DE3689861T2

DE3689861T2 - Polypropylenzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE3689861T2
Application number: DE3689861T
Authority: DE
Inventors: Masaru Abe; Yoichi Kawai; Masami Maki; Katsumi Sekiguchi; Sachio Yokote
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1985-03-22
Filing date: 1986-03-21
Publication date: 1994-10-20
Anticipated expiration: 2006-03-22
Also published as: KR860007318A; CA1314644C; US4734450A; EP0200340A2; KR900002859B1; CN86102709A; DE3689861D1; IN164905B; EP0200340A3; EP0200340B1; CN1003648B

Description

Die Erfindung betrifft eine auf Polypropylen basierende Harzzusammensetzung, und insbesondere betrifft sie eine auf Polypropylen basierende Harzzusammensetzung, die sich für die Herstellung in Formartikeln mit ausgezeichneter Lackierbarkeit eignet. Die Erfindung betrifft auch einen Formartikel aus auf Polypropylen basierendem Harz, insbesondere eine Autostoßstange, die eine ausgezeichnete Lackierbarkeit hat. Die Polypropylenkomponente ist ein kristallines Ethylen-Propylen-Block- Copolymeres.
Auf Polypropylen basierende Harze sind ausgezeichnet hinsichtlich der Gewichtsverringerung, der Haltbarkeit, der Sicherheit, der Formbarkeit, Ökonomie und ähnlichem, und die daraus geformten Artikel werden folglich in breitem Maße als verschiedene industrielle Elemente, Teile, Komponenten usw. verwendet, die typisch für Autoteile sind und für solche Komponenten, wie Stoßstangen. Viele derartiger Formartikel haben eine schwarze Farbe oder haben ähnlich dunkle Farben in Hinblick auf ihre Farbtönungen, Wetterbeständigkeit usw. Neuere Anforderungen des Marktes bestehen in einer immer mehr steigenden Bedürfnis für die Farbgebung derartiger Formartikel, um ihnen vom ästhetischen Gesichtspunkt her ein Aussehen mit hoher Qualität zu verleihen. Dementsprechend ist es nunmehr unerläßlich, sie mit Lackierbarkeit zu versehen.
Gegenwärtig werden Harzformartikel auf Basis von Polypropylen in vielen Fällen lackiert durch Behandlung ihrer Oberflächen mit einem halogenhaltigen organischen Lösungsmittel wie Trichlorethylen oder Trichlorethan, gefolgt von einem Voranstrich und einem Deckanstrich [Mod. Plas. 39 (Nr.9) 153 (1962]. Im Hinblick auf die Lösung des Problems der Umweltverschmutzung infolge derartiger halogenhaltiger organischer Lösungsmittel und der Verringerung der Herstellungskosten durch Vereinfachung im Lackierungsprozeß wurde mit einem neuen Verfahren begonnen, bei dem im Anschluß an Plasma-Oberflächenbehandlungen von Formartikeln deren Deckanstrich aufgebracht wird [J. Appl. Poly. Sci, 11 (1967) 1461 und US-A-4465715].
Die meisten Harze auf Polypropylenbasis wurden bisher mit anorganischen oder organischen Färbemitteln oder Gemischen davon vor deren Lackierung eingefärbt, gleichgültig, ob sie auf der gesamten Oberfläche oder auf einer begrenzten Oberfläche lackiert werden. Es ist eine übliche Praxis, Ruß oder ein schwarzes oder schwärzliches Pigment, das in der Hauptsache aus Ruß besteht, einzuarbeiten, insbesondere in Elementen, Teilen, Komponenten und ähnlichen, die im Freien verwendet wurden, im Hinblick auf die Art von deren Verwendung und in Hinblick auf Durchführung von Verbesserungen bei ihrer Witterungsbeständigkeit. Unter diesen Umständen wurde Ruß in großen Anteilen in Harze auf Polypropylenbasis eingebracht.
So offenbart zum Beispiel die FR-A-2282447 eine spritzgießbare und elektrostatisch lackierbare Zusammensetzung aus 100 Teilen eines Copolymerkautschuks aus Ethylen und höherem α-Olefin; 20 bis 100 Teilen eines kristallinen Propylenpolymeren; und Ruß in einer Menge von wenigstens 15 und vorzugsweise 25 bis 40 Teilen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymeren.
