DE3785311T2

DE3785311T2 - Klebstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung.

Info

Publication number: DE3785311T2
Application number: DE8787310664T
Authority: DE
Inventors: Christopher Wilson Guy Ansell
Original assignee: Smith and Nephew PLC
Current assignee: Smith and Nephew PLC
Priority date: 1986-12-06
Filing date: 1987-12-03
Publication date: 1993-07-22
Anticipated expiration: 2007-12-04
Also published as: ATE87830T1; EP0271292B1; DE3785311D1; EP0271292A3; GB2199040A; ES2040263T3; GB8728281D0; GB2199040B; EP0271292A2

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Klebstoff, welcher zur Verwendung auf der Haut geeignet ist und welcher ein Polyurethanpolymer umfaßt, welches zur Wasserabsorption befähigt ist.
Für den Hautkontakt eingesetzte herkömmliche Klebstoffe haben synthetische Polymerklebstoffe, wie etwa Polyacrylate oder Polyvinylalkylether, umfaßt. Mit der Verwendung dieser Art von Klebstoffen verbundene Nachteile sind bekannt. Polyacrylatklebstoffe können zum Beispiel gelegentlich eine Hautreizung und -aufweichung hervorrufen, ein Zustand, welcher sich verschlechtern kann, falls der Klebstoff über lange Zeiträume mit der Haut in Berührung belassen wird, wie zum Beispiel bei Gebrauch auf sogenannten intravenösen Verbänden zum Abdecken von Kanülenstellen und dergleichen. Ein weiterer Nachteil, welcher bei Dünnfilmverbänden auftreten kann, ist, daß obwohl die eingesetzten Klebstoffe feuchtigkeitsdampfdurchlässig sind, die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit des Klebstoffs, wenn er als gleichförmiger Film vorliegt, nicht genügend hoch ist, um die rasche Verdampfung von Feuchtigkeit aus einem Verband zu erlauben, welcher auf eine nässende Wunde angebracht ist, d.h., wenn der Klebstoff sich in Berührung mit einer wäßrigen Flüssigkeit befindet. Weiterhin absorbieren diese Klebstoffe kein Wasser und können tatsächlich von Wasser nachteilig beeinflußt werden. Das Ergebnis des Verwendens eines derartigen Klebstoffs kann es sein, die Bildung einer unsichtbaren Blase zu bewirken, welche gegenüber dem Auslaufen anfällig ist und auf diese Weise zu einer bakteriellen Verunreinigung führen kann.
Es wäre daher vorteilhaft, falls ein Klebstoff gefunden werden könnte, welcher eine hohe Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeit besitzt, sodaß er als eine gleichförmige Schicht auf einem Verband zur Verwendung auf einer nässenden Wunde vorhanden sein könnte, und auch einer, welcher selbst nach ausgedehntem Kontakt mit der Haut wenig Neigung besitzt, eine Reizung hervorzurufen, und auch zum Beispiel auf einem intravenösen Verband oder einem Abdecktuch für medizinische Eingriffe verwendet werden könnte.
Wir haben jetzt einen Klebstoff gefunden, welcher ein wasserabsorbierendes, polyurethanhaltiges Polymer umfaßt, welches zur Verwendung auf der Haut geeignet ist. Wenn es in Verbindung mit einer geeigneten Trägerschicht, zum Beispiel einem feuchtigkeitsdurchlässigen, gleichförmigen, nachgiebigen Polymerfim verwendet wird, können verschiedene Typen bakterienfester Klebverbände bereitgestellt werden, welche sich der Körperoberfläche anpassen können, Exsudat absorbieren, wenn sie auf nässenden Wunden verwendet werden, während sie die Austrocknung der Wunde verhindern, selbst wenn