DE3713671A1 - Flammwidrige, halogenfreie thermoplastische polymermasse - Google Patents

Flammwidrige, halogenfreie thermoplastische polymermasse

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Description

Insbesondere für Kabel- und Leitungsummantelungen, aber auch für andere Anwendungen, z. B. als Fußbodenbeläge, werden in zunehmendem Maße halogenfreie, thermoplastisch verarbeitbare Polymerwerkstoffe mit guten mechanischen Eigenschaften gefordert.
Die thermoplastische Verarbeitbarkeit eines Materials ermöglicht eine rationelle Herstellung von Formkörpern durch z. B. Extrusion und die Wiederverwendung von Materialresten und/oder Prozeßabfällen.
Zur Erhöhung ihrer Flammwidrigkeit werden Polymerwerkstoffe mit mineralischen Füllstoffen und/oder halogenhaltigen organischen und anorganischen Substanzen verstreckt oder man verwendet hochhalogenhaltige Polymere, die häufig auch mit Füllstoffen verstreckt werden. Polymerkraftstoffe, die halogenhaltige Zuschläge enthalten, oder deren Polymere selbst halogenhaltig sind, weisen im Brandfall gravierende Schwächen auf, die zu die Höhe des eigentlichen Brandschadens übersteigenden Brandfolgeschäden (gesundheitliche Schäden durch Raucheinwirkung; korrosive Schädigung der Bausubstanz) führen können.
Ein Maßstab für die Flammwidrigkeit von Polymerwerkstoffen ist der LOI (Limiting Oxygen Index), der der Sauerstoffkonzentration entspricht, bei der ein brennender Prüfkörper gerade noch nicht verlöscht. Daraus folgt, daß ein Material mit einem LOI <20 an der Atmosphäre im Brandfall nicht mehr selbst verlöscht (ASTMD-2863).
Die DIN 57 207 und die VDE-Norm 0207 (Teil 24) fordern für halogenfreie Kabelmantelkompounds (unter anderem) neben der Nichtkorrosivität der Brandgase eine Mindestfestigkeit von 6,5 MPa bei einer Bruchdehnung von mindestens 125%.
Werkstoffe, die diesen Anforderungen genügen, sind bekannt, aber in zunehmendem Maße werden weiter verbesserte Materialien nachgefragt, die neben einem LOI deutlich über 30, eine Mindestfestigkeit von 8,0 MPa und eine Bruchdehnung von mindestens 200% aufweisen müssen.
Die DE-OS 29 47 332 beschreibt Polymere, die aus im wesentlichen vernetztem Vinylacetat/Alken-Copolymerisat oder einem Gemisch aus im wesentlichen vernetztem Vinylacetat/Alken-Copolymerisat bestehen. Die DE-OS 28 05 930 beschreibt u. a. Gemische aus Vinylacetat/Alken- Copolymerisaten und Polyolfin-Harzen wie z. B:
Polypropylen und Polyethylen. In diesen Offenlegungsschriften wird auch eine dynamische Vernetzung der Kautschuke beschrieben, wobei nicht ausgeschlossen wird, daß die verwendeten Polyalkene während dieses Prozesses chemisch verändert werden.
Die dynamische Vernetzung ist ein Prozeß der aus z. B. US 30 37 954 bekannt ist, wobei es manchmal vorteilhaft sein kann, nur eine partielle Vernetzung durchzuführen (siehe z. B. US 38 62 106). Die geeigneten Mengen an Vernetzungschemikalien und ein geeignetes Herstellungsverfahren müssen in Abhängigkeit vom verarbeiteten Polymer ermittelt werden.
US 33 99 250 beschreibt ungefüllte partiell vernetzte Polymermischungen aus Polyethylen und Ethylen/Vinylacetat- Copolymeren. Ähnliche Zubereitungen aus partiell vernetzten Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren und Polpropylen werden in US 42 32 132 beschrieben. Solche Zubereitungen weisen die typischen Vorteile thermoplastischer Kunststoffe auf, die vernetzten oder partiell vernetzten Kautschuk enthalten, aber ihr Brandverhalten ist im Sinne der gestellten Aufgabe völlig unzureichend.