Es wurde allerdings gefunden, daß die Lackierbarkeit eines Formartikels aus einem auf Polypropylen basierenden Harz, dem eine große Menge Ruß zugesetzt wurde, beträchtlich reduziert wird, wenn ein Lack nach dessen Plasmabehandlung darauf aufgebracht wird.
Erfindungsgemäß bereitgestellt wird eine auf Polypropylen basierende Harzzusammensetzung, die zur Verwendung bei der Herstellung von Formartikeln geeignet ist, umfassend
a) 100 Gewichtsteile eines kristallinen Ethylen-Propylen- Block-Copolymeren;
b) 7 bis 60 Gewichtsteile eines thermoplastischen Elastomeren;
c) 3 bis 30 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffes; und
d) 0,01 bis 0,6 Gewichts-% Ruß, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren (a), Elastomeren (b) und Füllstoffs (c).
Eine derartige Zusammensetzung hat eine ausgezeichnete Lackierbarkeit. Sie kann zur Herstellung von Stoßstangen und anderen Formartikeln geeignet sein.
Erläuternde Beispiele des thermoplastischen Elastomeren können einschließen Ethylen-Propylen-Kautschuke, Ethylen-Propylen-Dienkautschuke, Styrol-Butadien-Kautschuke und Isobutylen-Isopren-Kautschuke.
Ein anorganischer Füllstoff kann verwendet werden, der entweder pulverförmig oder faserförmig ist. Als erläuternde Beispiele können genannt werden Calciumoxid, Magnesiumoxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Calciumsilikat, Magnesiumsilikat, Calciumsulfat, Magnesiumsulfat, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Calciumsulfit, Kaliumtitanat, Talkum, Glaspulver, basisches Magnesiumcarbonat, Dolomit und Wollastonit. Unter diesen sind Calciumcarbonat, Bariumsulfat und Talkum besonders bevorzugt. Diese verschiedenen Arten anorganischer Füllstoffe können anschließend an die Oberflächenbehandlungen mit verschiedenen Arten von Kupplungsmitteln, oberflächenaktiven Mitteln oder ähnlichen eingesetzt werden. Diese Oberflächenbehandlungen dienen der Verbesserung der Steifheit und Schlagfestigkeit der erhaltenen Harzzusammensetzung. Die durchschnittliche Teilchengröße des anorganischen Füllstoffs kann 6 um oder weniger betragen oder vorzugsweise 5 um oder weniger, und die Teilchen, die Teilchengrößen von 10 um oder größer haben, nehmen einen Betrag von 5 Gewichts-% oder weniger ein. Wenn die Teilchengröße des anorganischen Füllstoffs 6 um überschreitet, wird die Schlagfestigkeit der erhaltenen auf Polypropylen basierenden Harzzusammensetzung verringert.
Der Begriff "durchschnittliche Teilchengröße", wie er hier verwendet wird, bedeutet die Nussenstein Teilchengröße, gemessen nach dem Lichtdurchlässigkeitsverfahren, und er ist ein Wert, der als Teilchengröße von 50% in der entsprechenden kumulativen Teilchengrößenverteilung bestimmt wird (die im allgemeinen als "D&sub5;&sub0;" bezeichnet wird.
Als beispielhafte Rußmaterialien, die bei der praktischen Ausübung der Erfindung nützlich sind, können genannt werden Furnace-Ruß (Gasruß aus dem Furnace-Verfahren), Thermalruß, Channel-Black (Gasruß aus dem Channel-Verfahren), Acetylenruß und ähnliche, die routinemäßig bei der Farbgebung als Ruß für Harze auf Polypropylenbasis eingesetzt werden. In Hinblick auf den Farbton, die Wärmebeständigkeit, die Witterungsbeständigkeit und ähnliches sind solche mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 40 um und einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 1100 m²/g besonders bevorzugt. Unter den oben genannten Rußmaterialien sind Furnace-Ruß und Channel-Black besonders bevorzugt. Unnötig zu sagen, daß zwei oder mehrere dieser Rußmaterialien in Kombination miteinander verwendet werden können.