das Nässen aufgehört hat, und so eine feuchte Umgebung für eine verbesserte Wundheilung bereitstellen, die Untersuchung der heilenden Wunde erlauben, die Wunde vor einem mechanischen Trauma schützen und als Träger für topisch aufgebrachte pharmakologisch wirksame Mittel oder Arzneimittel, wie etwa antibakterielle und antimikrobielle Mittel, dienen können, und auf gesunder Haut über lange Zeiträume ohne schädliche Wirkungen verbleiben können. Es ist besonders überraschend, daß die klebenden Eigenschaften des Polyurethans durch das Wundexsudat nicht in unzulässiger Weise beeinflußt werden und zufriedenstellend aufrecht erhalten werden, wenn das Polyurethan sowohl "naß" als auch "trocken" ist. Die Verbände können über einen Zeitraum von Tagen auf einer Wunde angebracht bleiben, zugleich können die Verbände entfernt werden, ohne Beschwerden hervorzurufen oder die heilende Wunde zu beeinträchtigen. Es ist auch gefunden worden, daß selbst auf nichtnässenden Wunden die Umgebung bei oder nahe bei der Wunde in feuchtem Zustand gehalten wird, was die Wundheilung fördert.
Das Patent Nr. 2 094 809 des Vereinigten Königreichs und das Patent Nr. 4 505 976 der Vereinigten Staaten beschreiben eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, welche das Aufnahmevermögen besitzt, etwa 15% bis 40% ihres eigenen Gewichts an Wasser zu absorbieren. Der druckempfindliche Klebstoff an sich ist jedoch nicht wasserabsorbierend. Der Klebstoff enthält einen zusätzlichen Bestandteil, welcher wasserabsorbierend ist. Dies trifft auch auf den im Patent des Vereinigten Königreichs Nr. 2 008 000B beschriebenen Klebstoff zu.
Demgemäß stellt die vorliegende Erfindung einen hautfreundlichen, nicht-selbstklebenden, druckempfindlichen Klebstoff zur Verwendung auf der Haut zur Verfügung, welcher ein an sich klebriges, vernetztes Polyurethangel, welches von einem Isocyanatpräpolymer und einem hydroxylhaltigen Acryl- oder Methacrylsäureester stammt, und eine weitere hydroxylhaltige Verbindung umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanatpräpolymer das Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Isocyanats und eines Polyoxyalkylendiolmonoalkylethers mit einem Molverhältnis NCO/OH von 2-4:1 ist, und daß der hydroxylhaltige Acryl- oder Methacrylsäureester in einer derartigen Menge vorhanden ist, daß die Hydroxylgruppen des Esters mit 15% bis 25% der freien Isocyanatgruppen in dem Präpolymer umgesetzt werden und die andere hydroxylhaltige Verbindung mit dem Rest der Isocyanatgruppen reagiert.
Der Polyurethanbestandteil der Klebstoffe der Erfindung absorbiert Wasser, z.B. 5 bis 95% des Gewichts des Klebstoffs, unter Bilden eines Gels. Obwohl der Klebstoff in Form ein Gels vorliegt, behält er seine Unversehrtheit und blättert sich nicht von seinem Substrat ab.
Die Klebstoffe der Erfindung sind hautfreundlich, d.h. sie können von der Haut entfernt werden, ohne Beschwerden hervorzurufen und können aufgrund der ihnen innewohnenden Klebrigkeit abgelöst und erneut aufgeklebt werden. Die Klebstoffe besitzen auch den Vorteil, daß sie nicht-selbstklebend sind, sodaß, wenn zum Beispiel die Klebstoffoberfläche während des Aufbringens auf einen Verband geknittert wird, die sich berührenden Klebstoffoberflächen leicht voneinander abgezogen werden können und der Verband nicht unbrauchbar wird.
