verbände geeignet, wogegen größere Stücke, z.B. 10 cm x 20 cm, zur Verwendung als chirurgische Abdecktücher geeignet sind. Die Stücke können in bakteriendichte und wasserfeste Beutel verpackt und verschlossen und durch Strahlung sterilisiert werden.
Bei Gebrauch wird der Verband aus dem Beutel entnommen, das Silikontrennpapier wird entfernt und der Verband wird über die Wunde oder Stelle gelegt und wird anschließend auf die die Wunde oder Stelle umgebende Haut geklebt. Die Wunde oder Stelle ist durch den Verband sichtbar. Der Verband kann nötigenfalls mehrere Tage an Ort und Stelle belassen werden, ohne die Heilung der Wunde oder Stelle zu stören.
Bei Gebrauch als Eingriffsabdecktuch wird der Verband aus dem Beutel entnommen, das Silikontrennpapier wird entfernt und der Klebstoff wird auf die Haut geklebt.
Ein Einschnitt kann durch das Abdecktuch gemacht und das Abdecktuch am Ende der Operation entfernt werden.
Wahlweise kann am Ende der Operation ein zweites Abdecktuch über das erste Abdecktuch gelegt werden, wobei beide Abdecktücher nötigenfalls mehrere Tage an Ort und Stelle belassen werden können.
Proben des wie vorstehend hergestellten Verbandmaterials wurden genommen und die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit wurde an (a) einer Probe gemessen, in welcher der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf, aber nicht mit Wasser und (b) einer Probe, in welcher der Klebstoff mit Wasser, aber nicht mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung stand, gemessen. Die Ergebnisse betrugen 1427 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz beziehungsweise größer als 14000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC.
Das sich daraus ergebende Laminat wird in Stücke von 10 cm x 10 cm geschnitten, welche zur Verwendung als i.v.- oder Wundverbände geeignet sind. Die Stücke können in bakteriendichte und wasserfeste Beutel verbracht und verschlossen und durch Strahlung sterilisiert werden.
Proben des wie vorstehend hergestellten Verbandmaterials wurden genommen und die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit wurde an (a) einer Probe gemessen, in welcher der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf, aber nicht mit Wasser und (b) einer Probe, in welcher der Klebstoff mit Wasser, aber nicht mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung stand, gemessen. Die Ergebnisse betrugen 1472 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz beziehungsweise größer als 12020 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC.

Beispiel 2

Ein Verband wurde auf ähnliche Weise wie der in Beispiel 1 beschriebenen hergestellt, außer daß die Klebschicht 2 Gew.-% des Klebstoffs an in ihr dispergiertem Chlohexidin-dihydrochlorid enthielt. Wenn der Verband getestet wurde, zeigte er eine bakterizid wirksame Freisetzung des antibakteriellen Mittels.

Beispiel 3

Ein Wundverband wurde auf ähnliche Weise wie der in Beispiel 1 beschriebenen hergestellt, außer daß die Klebschicht in ihrer Oberfläche 0,2 Gew.-% des Klebstoffs an in ihr dispergiertem Polyhexamethylen-dihydrochlorid enthielt.

Beispiel 4

Ein Klebstoff wurde auf ähnliche Weise wie der in Beispiel 1 beschriebenen hergestellt, außer daß Hydroabietylalkohol zugesetzt wurde, um mit den nach der Zugabe von 2-Hydroxyethylmethacrylat verbleibenden Isocyanatgruppen zu reagieren.
Ein Wund- oder i.v.-Verband wurde durch Laminieren einer Schicht eines hydrophilen Polyurethans mit einem Flächengewicht von 30 g auf eine Schicht des druckempfindlichen Klebstoffs hergestellt, welcher auf die Trennfläche eines silikonbeschichteten Trennpapiers gegossen worden war. Der Klebstoff besaß ein Flächengewicht von 75 g.

Beispiel 5

Ein Eingriffsabdecktuch wurde durch Transferbeschichtung einer hydrophilen Polyurethanschicht mit einem Flächengewicht von 42 g auf eine Schicht eines druckempfindlichen Klebstoffs hergestellt, welcher wie in Beispiel 4 beschrieben mit einem Flächengewicht von 70 g hergestellt wurde und welcher auf ein silikonbeschichtetes Trennpapier gegossen worden war.
Das sich daraus ergebende Laminat wird in Stücke von 20 cm x 30 cm geschnitten, welche zur Verwendung als Eingriffsabdecktücher geeignet sind. Die Stücke können in bakteriendichte und wasserfeste Beutel verbracht und anschließend verschlossen und durch Strahlung sterilisiert werden.
Proben des wie vorstehend hergestellten Abdecktuchmaterials wurden genommen und die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit wurde an (a) einer Probe gemessen, in welcher der Klebstoff mit Feuchtigkeitsdampf, aber nicht mit Wasser und (b) einer Probe, in welcher der Klebstoff mit Wasser, aber nicht mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung stand, gemessen. Die Ergebnisse betrugen 1200 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz beziehungsweise größer als 10500 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC.