Es wird vorgezogen, Ruß zu verwenden, dessen durchschnittliche Teilchengröße innerhalb des oben ausgeführten Bereichs fällt. Wenn die durchschnittliche Teilchengröße zu gering ist, unterliegen die Partikel einer sekundären Koagulation, und deren Dispergierbarkeit wird folglich verringert. Abgesehen davon ist ein derart feinteiliger Ruß teurer. Wenn die durchschnittliche Teilchengröße übermäßig groß wird, wird der Farbton schwächer und die Witterungsbeständigkeit wird verringert. Es ist folglich nicht bevorzugt, Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße außerhalb des oben beschriebenen Bereichs zu verwenden. Als Wert der durchschnittlichen Teilchengröße von Ruß wird ein Wert verwendet, der direkt durch ein Elektronenmikroskop gemessen wurde, oder der auf Basis der spezifischen Oberfläche berechnet wurde, die wiederum in Abhängigkeit von der Menge an adsorbiertem Stickstoff, Iod oder ähnlichem bestimmt wurde, unter der Annahme, daß die Teilchen kugelförmig sind.
Wenn die Summe des thermoplastischen Elastomeren und des anorganischen Füllstoffs, die dem auf Propylen basierenden Harz zugesetzt werden, um das oben beschriebene auf Polypropylen basierende Harz zu erhalten, 100 Gewichtsteile pro 100 Teile des Block-Copolymeren überschreitet, wird das Gleichgewicht der mechanischen und physikalischen Eigenschaften wie Steifheit und Schlagfestigkeit sowie Lackierbarkeit der erhaltenen auf Polypropylen basierenden Harzzusammensetzung verringert. Daher sind die erlaubten Mengen des thermoplastischen Elastomeren und des anorganischen Füllstoffs so definiert, daß die Summe die oben genannte Grenze nicht überschreiten kann.
Der oben beschriebene Ruß wird in einer Menge von 0,01 bis 0,6 Gewichtsteile oder vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gewichtsteile zugegeben, beide pro 100 Gewichtsteile des Block-Copolymeren. Beliebige Mengen kleiner als 0,01 Gewichtsteile führen zu einer verringerten Witterungsbeständigkeit. Obgleich ein üblicher Wärmebeständigkeits/Witterungsbeständigkeits-Stabilisator eingesetzt werden kann, um die Witterungsbeständigkeit zu verbessern, muß ein solcher Stabilisator in einem beträchtlich hohen Anteil eingesetzt werden. Somit wird der Preis der erhaltenen Harzzusammensetzung sehr hoch. Darüber hinaus kommt der Stabilisator an die Oberfläche eines Formartikels nach dessen Ausformung und führt zu solchen Nachteilen, daß dessen Lackierbarkeit und äußere Erscheinungsform verschlechtert wird. Es ist daher untunlich, sich auf einen solchen Stabilisator zu verlassen. Andererseits wird die Zugabe von Ruß in einer Menge von größer als 0,6 Gewichtsteilen nicht bevorzugt, da die Abschälfestigkeit eines Lackfilms, der im Anschluß an eine Plasmabehandlung aufgebracht wird, auf einen signifikanten Gehalt verringert wird und gegen das Auftreten von Blasen empfindlicher wird, die in einen Beständigkeitstest gegen warmes Wasser auftreten.
Es können auch ein oder mehrere Antioxidationsmittel, thermische Stabilisatoren, Ultraviolett-Absorptionsmittel, Flammschutzmittel, Keimbildungsmittel, organische oder anorganische Pigmente und/oder andere derartige Materialien, die üblicherweise Polyolefinen zugesetzt werden, den Block-Copolymeren hinzugefügt werden, solange deren Gehalt auf ein solches Niveau beschränkt bleibt, daß die vorteilhaften Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht wesentlich verschlechtert werden.
Das kristalline Ethylen-Propylen-Block-Copolymere a) kann vorzugsweise 7 bis 30 Gewichts-% Ethylen und 65 Gewichts-% oder mehr einer Substanz, die unlöslich in siedendem n-Heptan ist, im Hinblick auf die Schlagfestigkeit und den Elastizitätsmodul bei der Durchbiegung eines zu erhaltenden Formartikels enthalten. Als thermoplastisches Elastomeres b) wird besonders bevorzugt, ein Ethylen-Propylen-Kautschuk und/oder ein Ethylen-Propylen-Dienkautschuk zu verwenden, die jeweils einen Propylengehalt von 20 bis 90 Gewichts-% und eine Mooney- Viskosität von 15 bis 100 bei 100ºC haben.