Das Gel kann in Form einer Schicht oder eines Films vorliegen und kann Blasen enthalten und kann aufgrund solcher Blasen selbst das Aussehen eines Schaums besitzen. Das Gel wird jedoch am geeignetesten in der Form einer blasenfreien Schicht, wie etwa einem dünnen Film oder einer dicken Schicht bereitgestellt.
Der Klebstoff kann als ein nasser oder trockener Klebstoff hergestellt werden. Ein "nasser" Klebstoff enthält Wasser, welches in Anwesenheit eines Wasserüberschusses hergestellt werden kann. Ein "trockener" Klebstoff ist ein in Abwesenheit von Wasser hergestellter, welcher durch Verdampfenlassen von Wasser aus einem nassen Klebstoff gebildet werden kann. Derartige "trockene" Klebstoffe können einen Wassergehalt von weniger als 5% besitzen.
Unter wasserabsorbierend wird verstanden, daß das Polyurethan Wasser absorbiert und mit Wasser gesättigt wird und wenn es wassergesättigt ist, bis zu 95%, typischerweise 35 bis 95 Gew.- % Wasser, geeigneterweise 50 bis 92%, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-% Wasser und am bevorzugtesten 75 bis. 85 Gew.-% Wasser enthalten kann.
Die Wasserabsorption des Klebstoffs kann durch Hernehmen eines bekannten Gewichts des trockenen Klebstoffs (D) und 24 Stunden Eintauchen in Wasser erhalten werden. Das gewässerte Polymer wird aus dem Wasser entnommen, das Oberflächenwasser wird durch leichtes Abziehen mit saugfähigem Papier entfernt und darauf wird das Gewicht des gewässerten Klebstoffs (W) ermittelt. Die Wasserabsorption des Klebstoffs (Gew. %) kann danach zu (W-D) x 100/W berechnet werden.
Der Polyurethanklebstoff wird durch Umsetzen eines Isocyanatpräpolymers, welches selbst das Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Isocyanats und eines Polyoxyalkylendiolmonoalkylethers ist, mit einem einen hydroxylhaltigen Acryl- oder Methacrylsäureester umfassenden Acrylsäureester und weiteren hydroxylhaltigen Verbindungen, wie etwa Wasser oder ein oder mehrere Polyole, wobei der Anteil des Acrylsäureesters derart ist, daß er mit 15 bis 25% der freien Isocyanatgruppen im Präpolymer reagiert. Etwaige andere vorhandene hydroxylhaltige Verbindungen reagieren mit dem Rest der Isocyanatgruppen. Das gebildete Polymer wird zum Beispiel durch Bestrahlung des gebildeten Polymers vernetzt.
Die anderen hydroxylhaltigen Verbindungen können Monoole oder Polyole wie etwa Diole oder Triole sein, wie etwa primäre Alkohole, aber vorzugsweise sind sie Polyoxyalkylendiolmonoalkylether wie nachfolgend definiert oder andere Monoole, welche dem Klebstoff zusätzliche Klebrigkeitseigenschaften verleihen können. Derartige Monoole schließen hydrierte, klebrigmachende Monohydroxylharze, wie etwa hydrierten Abietylalkohol, ein.
Geeignete Polyoxyalkylendiolmonoalkylether zur Verwendung beim Bilden der Präpolymere und Polymere, welche zum Herstellen der Klebstoffe der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, schließen diejenigen ein, bei welchen die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und geeigneter 2 bis 6 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 2 bis 12 Kohlenstoffatome, zum Beispiel 4 Kohlenstoffatome enthält, das heißt, der Monoalkylether ist ein Monobutylether.