Zubereitungen auf Basis von unvernetzten Vinylacetat/ Ethylen-Copolymeren sind auch als flammwidrige, thermoplastische, halogenfreie Formmassen in der Literatur bekannt: DE 30 47 269 und DE-OS 33 06 776 beschreiben Mischungen aus einem katuschukartigen Vinylacetat/Ethylen- Copolymerisat mit einem kunststoffartigen (plastomer) Vinylacetat/Ethylen-Copolymerisat. Weiterhin beschreibt DE 30 47 269, daß solche Mischungen aus zwei verschiedenen Vinylacetat/Ethylen-Copolymeren sehr hoch füllbar sind. Erwartungsgemäß (siehe z. B. DE-OS 29 47 332 und DE 31 04 984) ist der LOI solcher hoch gefüllter Polymerzubereitungen umso höher, je höher der Füllstoffanteil ist.
Weiterhin beispielhaft für den Stand der Technik ist die Lehre der FR-A 84 00 640, die hoch gefüllte thermoplastisch verarbeitbare Mischungen beschreibt, die Vinylacetat/ Ethylen-Copolymere enthalten. In dieser Schrift werden die wesentlichen Verbesserungen, die durch Anwendung von Füllstoff-Polymer-Kopplungsmitteln zu erzielen sind, beschrieben.
Nach diesem Stand der Technik konnten jedoch keine Materialien, die den strengen Anforderungen der gestellten Aufgabe genügen, hergestellt werden.
Überraschend wurde nun gefunden, daß sich Mischungen aus 20 bis 50 Gew.-Teilen eines Ethylen/Vinylacetat-Copolymers, bestehend aus 5 bis 15 Gew.-% Vinylacetat-Einheiten und 80 bis 50 Gew.-Teilen eines Ethylen/Vinylacetat- Copolymers, bestehend aus 42 bis 75 Gew.-% Vinylacetat- Einheiten besonders gut als Polymerbasis für flammwidrige, halogenfreie, thermoplastisch verarbeitbare Zubereitungen eignen. Besonders bevorzugt werden Mischungen aus 30 bis 50 Gew.-Teile eines Ethylen/Vinylacetat- Copolymers aus 5 bis 10 Gew.-% Vinylacetat-Einheiten und 70 bis 50 Gew.-Teile eines Ethylen/Vinylacetat- Copolymers aus 60 bis 70 Gew.-% Vinylacetat- Einheiten, da diese unerwartet hoch füllbar sind, ohne daß ihre mechanischen Eigenschaften verschlechtert werden.
Die bevorzugten Ethylen/Vinylacetat-Copolymere aus 5 bis 15 Gew.-% Vinylacetat-Einheiten haben Schmelzindices (190/2,16 nach DIN 53 735) von 0,15 bis 1,8 g/10 Minuten. Polymere, die Schmelzindices zwischen 1,3 und 1,8 g/10 Minuten aufweisen, sind besonders geeignet. Solche Polymere sind zum Teil kristallin und ihre Vicat- Erweichungstemperaturen (VST A, nach DIN 53 460) liegen zwischen 75 und 95°C. Besonders vorteilhaft sind solche Polymere, die Vicat-Erweichungstemperaturen zwischen 75 und 85°C aufweisen.
Die bevorzugten Ethylen/Vinylacetat-Copolymere mit 42 bis 70 Gew.-% Vinylacetat-Einheiten sind im wesentlichen lineare Polymere mit geringen oder keinen kristallinen Bereichen. Sie weisen Mooney-Viskositäten (ML-4 (100°C) nach DIN 53 523) zwischen 15 und 40 ME auf. Besonders gut geeignet sind Polymere mit Mooney-Viskositäten (ML-4 (100°C)) zwischen 20 und 30. Ethylen/Vinylacetat-Copolymere können durch radikal-initiierte Polymerisation von Ethylen und Vinylacetat bei Hochdruck oder in Lösung bei Mitteldruck hergestellt werden.