Wenn der Gehalt an thermoplastischen Elastomeren geringer als 7 Gewichtsteile in dem obigen auf Polypropylen basierenden Harz beträgt, verringert sich bei einem Formartikel, insbesondere einer Stoßstange oder ähnlichem aus einer Harzzusammensetzung, die durch Vermischen von Ruß mit dem Harz auf Polypropylenbasis erhalten wird, die Niedertemperatur-Schlagfestigkeit, wenn es im Anschluß an dessen Plasmabehandlung lackiert wird. Wenn andererseits der Betrag größer als 60 Gewichtsteile wird, verändert sich die Oberflächenschicht eines Formartikels, insbesondere einer Stoßstange oder ähnlicher, und wird empfindlicher gegen Abschälen, wodurch sich die Abschälstruktur des Lackfilms verringert, und darüber hinaus führt dies zu einer Verringerung der Steifheit des Formartikels. Es ist somit nicht bevorzugt, dem thermoplastischen Elastomeren irgendwelche Mengen außerhalb des oben spezifizierten Bereichs zuzuführen.
Wenn der anorganische Füllstoff in einem beliebigen Betrag geringer als 3 Gewichtsteile zugeführt wird, wird die Steifheit des aus der Harzzusammensetzung geformten Artikels verringert, und er hat eine schlechte Verwendbarkeit, insbesondere als Stoßstange. Wenn der Gehalt des anorganischen Füllstoffs 30 Gewichtsteile überschreitet, werden die Warmwasserbeständigkeit und die Feuchtigkeitsbeständigkeit eines aufgebrachten Lackfilms verringert, und er wird empfindlich gegen das Auftreten von Blasen zwischen der Harzschicht und dem Lackfilm, und zusätzlich wird auch die Niedertemperatur- Schlagfestigkeit des Formartikels verringert, alles infolge des im anorganischen Füllstoff enthaltenen Wassers. Es ist folglich nicht bevorzugt, den anorganischen Füllstoffen in irgendwelchen Mengen außerhalb des oben spezifizierten Bereiches einzubringen.
In der vorliegenden Erfindung kann die Harzzusammensetzung, die das Block-Copolymere und Ruß enthält, vermischt werden, z. B. unter Verwendung eines Henschel-Mischers oder ähnlichen, die üblicherweise auf diesem Gebiet eingesetzt werden. Das erhaltene Gemisch kann mittels eines Einzelschneckenextruders, eines Doppelschneckenextruders, Walzen oder eines Banbury-Mischers verknetet werden, und anschließend erfolgt eine Pelletisierung.
Die auf diese Weise erhaltene Harzzusammensetzung kann im Anschluß daran zu einem gewünschten Formartikel verformt werden unter Verwendung von Formgebungsverfahren, wie Spritzgießen, Extrudieren oder Formpressen.
Der erhaltene Formartikel kann einer Oberflächenbehandlung mit Plasma vor dessen Lackierung unterworfen werden. Diese Plasmaoberflächenbehandlung kann durchgeführt werden, indem Plasma in Kontakt mit der Oberfläche des Formartikels gebracht wird, wobei das Plasma erhalten wird durch Anregung von Sauerstoff, Stickstoff oder einem anderen Inertgas, oder einem Gasgemisch davon, z. B. durch eine Hochfrequenzwellen- Entladung oder Mikrowellenentladung. Unabhängig von der Art des verwendeten Gases, können die folgenden Behandlungsbedingungen im allgemeinen angewandt werden: Druck 13 bis 66 Nm&supmin;² (0,1 bis 5 Torr); und Behandlungszeit etwa 5 bis 600 Sekunden. Es kann natürlich erforderlich sein, die Behandlungszeit zu erhöhen oder die Form des Behandlungsbehälters entsprechend der Form eines jeden Formartikels anzupassen.
Anschließend werden bestimmte Beispiele und Vergleichsbeispiele aufgeführt, um die vorliegende Erfindung und deren Wirkungen speziell zu beschreiben.