Geeigneterweise ist der Polyoxyalkylenrest in dem Monoalkylether ein hydrophiler Rest, welcher Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenreste oder deren Gemische enthält. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste sind diejenigen, welche ein Gemisch aus Polyoxyethylen- und Polyoxypropylenresten in einem Verhältnis von 20:80 bis 80:20, zum Beispiel 50:50, enthalten, und in welchen die Reste zueinander zufällig angeordnet sind.
Ein bevorzugter Polyoxyalkylendiolmonoalkylether ist daher Polyoxyethylen-Polyoxypropylenmonobutylether, in welchem das Verhältnis Polyoxyethylen- zu Polyoxypropylenresten 50:50 beträgt, wie etwa von ICI erhältliche Enkarox-Polyole.
Geeigneterweise beträgt das Molekulargewicht des Monoalkylethers von 3000 bis 12000, und beträgt noch geeigneter 4000 bis 10000, und beträgt vorzugsweise 5000 bis 9000. Es ist gefunden worden, daß Polyoxyalkylendiolmonoalkylether innerhalb dieses Molekulargewichtsbereiches Polymere liefern, welche klebrig und zur Verwendung auf der Haut geeignet sind, während die Verwendung von Materialien niedrigeren Molekulargewichts dazu neigt, Polymere zu liefern, welche zur Verwendung als Klebstoffe nicht geeignet sind, da sie ungenügend klebrig sind.
Die Polyoxyalkylendiolmonoalkylether zur Verwendung bei der Herstellung des Präpolymers oder Polymers enthält normalerweise Wasser. Es ist jedoch bevorzugt, daß der Polyoxyalkylendiolmonoalkylether weniger als 1 Gew.-% Wasser enthält, um den Anteil der bei der Reaktion mit dem Polyisocyanat gebildeten Harnstoffgruppen zu begrenzen.
Das zur Bildung des Präpolymers verwendete Polyisocyanat besitzt eine Funktionalität von größer als 2 und kann geeigneterweise eine Funktionalität von 2,1 bis 5 und geeigneter von 2,2 bis 3,5 und vorzugsweise von 2,5 bis 3,0, zum Beispiel 2,5, 2,7, 2,85 oder 2,9, besitzen. Geeignete Polyisocyanate schließen (cyclo) aliphatische und aromatische Polyisocyanate ein. Bevorzugte Polyisocyanate sind aromatische Polyisocyanate, zum Beispiel diejenigen, welche auf einem polymeren Methylendiphenyldiisocyanat beruhen, zum Beispiel den Suprasecs (Warenzeichen), welche von I.C.I. erhältlich sind. Es ist bevorzugt, daß die Funktionalität des Isocyanats nicht größer als 3 ist, da dies zu einer höheren Vernetzungsdichte führt und sich letztendlich in einem härteren Klebstoff äußert, welcher für einen Klebstoff, der auf die Haut aufgebracht werden soll, nicht vorteilhaft sein kann.
Die Präpolymeren können einfach durch Erhitzen der beiden Bestandteile zusammen in den erforderlichen Anteilen bei erhöhter Temperatur über eine zum Vervollständigen der Reaktion ausreichende Zeit, zum Beispiel 2 Stunden bei 90ºC, in Anwesenheit eines herkömmlichen Polyurethanpolymerisationskatalysators, wie etwa 0,2 % Gew./Gew. Dibutylzinnlaurat-Katalysator (T12), hergestellt werden. Das Molverhältnis NCO/OH ist bei dieser Reaktion geeigneterweise von 2,0 bis 4,0 und das auf diese Weise gebildete Präpolymer enthält 1,5 bis 3,0 Gew.-% freie Isocyanatgruppen.
Die Klebstoffe der vorliegenden Erfindung können durch Umsetzen des vorstehend beschriebenen Isocyanatpräpolymers mit hydroxylhaltigen Verbindungen, von denen ein Teil auch eine ungesättigte Funktionalität besitzt, welche reaktiönsfähig ist, wenn sie der Bestrahlung, zum Beispiel Ultraviolett- oder Elektronenstrahlbestrahlung, ausgesetzt wird, hergestellt werden.
