DE3632135C2 - Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Photoempfindliches AufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE3632135C2 DE3632135C2 DE3632135A DE3632135A DE3632135C2 DE 3632135 C2 DE3632135 C2 DE 3632135C2 DE 3632135 A DE3632135 A DE 3632135A DE 3632135 A DE3632135 A DE 3632135A DE 3632135 C2 DE3632135 C2 DE 3632135C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- photosensitive
- pigment
- photosensitive resin
- resin layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F1/00—Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
- G03F1/54—Absorbers, e.g. of opaque materials
- G03F1/56—Organic absorbers, e.g. of photo-resists
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein photoempfindliches Aufzeichnungs
material, das unter Verwendung eines photoempfindlichen
Harzes hergestellt worden ist, und welches auf verschiede
nen Gebieten, wie auf dem Druckgebiet bzw. Vervielfältigungs
gebiet bzw. bei der Herstellung von Abzügen, verwendet wer
den kann.
Ein photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial enthält eine
Schicht aus einem photoempfindlichen bzw. lichtempfindlichen
(diese Ausdrücke werden synonym verwendet) Harz (Photo
polymerisat). Das photoempfindliche Harz ändert seine Mole
külstruktur bei der Einwirkung von Licht oder durch andere
Maßnahmen, so daß das photoempfindliche Harz in einem
Lösungsmittel löslich oder unlöslich wird und ein sichtbares
Bild (Muster) auf einem photoempfindlichen Aufzeichnungsma
terial unter Ausnutzung dieses Phänomens gebildet werden
kann. Dementsprechend wurde ein photoempfindliches Aufzeich
nungsmaterial vielfach als Druckplatte (z. B. als PS-Litho
graph, als Harzreliefplatte, usw.), als Photoresist (bei
spielsweise als trockener Filmresist), als Prepress Proof
(Vordruckkorrekturabzug) und als Punkt-zu-Punkt-Werk- ("dot
to dot work") Lithtypfilm entsprechend den Zwecken auf den
verschiedenen Gebieten verwendet, wo eine Photographie und
ein Drucken erforderlich waren, wobei ein sichtbares Bild
gewünscht wird, und bei Plattendruck- bzw. Verarbeitungs-
bzw. Abziehverfahren.
Beispielsweise wird ein photoempfindliches Aufzeichnungs
material verwendet, um Farbkorrekturabzüge herzustellen, um
die Farbbedingungen, den Farbton, usw. der fertigen Druck
erzeugnisse vorhersagen bzw. erkennen zu können. Hierzu
nimmt man eine Struktur, die einen Träger (der im folgenden
auch als vorübergehender Träger bzw. temporärer Träger be
zeichnet wird), eine Zwischenschicht aus einem organischen
Polymeren und eine photoempfindliche Harzschicht, die in
dieser Reihenfolge aufeinander aufgebracht sind, umfaßt.
Konkret wird im Falle bei der Verwendung eines photoempfind
lichen Aufzeichnungsmaterials als Bilderzeugungsmaterial
(d. h. als photoempfindliches Übertragungsblatt) in einem
Aufeinanderdruckverfahren ein getrenntes Bild auf der Zwi
schenschicht (Abschälschicht) des Aufzeichnungsmaterials
durch Belichtung und Entwicklung gebildet, und das abge
trennte Bild wird auf einen beliebig gewählten Träger über
tragen, um einen Farbprobeabzug mit dem getrennten Bild her
zustellen.
Das Blatt mit dem Farbprobeabzug wird verwendet, um die Farbe
des fertigen Druckerzeugnisses zu prüfen, wenn die Farb
prüfung bzw. ein Probefarbabzug tatsächlich hergestellt wird,
so daß der Farbton des getrennten Bildes, welches auf dem
photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gebildet wurde
(farbbilderzeugendes Material), so scharf wie möglich ist.
Für die Herstellung eines gefärbten Bildes auf dem photo
empfindlichen Aufzeichnungsmaterial hat man im allgemeinen
ein Verfahren verwendet, gemäß dem ein organisches Pigment
mit ausgezeichneten Eigenschaften hinsichtlich der Klarheit
der Farbe, der Farbaffinität und dem Bereich der Farbtöne
und ähnlichem, mit einem photoempfindlichen Harz, Lösungs
mittel, etc. vermischt wird, wobei eine Überzugs- bzw. Be
schichtungslösung erhalten wird. Die Lösung wird auf die
zuvor erwähnte Zwischenschicht aufgetragen, wobei ein Auf
zeichnungsmaterial erhalten wird. Das Aufzeichnungsmaterial
wird belichtet, und das lösliche Harz wird von der Harz
schicht durch Entwicklung mit einer Entwicklungslösung ent
fernt (d. h. es findet eine Musterbildung statt). Damit der
vielseitige Gebrauch des photoempfindlichen Aufzeichnungs
materials sichergestellt ist, mißt man heute einem Pigment,
in dem das Metall chelatartig gebunden ist, besondere Bedeu
tung bei, da dieses Pigment die oben erwähnten verschiede
nen Eigenschaften günstig beeinflußt.