Beispiel 6

Ein Eingriffsabdecktuch wie in Beispiel 5 wird mittels eines Trägers zu 30 g und eines Klebstoffs zu 40 g hergestellt.
Die senkrechte und inverse MVTR dieses Materials wurde bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz bestimmt und als 1642 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ beziehungsweise größer als 18000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ gefunden.

Beispiel 7

Ein 25 um dicker Polyether-Polyamid-Polymer- (Pebax 4011 RN00) Film wurde auf einen wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Film aus einem druckempfindlichen Klebstoff laminiert, welcher ein Flächengewicht von 70 g besaß. Die Klebschicht wird durch Gießen oder Ausstreichen des Klebstoffs auf ein silikonbeschichtetes Trennpapier hergestellt. Das sich daraus ergebende Laminat wird in Stücke geschnitten, welche 10 cm x 10 cm betragen. Die Stücke können einzeln in bakteriendichte und wasserfeste Beutel verpackt und verschlossen und durch Ethylenoxid sterilisiert werden.

Beispiel 8

Ein Film aus einer nach dem im Patent Nr. 2 081 721B des Vereinigten Königreichs beschriebenen Verfahrens hergestellten Mischung eines Polyurethans und eines hochschlagzähen Polystyrols wurde auf einen Film aus einem wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten druckempfindlichen Klebstoff laminiert. Die Dicke des Polymermischungsfilms betrug 80 um und die Klebschicht besaß ein Flächengewicht von 170 g. Die Klebschicht wurde durch Gießen auf die Trennfläche eines silikonbeschichteten Trennpapiers hergestellt. Das sich daraus ergebende Laminat wurde in Stücke von 10 cm x 10 cm und 5 cm x 8 cm und 10 cm x 20 cm geschnitten. Die Stücke wurden in bakteriendichte und wasserfeste Beutel verpackt und verschlossen und durch Ethylenoxid sterilisiert.
Die senkrechte und inverse MVTR dieses Materials wurde bei 37ºC und 100% bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz bestimmt und als 1710 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ beziehungsweise größer als 13600 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ gefunden.
Die Dünnfilmverbände der Erfindung besitzen wenig oder keine Neigung zum Selbsthaften - dieses Merkmal kann durch die Tatsache, daß die Verbände weniger Haftung aneinander als an Edelstahl besitzen, gekennzeichnet und zahlenmäßig bestimmt werden. Die Tests zur Haftung an sich selbst und an Edelstahl waren wie folgt.

Haftung an Stahl

Das Testverfahren ist im wesentlichen das in der Britischen Pharmakopöe Ausgabe 1980, S. 926, beschriebene. Die rechteckigen Edelstahlplatten geeigneter Größe sollten den Spezifikationen EN 58D von BS 1449 entsprechen. Die Platten werden vor Gebrauch mit Aceton, Wasser und im Toluoldampfbad gewaschen, gefolgt vom Abkühlen und Abstehen bei 20ºC. Streifen mit einer Breite von 25 mm und einer Länge von etwa 200 mm werden von der Probe abgeschnitten. Unmittelbar vor dem Test wird das Trennpapier entfernt und der Streifen wird sorgfältig der Länge der Platte nach mittig angebracht. Ein 2-kg-Standardwalze wird dreimal entlang des Streifens geführt. Die Platte wird in der unteren Fuge einer Zugversuchsmaschine eingeklemmt. Ein kurzes Stück des Teststreifens wird bis auf 180º nach hinten abgezogen, so daß es an einen in den oberen Klemmbacken befestigten Streifen angebracht werden kann. Fünf Minuten nach dem Walzen wird die Probe mit 300 mm/min abgezogen. Die Ergebnisse werden als durchschnittliche Abziehkraft je Einheit der Probenbreite (Newton pro Meter - Nm&supmin;¹) ausgedrückt.