Geeignete ungesättigte Verbindungen schließen Acrylsäure- oder Methacrylsäureester ein, in welchen sich wenigstens eine funktionelle Hydroxylgruppe befindet, welche befähigt ist, mit dem vorhandenen Isocyanat zu reagieren. Bevorzugte Ester schließen Methacrylsäure-hydroxyethylester und Methacrylsäure-polyoxyalkylendiol-monoester ein, in welchen die Zahl der sich wiederholenden Einheiten von 1 bis 25 und vorzugsweise 2 bis 10, zum Beispiel 6, beträgt.
Nach der Reaktion zwischen dem Isocyanatpräpolymer und den hydroxylhaltigen Verbindungen besitzt das sich daraus ergebende Polymer daher ungesättigte Seitengruppen, welche dazu befähigt sind, miteinander in Wechselwirkung zu treten und das Polymer unter dem Einfluß eines Polymerisationsinitiators und Bestrahlung zu vernetzen. Eine geeignete Strahlungsform ist ultraviolette Strahlung. Das Polymer kann mit einem Photoinitiator vermischt und das Gemisch kann mittels ultravioletter Strahlung bestrahlt werden. Dies veranlaßt das Polymer, vernetzt zu werden.
Das auf diese Weise gebildete Polyurethanpolymer ist ein vernetztes Polymer, welches befähigt ist, 5 bis 95 Gew.-% Wasser in Abhängigkeit von den eingesetzten Reaktionspartnern zu absorbieren.
Wahlweise kann der Klebstoff als ein "nasser" Klebstoff durch Dispergieren von unvernetztem Polymer und Photoinitiator in einem geeigneten Volumen Wasser und anschließend dem Bestrahlen unter Bilden des Klebstoffs gebildet werden. Geeigneterweise kann der Klebstoff 40 bis 65 Gew.-% Wasser enthalten.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Herstellung eines hautfreundlichen, druckempfindlichen Klebstoffs in Form eines von sich aus klebrigen polyurethanhaltigen Gels zur Verfügung, das typischerweise 5 bis 95 Gew.-% Wasser enthält, wenn es gewässert wird, welches das Umsetzen eines Isocyanatpräpolymers, welches selbst das Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Isocyanats und eines Polyoxyalkylendiolmoboalkylethers, in welchem die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, ist, mit einem Acrylat umfaßt, welches einen hydroxylhaltigen Ester aus Acryl- oder Methacrylsäure und einem Polyol, in welchem der Anteil des Acrylats derart ist, daß die darin enthaltenen Hydroxylgruppen mit 15 bis 25% der freien Isocyanatgruppen im Präpolymer reagieren und die verbleibenden freien Isocyanatgruppen mit der anderen hydroxylhaltigen Verbindung reagieren, und das Vernetzen des gebildeten Polymers mittels Strahlung umfaßt.
In einem weiteren Aspekt stellt die vorliegende Erfindung Klebstoffprodukte zur Verfügung, welche Klebstoffe gemäß der Erfindung umfassen.
Die Klebstoffe der vorliegenden Erfindung sind zur Verwendung in einer Anzahl von Anwendungen geeignet. Diese Anwendungen schließen die Verwendung als Klebstoff ein, wenn er auf ein Substrat für Bandagen, absorbierende Verbände, Wundverbände, Verbrennungsverbände, Tücher für medizinische Eingriffe, Erste Hilfe-Verbände, Verbände für intravenöse Katheter, Geschwürverbände, Ostomieverbände, eine Kondombefestigung in Harninkontinenzvorrichtungen, Vorrichtungen zur transdermalen Wirkstoffzufuhr, elektrisch leitfähige Gele, Klebebänder (chirurgische Bänder, Wundverschlußbänder und dergleichen), sanitäre Schutzvorrichtungen wie etwa Binden, Windeln, Inkontinenzkissen und Schutzkissen gegen physikalisches Trauma oder Vibrationen. Die Hauptverwendung wird jedoch bei Verbänden und Tüchern des vorstehend beschriebenen Typs gesehen, wenn sich der Klebstoff im Kontakt mit der Haut befindet.