Obwohl einfache Copolymere aus Ethylen und Vinylacetat besonders bevorzugte Einsatzmaterialien darstellen, können auch Terpolymere mit bis zu 5 Gew.-% Termonomer wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure vorteilhaft im Sinne der Erfindung eingesetzt werden.
In der weiteren Beschreibung der erfindungsgemäßen Zubereitungen werden die Gewichtsteile (Gew.-Teile) der Komponenten auf 100 Gew.-Teile Polymer bezogen.
Um die geforderten Eigenschaften zu erreichen und eine thermoplastische Verarbeitbarkeit (wie z. B.: Extrusionsverfahren) zu gewährleisten, ist es unerläßlich, die Zubereitungen dynamisch zu vernetzen. Hierzu werden 0,2 bis 0,3 Gew.-Teile Peroxid oder insgesamt 0,4 bis 1,2 Gew.-Teile Peroxid und Kovernetzungsreagenz (Co- Härtungsmittel) angewendet.
Die dynamische Vernetzung kann in An- oder Abwesenheit des Füllstoffs durchgeführt werden. Zur Erzielung vergleichbarer mechanischer Eigenschaften müssen zur dynamischen Vernetzung füllstoffhaltiger Mischungen jedoch größere Mengen an Vernetzungschemikalien eingesetzt werden.
Ungefüllte Mischungen werden im Anschluß an die dynamische Vernetzung gefüllt.
Wenn man die dynamische Vernetzung in Gegenwart eines Füllstoffs durchführt, werden nicht mehr als
angewendet.
Jedenfalls werden wesentlich weniger Vernetzungschemikalien eingesetzt (etwa ¹/₃), als für eine vollständige statische Vulkanisation, d. h. bei einer Vulkanisation während der das Material keiner Scherung unterworfen wird, verwendet werden müßten.
Unter den Peroxiden sind z. B. Dicumylperoxid, 2,5-Bis- (t-butylperoxid-2,5-dimethylhexan) und 4,4′-Bis-(t- butylperoxy)-diisopropylbenzol besonders bevorzugt. Hierbei ist wichtig, daß das angewendete Peroxid nicht oder nur sehr zögernd unterhalb 125°C zerfällt. Besonders geeignet sind solche Peroxide die eine Zerfallshalbwertzeit von 1 Minute zwischen 130 und 190°C aufweisen.
Unter Vernetzungskoreagenzien oder Co-Härtungsmitteln sind multifunktionelle organische oder organometallische Verbindungen zu verstehen, die allein keine oder nur eine nicht ausreichende Vernetzung der Polymere hervorrufen. Beispiele für solche Verbindungen sind Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Pentaerythrittetramethacrylat und N,N′-m-Phenylendimaleimid, wobei letzteres besonders bevorzugt wird.
Erfindungsgemäße Zubereitungen enthalten 150 bis 220 Gew.-Teile mineralische Füllstoffe. Besonders bevorzugt werden Zubereitungen, die 160 bis 200 Gew.- Teile Füllstoffe enthalten. Besonders bevorzugt als Füllstoffe werden solche, die beim Erhitzen Wasser abspalten, insbesondere hydratisiertes Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid der allgemeinen Formel Al₂O₃·xH₂O, wobei x im Bereich von 0,5 bis 3,0 liegt, speziell Al₂O₃·3H₂O, hydratisiertes Magnesiumoxid oder Magnesiumhydroxid und hydratisiertes Calciumsilikat. Gemische, die zu mehr als 50 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtfüllstoff) der obigen Füllstoffe bestehen, können zusammen mit anderen Füllstoffen, wie z. B. Ruß und/oder Siliciumoxid in den erfindungsgemäßen Zubereitungen vorteilhaft verwendet werden. Weitere Beispiele wie Mischungen aus den obigen Hydroxiden mit weniger als 50 Gew.-% Magnesiumcarbonat und/oder Kreide und/oder Zinkborat haben sich als besonders geeignet erwiesen. Besonders bevorzugte Füllstoffe sind solche, worin weniger als 10 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von mehr als 3 µm und 50 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser kleiner als 2 µm haben.