Das Pigment mit einer Metallchelatbindung ist in der oben
erwähnten Beschichtungslösung unlöslich (d. h. stabil), da
das Pigment eine anionische Gruppe (beispielsweise eine Car
bonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe) als Substituent
in seinem Molekül aufweist und es ein chelatartig gebunde
nes einwertiges oder zweiwertiges Metallion, wie Natrium
oder Kalium, enthält, wodurch ein Metallsalz gebildet wird.
Wird daher eine photoempfindliche Harzschicht unter Verwen
dung eines solchen Pigments gebildet, wird vermieden, daß
eine andere Schicht (Zwischenschicht) gefärbt wird, wodurch
ein Bild mit scharfen Farbtönen erhalten werden kann.
Jedoch erfolgt in einigen Fällen die Chelatbildung des Me
talls in dem Pigment nicht vollständig, und ein Teil des
Pigments ist frei von einer solchen Chelatbildung. Das freie
Pigment ist in der Beschichtungslösung löslich. Wird daher
unter Verwendung der Beschichtungslösung, die ein solches
lösliches Pigment enthält, eine photoempfindliche Harzschicht
gebildet, besitzt das Pigment die Tendenz, durch die Zwi
schenschicht zusammen mit dem Lösungsmittel hindurchzudrin
gen, wenn die Lösung auf die Zwischenschicht aufgebracht
wird. Als Folge ist die Zwischenschicht mit dem Pigment ver
färbt bzw. verschmutzt. Auf der Zwischenschicht findet somit
eine sogenannte Farbschleierbildung statt.
Die DE 25 51 216 betrifft gemäß Patentanspruch 1 ein lichtemp
findliches Übertragungsblatt zur Trockenübertragung bei norma
ler Raumtemperatur, aus einem flexiblen, transparenten
Schichtträger, einer darauf befindlichen Trennschicht und ei
ner über der Trennschicht liegenden ablösbaren lichtempfindli
chen Schicht, die als lichtempfindliche Substanz eine nicht
gasförmige, ethylenisch ungesättigte, additionspolymerisierba
re Verbindung mit mindestens einer endständigen ethylenischen
Gruppierung, einen freie Radikale erzeugenden Photoinitiator
und ein Bindemittel enthält, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß die lichtempfindliche Schicht zusätzlich einen druckemp
findlichen Klebstoff enthält, durch den die mit aktinischer
Strahlung exponierten Teile nach einer üblichen Entfernung der
nichtexponierten Teile dann eine größere Haftung an der Ober
fläche eines üblichen Empfangsblattes als am transparenten
Schichtträger aufweisen, wenn sie unter Druck gegen das Emp
fangsblatt gesetzt werden, und die Trennschicht ein Ablösema
terial enthält, welches die Ablösung der exponierten Teile vom
Schichtträger bei der Bildübertragung durch Haftversagen er
möglicht.
Somit offenbart diese Druckschrift lediglich die Grundstruktur
eines photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das einen
Träger, eine Zwischenschicht und eine photoempfindliche
Schicht mit einem Pigment aufweist. Die Druckschrift offenbart
jedoch nicht die erfindungsgemäß verwendeten speziellen Pig
mente vom Chelattyp und die speziellen kationischen Polymeren.