Die Klebstoffe der Erfindung können bei der Herstellung bakteriendichter Wundverbände eingesetzt werden, wie etwa denjenigen, welche eine Trägerschicht umfassen, welche auf im wesentlichen der gesamten Oberfläche eine Schicht aus einem druckempfindlichen Klebstoff gemäß der Erfindung besitzt. Derartige Verbände besitzen typischerweise einen Feuchtigkeitsdurchlässigkeitsgrad von größer als 7000 g&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC, wenn sich der Klebstoff in Kontakt mit Wasser befindet.
Geeigneterweise kann die Klebstoffschicht über die gesamte Oberfläche der Trägerschicht mikroskopisch gleichförmig sein.
Viele medizinische Mittel können in die Klebstoffe der vorliegenden Erfindung eingearbeitet sein. Unter medizinischen Mitteln werden pharmakologisch wirksame Mittel und topische Anästhetika, wie etwa Xylocain, bakteriostatische Mittel, wie etwa Silbernitrat, antibakterielle Mittel, wovon Silbersulfadiazin, Chlorhexidinsalze, PVP-I und Biguanidantibiotika bevorzugte Mittel sind, topische Steroide, Enzyme, Gewebestimulantien, Koagulantien und Antikoagulantien und Antipilzmittel verstanden werden. Andere Mittel, wie etwa Erweichungsmittel können nach dem Reaktionsschritt zugesetzt werden.
Vorteilhafterweise können wasserlösliche Arzneimittel, wie etwa Chlorhexidin und seine Salze, in dem Wasser gelöst werden, welches zum Umsetzen mit dem Präpolymer verwendet wird. Es wird gefunden, daß Chlorhexidin während des Verfahrens unbeeinflußt bleibt und der sich daraus ergebende Klebstoff eine wirkungsvolle Freisetzung von Chlorhexidin bereitstellt, wenn er auf die Haut verbracht wird.
Ein geeignetes Verfahren zur Bestimmung des senkrechten Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsgrads des Verbandes dieser Erfindung ist das folgende. Scheiben aus im Test befindlichem Material werden über Payne-Durchlässigkeitsbecher (Metallflanschbecher) mittels Dichtringen und Schraubklammern gespannt. Die bloßliegende Oberfläche der Testprobe kann bequemerweise 10 cm² sein. Jeder Becher enthält etwa 10 ml destilliertes Wasser. Nach dem Wiegen werden die Becher in einen mit einem Ventilator unterstützten elektrischen Ofen gestellt, welcher bei 37 ± 1ºC gehalten wird. Die relative Feuchtigkeit innerhalb des Ofens wird durch Einbringen von 1 kg wasserfreiem Calciumchlorid mit 3-8 Mesh auf den Boden des Ofens bei 10% gehalten. Die Becher werden nach 24 Stunden entnommen, 20 Minuten abkühlen gelassen und erneut gewogen. Der MVTR des Testmaterials wird aus dem in den Einheiten Gramm Gewicht pro Quadratmeter pro 24 Stunden ausgedrückten Gewichtsverlust berechnet.
Ein geeignetes Verfahren zum Bestimmen des inversen Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsgrads des Verbandes dieser Erfindung ist die folgende. Das vorstehend beschriebene Verfahren wird eingesetzt, außer daß die Payne-Becher im Ofen umgedreht werden, sodaß das Wasser innerhalb der Becher im Kontakt mit dem Testmaterial und in diesem Fall mit dem Klebstoff steht.