Gegebenenfalls kann der Füllstoff chemisch behandelt werden, um seine Verträglichkeit mit dem Polymermaterial zu verbessern bzw. eine gewisse Ankopplung an eines der Polymere oder beide zu bewirken. Beispiele für chemische Behandlungsmittel sind Stearate oder Stearinsäure. Als Kopplungsmittel können z. B. Silane wie Dimethyldichlorsilan, Methyltrichlorsilan, Vinyltrichlorsilan, o-Methacryloxypropyl- trimethoxysilan und Vinyltrimethoxyethoxysilan verwendet werden. Weitere Beispiele für Kopplungsmittel sind in der DE-A 29 47 332 und in der dort zitierten Literatur zu finden. Oberflächenbehandlungsmittel werden üblicherweise in einem Gewichtsverhältnis (bezogen auf den Füllstoff) von 1 bis 100:1.000, vorzugsweise von 5 bis 50:1.000, verwendet.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können bis zu maximal 20 Gew.-Teilen üblicher Antioxidantien, Intumiszenz-, Flammverzögernde- und sonstige Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Hierbei sind vorzugsweise nur halogenfreie Komponenten zu verwenden. Zur Gruppe der üblichen Verarbeitungshilfsmittel und Additive gehören Weichmacher wie Öle, Fette und Wachse, sofern diese halogenfrei sind. Zur Gruppe der üblichen Alterungsschutzmittel gehören beispielsweise sterisch gehinderte Phenole, Phenyl-naphthyl-amine, substituierte Diphenylamine, p-Phenylen-diamine, Keton-Amin-Kondesate, substituierte Phenole, Thiobisphenole, Mercaptoverbindungen, Benzimidazole, Imidazole, Mercaptobenzimidazole, Phenolkondensationsprodukte, phenolische Ester, Polyether, schwermetall-organische Verbindungen, Urethanverbindungen, Si-organische Verbindungen, polymere Amine, Polyarylalkane, Nitrile, Benzotriazyle, Phosphorsäureamide, Amine und Molsiebe, Carbonsäurederivate, aromatische Dihydroxy-polycarbonate, Ester der Phosphorsäure, Dihydrochinolinderivate. Bei der Wahl der Hilfsmittel ist zu berücksichtigen, daß organische bzw. brennbare Verarbeitungshilfsmittel und Additive den LOI- Wert der Zubereitung erniedrigen können. Komponenten, die einen Halogengehalt der Zubereitung von weniger als 2 Gew.-% erzeugen, sind in Ausnahmefällen ebenfalls einsetzbar.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in einem Innenmischer zu Produkten verarbeitet werden, die, wenn sie bei Temperaturen von 150 bis 200°C auf eine Kautschukwalze übertragen werden, kontinuierliche Folien bilden. Die Bildung eines kontinuierlichen Fells bzw. eines Fells mit einer glatten Oberfläche hat sich als guter Schnelltest für die thermoplastische Verarbeitbarkeit der Produkte erwiesen. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in einem einstufigen Verfahren hergestellt werden, wobei der Füllstoff während des dynamischen Vernetzens mit dem Polymeren schon vermischt worden ist oder wird, oder es ist möglich, erst das thermoplastische Polymergemisch (gegebenfalls mit Hilfsmitteln) herzustellen und dies, nach dem es vernetzt worden ist, in einem zweiten Prozeßschritt mit dem Füllstoff innig zu vermischen. Diese Variante der Herstellung wird bevorzugt wenn ein kontinuierliches Aggregat, wie ein Zweiwellen-Extruder oder ein Co-Kneter angewendet wird.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen finden überall dort Anwendung, wo in Form von Platten, Bahnen oder Schläuchen eine Polymer-Abdeckschicht von ausgezeichneter Flammwidrigkeit und guten mechanischen Eigenschaften gefordert wird. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Kabelummantelungen.
Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung.