Beispiele 1 bis 3

Zu 100 Gewichtsteilen eines Ethylen-Propylen-Block-Copolymeren (PP-E) mit einem Ethylengehalt von 8 Gewichts-%, dessen Schmelzflußindex 3,8 g/10 Min. betrug, wurden 0,05 Gewichtsteile 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,2 Gewichtsteile Tetrakis-[methylen-3- (3',5,-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat]methan, 0,4 Gewichtsteile Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat und 0,2 Gewichtsteile 2-(3-tert.Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5- chlorbenzotriazol sowie Furnace-Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 24 um und einer spezifischen Oberfläche von 180 m²/g (Ruß E); EPR-A; und Talkum/oder Calciumcarbonat in einer Menge, wie sie in Tabelle 1 aufgeführt ist hinzugegeben. Nach dem Vermischen des so erhaltenen Gemisches separat in einem Henschel-Mischer, wurde es separat pelletisiert mittels eines Extruders, der einen Zylinderdurchmesser von 40 mm hatte und bei 230ºC gehalten wurde. Die auf diese Weise erhaltene Harzzusammensetzung wurde separat zu Teststücken (80 · 160 · 2 mm Platten) gespritzt.
Nachdem diese Teststücken einer Plasmabehandlung unter Bedingungen, wie sie weiter unten definiert sind, unterworfen worden waren, wurde ihre Lackierbarkeit eingeschätzt. Dafür wurde ein Zweikomponenten-Decklack auf Urethanbasis mit einer Dicke von ca. 100 um angewandt. Die so lackierten Teststücken wurden bei 90ºC für 40 Minuten getrocknet, anschließend ließ man sie bei Raumtemperatur für 48 Stunden, wodurch lackierte Teststücken erhalten wurden.
In dem Lackfilm wurden bei jedem der lackierten Teststücke Ausschnitte in einer Entfernung von 1,0 cm mittels einer Schneidemaschine gebildet. Die Abschälfestigkeit bei 180º eines Lackfilmes wurde mittels eines Instron-Zugfestigkeits-Prüfgerätes gemessen. Weiterhin wurden diese lackierten Teststücke in warmes Wasser von 40ºC getaucht, und die Qualität der Lackfolien wurde visuell nach 240 Stunden beobachtet, um deren Lackierbarkeit einzuschätzen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Bedingungen für die Plasmabehandlung

1) Gerät: Mikrowellen-Plasmabehandlungsgerät (Modell TMZ-2026M; hergestellt von Toshiba Corporation)
2) Atmosphäre: Sauerstoff
3) Zeit: 30 Sekunden
4) Gasdruck: 132 Nm&supmin;² (1,0 Torr)
5) Gasflußgeschwindigkeit: 480 cm³/Min.
6) Mikrowellenausgangsleistung: 1500 W

Bewertungsstandard der Lackfilmqualität

: Nicht sichtbare Blasen im Lackfilm
: Einige Blasen im Lackfilm
X: Beträchtliche Blasen im Lackfilm.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Vergleichsbeispiele 1 bis 5

Es wurden Tests in gleicher Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt, mit Ausnahme dessen, daß die Mengen an Ruß E oder F gemäß Tabelle 1 verändert wurden, bezogen auf 100 Gewichtsteile der entsprechenden auf Polypropylen basierenden Harze. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
PP-P ist ein Propylen-Homopolymeres, dessen Schmelzindex 4,0 beträgt.
Ruß F ist ein Channel-Black mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 18 um und einer spezifischen Oberfläche von 210 m²/g.
EPR-A ist ein Ethylen-Propylen-Kautschuk mit einem Propylengehalt von 26 Gewichts-% und einer Mooney-Viskosität von 24 bei 100ºC. Tabelle 1 Einheit Beispiel Vergleichsbeispiel Zusammensetzung* Talkum Ruß Gewichtsteile Abschälfestigkeit des Lackfilms Warmwasserbeständigkeit
**Bewertungsergebnis der Lackierbarkeit
***Gewichtsteile, bzeogen auf 100 Gewichtsteile der Summe von (A), (B) und (C).
*andere Additive:
2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol 0,05 Gewichtsteile
Calciumstearat 0,1 Gewichtsteile
Tetrakis(methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat]methan 0,2 Gewichtsteile
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat 0,4 Gewichtsteile
2-(3-tert.Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol 0,2 Gewichtsteile