Selbsthaftung

Zwei jeweils etwa 200 x 30 mm messende Stücke werden von der Probe abgeschnitten. Das Trennpapier wird von einem Stück entfernt, welches mit der klebenden Seite nach oben auf eine saubere, ebene Fläche gelegt wird. Ein Ende wird mit einem Streifen einseitigen Trennpapiers von 10-20 mm abgedeckt, wobei darauf geachtet wird, daß es die klebende Seite des Papiers ist, welche mit dem Klebstoff in Berührung gebracht wird. Das Trennpapier wird nun von dem zweiten Stück entfernt, welches mit der klebenden Seite nach unten sorgfältig auf das erste Stück aufgebracht wird und so eine blasenfreie Klebstoff-Klebstoff-Verbindung bildet. Eine Schablone wird leicht auf die Testprobe gelegt, so daß ein Streifen von 25 mm von dem Verbund abgeschnitten werden kann. Eine 2-kg-Standardwalze wird dreimal entlang des Streifens geführt. Ein weiterer Streifen einseitigen Trennpapiers wird an dem mit einem Streifen versehenen Ende unter Bilden eines symmetrischen Aufbaus eingeführt, wobei die zwei trennbeschichteten Seiten in Berührung stehen. Dies erlaubt die leichte Trennung und Einführung der einen in die obere Klemmbacke und der anderen in die untere Klemmbacke der Zugversuchsmaschine. Fünf Minuten nach dem Walzen wird die Probe mit 300 mm/min abgezogen. Der Winkel beträgt 90ºC, da der nicht abgezogene Abschnitt am Trennungspunkt eine waagerechte Lage annimmt. Die Ergebnisse werden als durchschnittliche Abziehkraft je Einheit der Probenbreite (Newton pro Meter - Nm&supmin;¹) ausgedrückt.
In absoluten Ausdrücken kann die Selbstabziehhaftung unter Verwendung der vorstehenden Liste geeigneterweise weniger als 70 Nm&supmin;¹, geeigneter weniger als 50 Nm&supmin;¹ sein. Bevorzugte Verbände besitzen eine Selbstabziehhaftung von weniger als 20 Nm&supmin;¹ und bevorzugter weniger als 10 Nm&supmin;¹.
Die Hafteigenschaften der Verbände der vorliegenden Erfindung werden in den folgenden Beispielen veranschaulicht.

Beispiel 9

Eine Anzahl Klebstoffe wurde durch Zusammenmischen eines Polyoxyethylen-Polyoxypropylendiolmonobutylethers, welcher ein Verhältnis von Polyoxyethylen- zu Polyoxypropylenresten von 1:1 und ein Molekulargewicht von 4095 (300 g, 0,073 Mol bezogen auf den OH-Wert) besitzt, mit einem polymeren Methylendiphenyldiisocyanat (37,21 g, 0,266 Mol, -NCO-Funktionalität von 2,7) bei einem NCO/OH-Verhältnis von 2,5 in einem mit einem Überkopfrührer ausgestatteten 700-cm³-Flanschkolben hergestellt. Der Kolben wurde in einem auf 90ºC eingestellten Wasserbad erhitzt. Ein Dibutylzinndilaurat (0,2% Gew./Gew.) umfassender Katalysator wurde zugesetzt. Das Gemisch wurde zwei Stunden bei 90ºC gerührt. Das auf diese Weise gebildete Präpolymer wurde abkühlen gelassen. Das Präpolymer war eine goldgelbe, viskose Flüssigkeit, welche in einer verschlossenen Flasche aufbewahrt werden kann, bis es zum Gebrauch bereit ist. Es wurde gefunden, daß das Präpolymer einen Gehalt von 1,98% besitzt.
Die Anteile A - G des Präpolymers und berechnete Mengen Polypropylenglykol 2025 und Arbitol, welche mit dem gesamten verfügbaren Isocyanat reagieren, wurden bei Raumtemperatur bis zur Homogenität vermischt und anschließend auf ein Silikontrennpapier in einem Flächengewicht von 280 g ausgestrichen und bei 90º unter Ergeben einer klebenden Masse gehärtet. Die Verhältnisse von Polypropylenglykol und Arbitol werden in Tabelle 1 angegeben.
Die klebende Masse enthielt 85 Gew.-% Wasser, wenn sie vollständig gewässert war.
Anteile jeden Klebstoffs wurden auf einen "Melinex"-Film unter Bilden eines Verbandes laminiert. Die Dicke des Films betrug 25 um und der Klebstoff war in einer Dicke von 50 um laminiert. Jeder der Verbände wurde Abziehhaftungstests sowohl gegenüber sich selbst als auch gegenüber Edelstahl wie vorstehend beschrieben unterworfen und die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Haftung PPG/Arbitol Abziehen von Stahl Selbstabziehen

Beispiel 10

Dünnfilmklebverbände wurden auf zu der in Beispiel 9 beschriebenen ähnliche Weise hergestellt, außer daß das Polypropylenglykol durch ein von Dow Chemicals unter dem Handelsnamen Dowfax 63N10 verkauftes Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid- Copolymer ersetzt wurde. Die Ergebnisse des Abziehtests für aus den Klebstoffen H bis N hergestellte Verbände werden in Tabelle 2 berichtet. Tabelle 2 Haftung PPG/Arbitol Abziehen von Stahl Selbstabziehen