Beispiele
Die Polymere, die in den Beispielen Anwendung finden, sind in Tabelle 1 spezifiziert. Die Korngrößenverteilung der zwei Typen Aluminiumhydroxid sind in Abb. 1 wiedergegeben. ®VULKANOX HS ist die Handelsbezeichnung eines Polymer-Antioxidationsmittels auf Basis 2,2,4-Trimethyl- 1,2-dihydrochinolin. ®IRGAFOS TNPP ist die Handelsbezeichnung für Trinonylphenylphosphit und ®PERKADOX 14/40 ist die Handelsbezeichnung für ein Granulat, das 40 Gew.-% Bis-(t-butylperoxy-isopropyl)-benzol enthält. TAC ist Triallylcyanurat und NPD ist N,N′-m-phenylenedimaleimid, beide sind Co-Härtungsreagenzien. ®CORAX N 550 ist ein Ruß.
Die mechanische Eigenschaften der Proben wurden gemäß DIN 53 515 (Weiterreißfestigkeit) und DIN 53 504 (Zugversuch) geprüft. Der LOI wurde gemäß ASTM D-2863 gemessen. Die Probekörper wurden aus Preßplatten, die bei 190°C und 300 bar für 5 Minuten gepreßt wurden, gestanzt. Bevor sie der Form entnommen wurden, wurden die Platten unter diesem Druck auf Raumtemperatur abgekühlt.
Die Proben (Tabelle 2) wurden in einem 1 l Laborkneter bei einer Wellentemperatur von 60°C und bei 60 UpM hergestellt. Die Mischfolge für Proben 1 und 2 war:
ZeitMaßnahme 0-3′Zugabe der 1. Hälfte Aluminiumhydroxid, Polymere, ®VULKANOX HS und Ruß 3′Zugabe der 2. Hälfte Aluminiumhydroxid 5′Fegen 7′Auswurf
Für die Proben 3 und 4 war die Mischfolge ähnlich, aber bei 5′ wurde das ®PERKADOX 14/40 zugegeben, und die Mischzeit betrug 9 Minuten. Für Proben 5 und 6 war die Mischfolge:
ZeitMaßnahme 0-1,5′Zugabe von Polymer III bzw. V und der 1. Hälfte Aluminiumhydroxid 1,5′Zugabe von Polymer II 3′Zugabe der 2. Hälfte Aluminiumhydroxid, ®VULKANOX HS und Ruß 4,5′Fegen 5′Auswurf
Die Proben 7 und 8 wurden nach der gleichen Mischfolge wie die Proben 5 und 6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei 3′ das ®Perkadox zugegeben wurde und die Gesamtmischzeit etwa 10 Minuten betrug. Probe 8 ist eine erfindungsgemäße Mischung. Proben 1-4 zeigen, daß bei 100 Gew.-Teilen Füllstoff weder durch Erhöhung des Vinylacetatgehalts der Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren von 40 Gew.-% auf 70 Gew.-% (Polymere III; V) noch durch die dynamische Vernetzung eine deutliche Erhöhung des LOI erreicht werden kann. Ein Vergleich der Proben 5-8 zeigt jedoch, daß beim Einsatz von 200 Gew.-Teilen Füllstoff überraschende Effekte eintreten. Neben der Tatsache, daß bei dieser hohen Füllstoffdosierung eine überproportionale LOI-Verbesserung erfolgt, wenn man den Vinylacetatgehalt der Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren von 40 Gew.-% auf 70 Gew.-% (Polymere IV; V) erhöht, ergibt auch die dynamische Vernetzung eine zusätzliche LOI-Erhöhung.
Zusätzlich ist die Verbesserung der Zugfestigkeit mittels dynamischer Vernetzung etwa doppelt so groß wie mit nur 100 Gew.-Teilen Füllstoff.
Die Proben (Tabelle 3) wurden in einem 1,3 l Laborkneter bei einer Wellentemperatur von 100°C und einer Drehzahl von 100 UpM hergestellt. Proben 14 und 15 sind die Polymerbasis für die erfindungsgemäße Zubereitung. Proben 9 bis 11 waren nach dem Knetzyklus pulvrig und konnten nicht zu einem kontinuierlichen Fell auf der Walze (T = 150°C) verarbeitet werden. Der Mischzyklus für diese Proben war:
ZeitMaßnahme 0-1′Zugabe der Polymeren, ®VULKANOX HS, Magnesiumoxid ca. 3′ (Schreibertemperatur 160°C) Zugabe ®PERKADOX 14/40
ca. 8′ (Schreibertemperatur 180°C) Zugabe ®IRGAFOS TNPP
10′Auswurf (Schreibertemperatur 200°C)
Die Proben 12 bis 15 wurden nach der gleichen Mischfolge wie die Proben 9 bis 11 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das ®PERKADOX 14/40 schon während der ersten Minute zugegeben wurde.