Beispiel 1

Ein Polyoxyethylen-Polyoxypropylendiolmonobutyl (87,4 g, 0,026 Mol bezogen auf die OH-Zahl) und ein polymeres Methylendiphenylendiisocyanat (12,6 g, mit einer Isocyanatfunktionalität von 2,5, der NCO/OH = 2,5) wurden miteinander in einem 700 cc Flanschkolben vermischt, welcher mit einem Überkopfmischer versehen und in ein Wasserbad bei 90ºC eingetaucht war. Ein Dibutylzinnlauratkatalysator (0,2% Gew./Gew.) wurde zugesetzt. Das Gemisch wurde etwa 2 Stunden bei 90ºC gerührt. Der Isocyanatgehalt des derart gebildeten Präpolymers betrug 1,98%. Zusammen mit einem Acrylpolymerisationsinhibitor (Methoxyethylhydrochinon) wurde genügend Methacrylsäure-2-hydroxyethylester wurde zugesetzt, um mit 20% der verfügbaren Isocyanatgruppen zu reagieren, und darauf wurde genügend Polyoxyethylen-Polyoxypropylendiolmonobutylether zugesetzt, um mit den verbliebenen Isocyanatgruppen zu reagieren. Die Temperatur des Gemischs wurde auf 60ºC verringert und das Gemisch wurde etwa 1 Stunde gerührt. Das Endprodukt wurde als goldgelbe, viskose Flüssigkeit isoliert.
Ein Photoinitiator, Benzildimethylketal (1% Gew./Gew.) wurde in dem Polymer dispergiert und das Gemisch wurde als eine 2 mm dicke Schicht zwischen zwei Polytetrafluorethylenbögen aufgestrichen und mit einer typischerweise zwischen 219 und 425 nm liegenden Ultraviolettstrahlung bestrahlt. Das auf diese Weise gebildete vernetzte Polymer besaß Klebstoffeigenschaften und absorbierte 82 Gew.-% Wasser, wenn es vollständig gewässert wurde.
Ein dünner Film aus diesem Klebstoff als mikroskopisch zusammenhängende Schicht mit einem Gewicht je Flächeneinheit von 70 gm&supmin;² auf einem Trägerfilm aus einem hydrophilen Polyurethan, welches 25 Gew.-% enthält, wenn es gewässert wird, lieferte einen bakterienfesten Verband, welcher einen senkrechten Feuchtigkeitsdurchlässigkeitsgrad von 1400 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC und 100% bis 10% relativen Feuchtigkeitsunterschied und einen inversen Feuchtigkeitsdurchlässigkeitsgrad von 10500 gm&supmin;² 24 h&supmin;¹ bei 37ºC besaß.

Beispiele 2 - 4

Klebstoffe wurden auf eine zu Beispiel 1 ähnliche Weise hergestellt, ausgenommen, daß das verwendete Acrylat Methacrylsäurepolypropylenglykolester (PPGMM) war. Beispiel % durch PPGMM neutralisierter NCO-Gruppen Neutralisierungsmittel für den Rest NCO Wasserabsorptionsvermögen (Gew.-%) n-Butanol 1-Decanol Polyoxyethylen-Polyoxypropylendiolmonobutylether

Beispiel 5

Ein Klebstoff wurde auf eine zu Beispiel 1 ähnliche Weise hergestellt, ausgenommen, daß das Neutralisierungsmittel für den Rest der Isocyanatgruppen im Präpolymer hydrierter Abietylalkohol war. Der gebildete Klebstoff besaß ein Wasseraufnahmevermögen von 85%.

Claims

1. Hautfreundlicher, nicht-selbstklebender, druckempfindlicher Klebstoff zur Verwendung auf der Haut, welcher ein an sich klebriges, vernetztes Polyurethangel, welches von einem Isocyanatpräpolymer und einem hydroxylhaltigen Acryl- oder Methacrylsäureester stammt, und eine weitere hydroxylhaltige Verbindung umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanatpräpolymer das Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Isocyanats und eines Polyoxyalkylendiolmonoalkylethers mit einem Molverhältnis NCO/OH von 2-4:1 ist, und daß der hydroxylhaltige Acryl- oder Methacrylsäureester in einer derartigen Menge vorhanden ist, daß die Hydroxylgruppen des Esters mit 15% bis 25% der freien Isocyanatgruppen in dem Präpolymer umgesetzt werden und die andere hydroxylhaltige Verbindung mit dem Rest der Isocyanatgruppen reagiert.