Gegenstand der DE 25 22 656 ist ein Verfahren zur Herstellung
einer mehrfarbigen Reproduktion, bei dem man
- a) ein photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial mit ei nem Schichtträger und einer mit einem lichtbeständigen Farbstoff oder einem lichtbeständigen Pigment gefärbten photopolymerisierbaren Schicht zur Erzeugung eines Teil farbenbildes durch einen Negativ-Farbaufzug belichtet,
- b) die Schicht durch Auswaschen entwickelt,
- c) die Bildstellen des entwickelten Teilfarbenbildes bei er höhter Temperatur und unter Druck auf ein Bildempfangsma terial überträgt, das aus einem Schichtträger besteht, der auf seiner Oberfläche eine Schicht aus einem durch Druck und Wärme aktivierbaren Klebstoff trägt, und
- d) danach mindestens ein weiteres Teilfarbenbild in gleicher Weise herstellt und auf das erste Teilfarbenbild im Regi ster überträgt,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine unmittelbar auf
die Oberfläche des Schichtträgers aufgebrachte photopolymeri
sierbare Schicht verwendet, die
- α) mindestens ein organisches makromolekulares Bindemittel, das seitenständige Säuregruppen trägt,
- β) mindestens einen Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem Polyol und
- γ) einen durch Strahlung aktivierbaren Initiator der Addi tionspolymerisation
enthält und zum Auswaschen eine wäßrig-alkalische Lösung ver
wendet und daß man die weiteren Teilfarbenbilder unmittelbar
auf das erste Teilfarbenbild überträgt.
Mithin offenbart diese Druckschrift - ähnlich wie die vorge
nannte - lediglich die Grundstruktur eines photoempfindlichen
Aufzeichnungsmaterials, die in diesem Fall aus einem Träger
und einer photoempfindlichen Schicht mit einem Pigment be
steht.
Die DE 29 41 819 betrifft ein photographisches Aufzeichnungs
material aus einem Schichtträger, mindestens einer darauf an
geordneten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
und mindestens einer weiteren gefärbten Schicht, die ein ver
netztes polymeres Beizmittel für saure Farbstoffe sowie minde
stens einen sauren Farbstoff enthält, wobei als Beizmittel ein
spezielles kationisches Polymeres eingesetzt wird.
Somit offenbart die Druckschrift ein photographisches Materi
al, bei dem eine photoempfindliche Silberhalogenidemulsion
eingesetzt wird. Jedoch befindet sich in diesem Dokument kein
Hinweis darauf, als photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial
ein photoempfindliches Harz einzusetzen. Als Bestandteile des
photographischen Materials werden zwar ein Pigment vom Chelat
typ und ein kationisches Polymeres genannt, diese Elemente
sind jedoch nicht in derselben Schicht enthalten.
Gegenstand der DE-OS 28 44 314 ist ein lichtempfindliches Ma
terial für die Herstellung von Korrekturabzügen und Probedruc
ken. Dieses Material weist einen Schichtträger und mindestens
eine hieraufaufgetragene lichtempfindliche Schicht auf, wobei
die lichtempfindliche Schicht mit einer abwaschbaren lichtemp
findlichen Mischung aus einem lichtempfindlichen photohärtba
ren Diazoharz und einem polymeren kationischen Beizmittel, das
mit dem Diazoharz verträglich ist und in der photogehärteten
Form der Schicht festgehalten wird.
Aus den Seiten 25 bis 33 dieser Druckschrift läßt sich jedoch
entnehmen, daß das Pigment, welches in dem lichtempfindlichen
Material eingesetzt wird, nicht vom Chelattyp ist, sondern ei
ne freie Säuregruppe aufweist. Somit entspricht die Druck
schrift dem Stand der Technik, wie er vorstehend beschrieben
wurde.
Die DE-OS 19 05 012 betrifft ein photopolymerisierbares Auf
zeichnungsmaterial zum Herstellen von Reliefs, in denen spezi
elle Pigmente verwendet werden. Jedoch liefert diese Druck
schrift dem Fachmann keinerlei Hinweise, wie er die Farbver
schleierung verringern kann.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein
photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu
stellen, welches im wesentlichen keine Verfärbung der Zwi
schenschicht zeigt, d. h. es ist von der sogenannten Farbver
schleierung frei.
Erfindungsgemäß soll ein photoempfindliches Aufzeichnungs
material zur Verfügung gestellt werden, welches ein Bild
mit großer Schärfe darauf ergibt, da die Farbverschleierung
verringert ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes photoempfind
liches Aufzeichnungsmaterial, das einen Träger, eine Zwi
schenschicht und eine photoempfindliche Harzschicht, die
ein Pigment enthält, aufweist, wobei die Schichten in dieser
Reihenfolge aufeinander aufgebracht sind, und wobei das Pig
ment eine anionische Gruppe enthält und die photoempfindliche
Harzschicht eine Verbindung mit einer kationischen Gruppe
enthält.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird in die photoempfindliche
Harzschicht des photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
eine Verbindung mit einer kationischen Gruppe, wie ein Poly
meres, das eine quaternäre Ammoniumsalzgruppe oder eine
Phosphoniumsalzgruppe enthält, zusammen mit einem Pigment,
das eine anionische Gruppe, wie eine Carbonsäuregruppe oder
eine Sulfonsäuregruppe, enthält, eingearbeitet, wodurch im
wesentlichen vermieden wird, daß die Zwischenschicht bei
der Herstellung der photoempfindlichen Harzschicht verfärbt
wird bzw. sich verfärbt, und wodurch die Bildbildungseigen
schaften des Aufzeichnungsmaterials wesentlich verbessert
werden.