Beispiele 4 bis 6

Zu 100 Gewichtsteilen insgesamt von 75 Gewichtsteilen eines kristallinen Ethylen-Propylen-Block-Copolymeren, das 12,5 Gewichts-% Ethylen und 94,2 Gewichts-% eines in siedendem n-Heptan Unlöslichen enthielt und das einen Schmelzindex von 13,5 g/10 Min. hatte (anschließend als "PP-F" bezeichnet), 20 Gewichtsteilen eines Ethylen-Propylen-Kautschuks mit einem Propylengehalt von 59 Gewichts-% und einer Mooney-Viskosität von 27 bei 100ºC (anschließend als "EPR-C" bezeichnet) und 5 Gewichtsteilen Talkum mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1,1 um, wurden 0,05 Gewichtsteile 2,6-Di-tert.butyl- 4-methylphenol, 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,2 Gewichtsteile Tetrakis-[methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat]methan, 0,4 Gewichtsteile Bis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)sebacat und 0,2 Gewichtsteile 2-(3- tert.Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol sowie Furnace-Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 200 um und einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g (Ruß G) oder Channel-Black mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 16 um und einer spezifischen Oberfläche von 220 m²/g (Ruß H) in einer Menge zugegeben, wie sie in Tabelle 2 aufgeführt ist. Nach dem Vermischen der auf diese Weise zusammengesetzten Mischungen getrennt in einem Henschel-Mischer wurden sie getrennt mittels eines Extruders mit einem Zylinderdurchmesser von 40 mm pelletisiert und bei 230ºC gehalten. Die auf diese Weise erhaltenen Harzzusammensetzungen wurden getrennt spritzgegossen, um zu Teststücken zu gelangen (80 · 160 · 2 mm Platten).
Nachdem jedes dieser Teststücken einer Plasmabehandlung in gleicher Weise wie im Beispiel 1 unterzogen worden war, wurde ihre Lackierbarkeit eingeschätzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Beispiel 7

Es wurde ein Test in gleicher Weise wie im Beispiel 4 durchgeführt, mit Ausnahme dessen, daß Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 1,90 um anstelle des Talkums eingesetzt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Beispiel 8

Es wurde ein Test in gleicher Weise wie im Beispiel 4 durchgeführt, mit Ausnahme dessen, daß das gleiche EPR-A wie das im Beispiel 1 verwendete anstelle von EPR-C eingesetzt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Beispiel 9

Es wurde ein Test in gleicher Weise wie im Beispiel 4 durchgeführt, mit Ausnahme dessen, daß Ethylen-Propylen-Dien- Kautschuk (nachfolgend als "EPDM" bezeichnet) mit einem Propylengehalt von 27 Gewichts-% und einer Mooney-Viskosität von 88 bei 100ºC und der Ethylidennorbornan als dritte Komponente enthielt, anstelle von EPR-C in einer Menge verwendet wurde, die in Tabelle 2 aufgeführt ist. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.

Beispiele 10 und 11

Es wurden Tests in gleicher Weise wie im Beispiel 4 durchgeführt, mit Ausnahme dessen, daß PP-F, EPR-C und Talkum in Mengen verwendet wurden, die in Tabelle 2 aufgeführt sind. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 2 zu entnehmen.

Beispiel 12

Es wurde ein Test in gleicher Weise wie im Beispiel 4 durchgeführt, mit Ausnahme dessen, daß ein kristallines Ethylen-Propylen-Block-Copolymeres, das 14 Gewichts-% Ethylen und 85 Gewichts-% eines in siedendem n-Heptan Unlöslichen enthielt und einen Schmelzindex von 3,5 g (10 Min. (PP-G) hatte, anstelle von EPR-C in einer Menge verwendet wurde, wie sie in Tabelle 2 aufgeführt ist. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 2 zu entnehmen.

Vergleichsbeispiele 6 bis 10

Es wurden Tests in gleicher Weise wie in den Beispielen 4, 5 und 7 bis 9 durchgeführt, mit Ausnahme dessen, daß Ruß A oder B hinzugesetzt wurde in Mengen, wie sie in Tabelle 3 aufgeführt sind. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 3 zu entnehmen.