2. Klebstoff wie in Anspruch 1 beansprucht, worin das Präpolymer von 1,5 bis 3 Gew.-% freie Isocyanatgruppen enthält.

3. Klebstoff wie entweder in Anspruch 1 oder Anspruch 2 beansprucht, in welchem der Klebstoff bis zu 95 Gew.-% Wasser enthält, wenn er gewässert wird.

4. Klebstoff wie in Anspruch 3 beansprucht, in welchem der Klebstoff 35 bis 95 Gew.-% Wasser enthält, wenn er gewässert wird.

5. Klebstoff wie in einem der Ansprüche 1 bis 4 beansprucht, in welchem das Isocyanatpräpolymer das Reaktionsprodukt aus einem polyfunktionellen Isocyanat und einem Polyoxyalkylendiolmonoalkylether ist, in welchem die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.

6. Klebstoff wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, in welchem der Ester aus der aus Methacrylsäure-hydroxyethylester und Methacrylsäure-polyoxyalkylendiolmonoestern, in welchen die Zahl der sich wiederholenden Einheiten 1 bis 25 beträgt, ausgewählt ist.

7. Klebstoff wie entweder in Anspruch 5 oder 6 beansprucht, in welchem die Alkylgruppe des Polyoxyalkylendiolmonoalkylethers 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält und das Polyoxyalkylen ein Gemisch aus Polyoxyethylen und Polyoxypropylen im Verhältnis von 20:80 bis 80:20 umfaßt.

8. Klebstoff wie in einem der Ansprüche 5 bis 7 beansprucht, in welchem das Polyisocyanat eine Funktionalität von 2,2 bis 3,5 besitzt.

9. Klebstoff wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, in welchem die restlichen Isocyanatgruppen mit einer weiteren hydroxylhaltigen Verbindung, wie etwa Wasser oder ein oder mehrere Polyole, umgesetzt wird.

10. Klebstoff wie in Anspruch 8 beansprucht, in welchem die andere hydroxylhaltige Verbindung ein Polyoxyalkylendiolmonoalkylether ist.

11. Klebstoff wie in Anspruch 10 beansprucht, in welchem die andere hydroxylhaltige Verbindung ein klebrig machendes Harz ist.

12. Klebstoff wie in Anspruch 11 beansprucht, in welchem das klebrig machende Harz hydrierter Abietylalkohol ist.

13. Klebstoff gemäß einem der vorstehenden Ansprüche mit einem darin eingearbeiteten medizinischen Wirkstoff.

14. Verfahren zur Herstellung eines hautfreundlichen, druckempfindlichen Klebstoffs in Form eines an sich klebrigen Polyurethangels, welches das Umsetzen eines Isocyanatpräpolymers, welches selbst das Reaktionsprodukt eines polyfunktionellen Isocyanats und eines Polyoxyalkylendiolmonoalkylethers, in welchem die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, ist, und in welchem das Molverhältnis NCO/OH der Reaktionspartner 2,0-4,0 zu 1 beträgt, mit einem einen hydroxylhaltigen Acryl- oder Methacrylsäureester umfassenden Ester und wenigstens einer weiteren hydroxylhaltigen Verbindung, wobei der Anteil des Esters derart ist, daß die darin enthaltenen Hydroxylgruppen mit 15 bis 25% der freien Isocyanatgruppen im Präpolymer reagieren und die verbleibenden freien Isocyanatgruppen mit der anderen hydroxylhaltigen Verbindung reagieren, und das Vernetzen des gebildeten Polymers mittels Strahlung umfaßt.

15. Verfahren gemäß Anspruch 14, in welchem die andere hydroxylhaltige Verbindung ein Polyoxyalkylendiolmonoalkylether ist.

16. Verfahren gemäß Anspruch 14 oder Anspruch 15, in welchem die andere hydroxylhaltige Verbindung hydrierter Abietylalkohol ist.

17. Klebstoffprodukt umfassend einen Klebstoff wie in einem der Ansprüche 1 bis 13 beansprucht.