Beispiel 11

In diesem Beispiel werden die Abziehtestergebnisse für einen Verband gemäß der Erfindung, welcher zur Verwendung als Abdecktuch für chirurgische Eingriffe geeignet ist, mit im Handel erhältlichen Eingriffsabdecktüchern verglichen.
Der Verband gemäß der Erfindung war derjenige von Beispiel 1, außer daß das Klebstoffgewicht auf dem Filmträger 51 g m&supmin;² betrug. Die im Handel erhältlichen Abdecktücher waren von Minnesota Manufacturing and Mining Company Inc. hergestellte "Tegaderm" und "Tegaderm Plus" und von Smith and Nephew Medical Ltd. hergestelltes "OpSite" (eingetragenes Warenzeichen), in welchen die Klebstoffgewichte in der Größenordnung von 30 g m&supmin;² lagen. Die Ergebnisse der Abziehhaftungstests sind nachstehend gezeigt. Verband Abziehen von Stahl Abziehen von sich selbst Beispiel Tegaderm Tegaderm Plus "OpSite"

Claims

1. Dünnfilm-Wundverband, welcher eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit von wenigstens 300 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz besitzt, wenn er mit Feuchtigkeitsdampf in Berührung steht, und eine Trägerschicht mit einer durchgängigen Klebschicht auf einer Oberfläche derselben umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff einen Gelklebstoff umfaßt, welcher nicht selbstklebend ist und welcher von der Haut, ohne diese zu beschädigen, entfernt werden kann.

2. Verband wie in Anspruch 1 beansprucht, in welchem der Klebstoff ein klebriger Polyurethangelklebstoff ist.

3. Verband wie in Anspruch 2 beansprucht, in welchem der Klebstoff von einem Polyurethan und einem Acrylat oder Methacrylat abgeleitete Reste umfaßt.

4. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 3 beansprucht, in welchem der Klebstoff ein druckempfindlicher Klebstoff ist.

5. Verband wie in einem der Ansprüche 2 bis 4 beansprucht, in welchem das Polyurethangel 35 bis 95 Gew.-% Wasser enthält, wenn es gewässert wird.

6. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, in welchem die Dicke der Klebschicht 0,5 bis 5 mm beträgt.

7. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, in welchem die Dicke der Klebschicht 10 bis 100 um beträgt.

8. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 beansprucht, in welchem der Verband eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit von nicht größer als 2000 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz besitzt.

9. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 beansprucht, in welchem der Verband eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit von nicht weniger als 2500 g m&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100 bis 10% relativer Feuchtigkeitsdifferenz besitzt, wenn er mit Wasser in Berührung steht.

10. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 beansprucht, in welchem die Klebschicht einen Gehalt an in Wasser auslaugbaren Materialien von unter 5% besitzt.

11. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 beansprucht, in welchem die Trägerschicht ein hydrophiles Polyurethan umfaßt, welches 5 bis 50 Gew.-% Wasser enthält, wenn es gewässert wird, und eine Dicke von 15 bis 80 um besitzt, wenn es in dem Verband vorliegt.

12. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 11 beansprucht, in welchem die Klebschicht ein Arzneimittel enthält.

13. Verband wie in Anspruch 12 beansprucht, in welchem der Klebstoff 0,1 bis 10% eines antibakteriellen Mittels enthält.

14. Verband wie in einem der Ansprüche 1 bis 13 beansprucht, welcher steril ist und in einem bakteriendichten und wasserfesten Beutel verpackt ist.

15. Abdecktuch für chirurgische Eingriffe, welches eine Trägerschicht umfaßt, die auf ihrer Operationsfläche mit einer Klebschicht beschichtet ist, welche ein selbstklebendes Polyurethangel umfaßt, wobei der Klebstoff nicht selbstklebend ist und von der Haut ohne deren Beschädigung entfernt werden kann.

16. Abdecktuch wie in einen der Ansprüche 1 bis 13 oder 15 beansprucht, welches steril ist und welches in einem bakteriendichten Beutel verpackt ist.

17. Verband zum Abdecken von Einstichstellen, welcher einen durchsichtigen Film umfaßt, der auf im wesentlichen einer ganzen Oberfläche desselben eine durchgängige Schicht aus einem durchsichtigen, ein klebriges Polyurethangel umfassenden Klebstoff besitzt, welcher nicht selbstklebend ist und welcher von der Haut, ohne ihr eine Beschädigung zuzufügen, entfernt werden kann.