Vergleichsbeispiele 11 bis 13 (Vergleichstests als Stoßstangen

PP-F, EPR-C und Talkum wurden in Mengen vermischt, wie sie in Tabelle 4 aufgeführt sind. Die erhaltenen Gemische wurden getrennt in gleicher Weise wie im Beispiel 4 pelletisiert. Die auf diese Weise erhaltenen Pellet-Proben wurden separat mittels einer Spritzgußmaschine zu vorbeschriebenen Teststücken verformt. Die physikalischen Eigenschaften der Teststücke wurden anschließend gemessen. Da das Gleichgewicht ihrer physikalischen Eigenschaften, d. h. Steifheit und Schlagfestigkeit als Harzzusammensetzungen für Stoßstangen schlechter war im Vergleich mit den im Beispiel 4 erhaltenen Teststücke, wurde ihre Lackierbarkeit nicht bewertet.
Meßergebnisse ihrer physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 4 aufgeführt im Vergleich mit den entsprechenden Daten der im Beispiel 4 erhaltenen Teststücke.
In Tabelle 4 wurde jeweils der Schmelzfluß (MI), der Elastizitätsmodul bei Durchbiegung und die Izod-Schlagfestigkeit gemessen gemäß ASTM D-1238 bzw. ASTM D-790 bzw. ASTM D-256. Tabelle 2 Einheit Beispiel Zusammensetzung* Talkum Gew.-Teile Ruß Lackierbarkeit Abschälfestigkeit des Lackfilms Warmwasserbständigkeit
*andere Additive siehe Tabelle 1 Tabelle 3 Einheit Vergleichsbeispiele Zusammensetzung* Talkum Gew.-Teile Ruß Lackierbarkeit Abschälfestigkeit Warmwasserbeständigkeit Tabelle 4 einheit Bsp. Vergl.-bsp. Zusammensetzung Ruß Gew.teile phys. Eigenschaft Elastizitätsmodul bei Durchbiegung Izod-Schlagfestigkeit nicht zerbrochen

Claims

1. Harzzusammensetzung auf Basis von Polypropylen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Formartikeln, umfassend a) 100 Gewichtsteile eines kristallinen Ethylen-Propylen- Block-Copolymeren;

b) 7 bis 60 Gewichtsteile eines thermoplastischen Elastomeren;

c) 3 bis 30 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffs; und

d) 0,01 bis 0,6 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren (a), des Elastomeren (b) und des Füllstoffs (c) eines Rußes.

2. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin der Ruß eine durchschnittliche Teilchengröße von 5 bis 40 um und eine spezifische Oberfläche von 50 bis 1100 m²/g hat.

3. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, die zur Verwendung bei der Herstellung von Stoßstangen geeignet ist.

4. Harzzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin das Ethylen-Propylen-Block-Copolymere 7 bis 30 Gewichts-% Ethylen und wenigstens 65 Gewichts-% eines in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils enthält.

5. Harzzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin das thermoplastische Elastomere ein Ethylen-Propylen-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk oder Isobutylen-Isopren-Kautschuk ist.

6. Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin das thermoplastische Elastomere ein Ethylen-Propylen-Kautschuk oder ein Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk ist mit einem Propylengehalt von 20 bis 90 Gewichts-% und einer Mooney-Viskosität von 15 bis 100 bei 100ºC.

7. Harzzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin der anorganische Füllstoff Calciumoxid, Magnesiumoxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Calciumsilikat, Magnesiumsilikat, Calciumsulfat, Magnesiumsulfat, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Calciumsulfit, Kaliumtitanat, Talkum, Ton, Glimmer, Glaspulver, basisches Magnesiumcarbonat, Dolomit oder Wollastonit ist, der eine durchschnittliche Teilchengröße von 6 um oder kleiner hat und 5 Gewichts-% oder weniger an Teilchen enthält, die eine Teilchengröße von 10 um oder größer haben.

8. Harzzusammensetzung nach Anspruch 7, worin der anorganische Füllstoff Calciumcarbonat, Bariumsulfat oder Talkum ist.

9. Formartikel aus auf Polypropylen basierendem Harz, dadurch gekennzeichnet, daß der Artikel erhalten wird, indem ein erster Artikel, der aus der in einem der vorangegangenen Ansprüche beanspruchten Harzzusammensetzung geformt wurde und der die gleiche Form wie der erste Artikel hat, einer Plasmabehandlung unterzogen wird; und daß dieser lackierbar ist.

10. Formartikel nach Anspruch 9, der eine Stoßstange ist.