Genauer gesagt, zieht eine Verbindung mit einer kationischen
Gruppe, wie ein Polymeres, das eine quaternäre Ammoniumsalz
gruppe oder eine Phosphoniumsalzgruppe, enthält und in die
Beschichtungslösung für die Herstellung einer photoempfind
lichen Harzschicht eingearbeitet ist, ein lösliches Pig
ment, welches eine anionische Gruppe, wie eine Carbonsäure
gruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, enthält, jedoch keine
chelatartige Verbindung bildet, an und hält dadurch das lös
liche Pigment in der photoempfindlichen Harzschicht. Als
Folge ist eine Verfärbung der Zwischenschicht mit dem lös
lichen Pigment, d. h. ein Eindringen des Pigments zusammen
mit dem Lösungsmittel in die Zwischenschicht, bei der Anwen
dung der Beschichtungslösung auf die Zwischenschicht unter
Bildung der photoempfindlichen Harzschicht darauf vermieden,
und die Farbverschleierung, die durch das Pigment hervorge
rufen wird, wird wirksam verhindert.
Da die Farbverschleierung der Zwischenschicht wirksam in
dem erfindungsgemäßen photoempfindlichen Aufzeichnungsma
terial verringert werden kann, kann man unter Verwendung
eines solchen Aufzeichnungsmaterials ein Bild mit extremer
Schärfe erhalten. Insbesondere ist das erfindungsgemäße Auf
zeichnungsmaterial besonders geeignet, um ein Farbbild auf
einem Farbprobeabzug gemäß dem Überdruckverfahren (surprint
process) herzustellen.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial umfaßt im wesent
lichen einen Träger, eine Zwischenschicht und eine photo
empfindliche Harzschicht, die in dieser Reihenfolge überein
ander aufgebracht sind. Das photoempfindliche erfindungsge
mäße Aufzeichnungsmaterial kann beispielsweise gemäß einem
Verfahren hergestellt werden, bei dem die folgenden Materia
lien verwendet werden.
Das bei der vorliegenden Erfindung verwendbare Trägermate
rial ist chemisch und thermisch stabil und flexibel. Der
Träger kann, sofern erforderlich, lichtdurchlässig sein.
Beispiele für Trägermaterialien sind Polyester, wie Poly
ethylenterephthalat, Polycarbonat, Cellulosederivate, wie
Celluloseacetat, halogenierte Polymere, wie Polyvinylchlorid,
und Polyolefine, wie Polystyrol und Polypropylen. Diese
Polymeren und andere verwendbare Polymere werden beispiels
weise in den japanischen OSen 47(1972)-41830, 48(1973)-9337
und 51(1976)-5101 beschrieben. Bevorzugt sind Polyethylen
terephthalat, Polycarbonat und solche in der Wärme behandel
te Materialien.
Auf der umgekehrten Seite des Trägers, nämlich der Seite,
auf der die Zwischenschicht nicht gebildet wird, kann eine
Unterseiten- bzw. Stützschicht aus einem polymeren Material,
wie Polyvinylbutyral, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerem,
oder Celluloseacetat vorgesehen sein, um die Handhabbarkeit
bzw. Verarbeitbarkeit des Materials zu verbessern. Die Unter
seitenschicht kann an sich bekannte Zusatzstoffe, wie ein
Mattierungsmittel, enthalten.
Auf dem Träger kann eine Zwischenschicht gebildet sein. Ein
Material, welches als Zwischenschicht verwendet werden kann,
kann auf geeignete Weise unter denen ausgewählt werden, wel
che üblicherweise verwendet werden. Beispiele für Materia
lien sind ein in Alkohol lösliches Polyamid, Polymere des
Hydroxystyroltyps, Polyvinylacetat, Poly(meth)acrylat, Poly
vinylchlorid, Polyvinylbutyrat, Methylmethacrylat-Acrylat-
Copolymere, Celluloseacetatbutyrat, Vinylchlorid-Vinylacetat-
Copolymere, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Poly
vinylalkohol und ein Gemisch aus einem teilweise verester
ten Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und Methoxyme
thylnylon. Ein Gemisch aus einem in Alkohol löslichen Poly
amid und einem Polymeren des Hydroxystyroltyps ist bevor
zugt.