Ein Vergleich zwischen den Proben 12 und 13 oder 14 und 15 zeigt eine unerwartet große Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Polymerbasis der erfindungsgemäßen Mischungen, wenn man statt Homo-Polyethylen ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer einsetzt.
In Tabelle 4 sind die mechanischen Eigenschaften der Proben 13 und 14 wiedergegeben, nachdem diese mit unterschiedlichen Mengen Füllstoff (Typ 1) an einer Mischwalze (T = 150°C) während 15 Minuten innig gemischt wurden.
Diese Beispiele zeigen, daß mit einem Ethylen/Vinylacetat- Copolymer statt eines Polyethylen-Homopolymers (vgl. Proben 13, 16 und 17 mit 15, 20 und 21) nicht nur die mechanischen Eigenschaften der Polymerbasismischung deutlich besser sind, sondern auch eine bessere Füllbarkeit vorhanden ist, denn die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften bei höherer Füllung ist deutlich schwächer. Obwohl Beispiele 18 und 19 erfindungsgemäße Zubereitungen darstellen, zeigt ein Vergleich mit den Proben 20 und 21 die Vorteile der besonders bevorzugten Auführungsformen der Erfindung.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4

Claims (10)

1. Halogenfreie, thermoplastisch verarbeitbare Zusammensetzungen bestehend aus
20 bis 50 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (I) bestehend aus 5 bis 15 Gew.-% Vinylacetat- Einheiten,
80 bis 50 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (II) bestehend aus 42 bis 75 Gew.-% Vinylacetat-Einheiten,
150 bis 220 Gew.-Teilen mineralischer Füllstoffe und gegebenenfalls üblichen Verarbeitungshilfsmitteln und sonstigen üblichen Additiven
dadurch gekennzeichnet, daß die polymeren Anteile der Zusammensetzungen in Gegenwart der Füllstoffe mit nicht mehr als während des Mischens der Komponenten der Zusammensetzung dynamisch vernetzt wurden.
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 enthaltend
30 bis 50 Gew.-Teile des Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (I) und
70 bis 50 Gew.-Teile des Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (II).
3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 in denen das Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (I) zu 5 bis 10 Gew.-% aus Vinylacetat-Einheiten besteht und das Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (II) zu 60 bis 70 Gew.-% aus Vinylacetat-Einheiten besteht.
4. Zusammensetzungen nach Anspruch 2 in denen das Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (I) zu 5 bis 10 Gew.-% aus Vinylacetat-Einheiten besteht und das Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (II) zu 60 bis 70 Gew.-% aus Vinylacetat-Einheiten besteht.
5. Zusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 4 enthaltend 160 bis 200 Gew.-Teile mineralischer Füllstoffe.
6. Zusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 5 in denen der mineralische Füllstoff aus hydratisiertem Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid der allgemeinen Formel Al₂O₃·xH₂O besteht.
7. Zusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 5 in denen der mineralische Füllstoff hydratisiertes Magnesiumoxid oder Magnesiumhydroxid ist.
8. Zusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 5 in denen der mineralische Füllstoff zu mehr als 50 Gew.-% aus hydratisiertem Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid oder hydratisiertem Magnesiumoxid oder Magnesiumhydroxid oder hydratisiertem Calciumsilikat besteht.
9. Verwendung der Zubereitungen gemäß Ansprüchen 1 bis 8 als Kabelummantelungsmantel.
10. Verwendung der Zubereitungen gemäß Ansprüchen 1 bis 8 zur Herstellung technischer Formkörper.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2208754A1 (de) 2009-01-19 2010-07-21 Metzeler Technical Rubber Systems GmbH Fußbodenbelag für Fahrzeuge zur Personenbeförderung, insbesondere für Flugzeuge
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ZA882846B (en) 1988-12-28

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