Die Zwischenschicht kann auf dem Träger gemäß einem Verfah
ren gebildet werden, welches folgende Stufen umfaßt: Auf
lösen des oben erwähnten Materials in einem geeigneten
Lösungsmittel unter Herstellung einer Beschichtungslösung,
Anwendung der Beschichtungslösung auf den Träger und Trock
nen. Die Beschichtungslösung kann ein oberflächenaktives
Mittel enthalten, um die Oberflächenbedingung der gebildeten
Schicht zu verbessern. Ein Fluoratom enthaltendes ober
flächenaktives Mittel ist besonders bevorzugt.
Die Zwischenschicht besitzt im allgemeinen eine Dicke im
Bereich von 0,1 bis 20 µm, bevorzugt im Bereich von 0,2 bis
5 µm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,3 bis 3 µm.
Auf der Zwischenschicht wird dann eine photoempfindliche
Harzschicht gebildet.
Die photoempfindliche Harzschicht, die als photoempfindliche
Harzschicht verwendet werden kann, kann unter denen ausge
wählt werden, wie sie üblicherweise verwendet werden. Bevor
zugt ist ein photoempfindliches Harz, welches mit einer al
kalischen Lösung entwickelbar ist. Beispielsweise sind im
Falle, daß eine photoempfindliche Harzschicht des "negativ
zu positiven Typs" hergestellt werden soll, eine vermischte
Zusammensetzung, die ein photoempfindliches Mittel des Azid
typs, wie 2,6-Di(4'-azidbenzal)cyclonexan, und ein Phenol-Novolak-Harz
enthält und eine gemischte Zusammensetzung,
die ein Bindemittel aus einem Benzylmethacrylat-Methacryl
säure-Copolymeren, einem polyfunktionellen Monomeren, wie
Trimethylolpropantriacrylat, und einem Photopolymerisations
initiator, wie Michlers Keton, enthält, bevorzugt. Eine
photoempfindliche Harzschicht des "positiven zu positiven
Typs" enthält bevorzugt ein photoempfindliches Mittel des
Chinondiazidtyps, wie o-Chinondiazid.
Das Pigment, welches eine anionische Gruppe enthält und in
der photoempfindlichen Harzschicht enthalten ist, ist
eine Verbindung mit mindestens einer Gruppe, ausge
wählt unter einer Carbonsäuregruppe (d. h. Carboxylgruppe)
und einer Sulfonsäuregruppe (Sulfogruppe). Beispiele sol
cher Pigmente sind eine Verbindung der Formel (I):
[A - N = N - B]n- Mn+ (I)
worin A
bedeutet, worin jeder der Substituenten X, Y und Z eine Car
bonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxylgruppe mit 1
bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom
und ein Wasserstoffatom bedeutet,
B
B
bedeutet, worin V und W unabhängig voneinander eine Carbonsäuregruppe,
eine Sulfonsäuregruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten,
und jeder der Substituenten D und E ein Wasserstoffatom
oder eine Hydroxylgruppe bedeutet, und mindestens einer der
Substituenten D und E eine Hydroxylgruppe bedeutet, und
mindestens einer der Substituenten X, Y, Z, V und W eine
Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet,
M ein Metallatom bedeutet
und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.
M ein Metallatom bedeutet
und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.
Die durch X, Y, Z, V und W dargestellten Substituenten
können an irgendwelchen beliebigen Stellen der oben be
schriebenen Ringstrukturen vorhanden sein.
Das Pigment der obigen Formel (I) ist eine Verbindung, wor
in mindestens einer der Substituenten A und B, die beide
die Formel (I) ergeben, mindestens eine Carbonsäuregruppe
oder eine Sulfonsäuregruppe aufweist.
Wenn X, Y und Z in der Formel (I) ein Halogenatom bedeu
ten, kann das Halogenatom irgendeines der folgenden Atome,
wie Fluor, Chlor, Brom und Jod, sein.
Als konkrete Beispiele für das Pigment der obigen Formel
(I) können die folgenden Verbindungen erwähnt werden:
- (1) Pigment Red 48 (C.I 15865) der Formel:
worin M Na bedeutet, - (2) Pigment Red 48 (C.I 15865) der Formel:
worin M Ca, Ba, Sr und Mn bedeutet, (3) Pigment Red 49 (C.I 15630) der Formel:
worin M Na bedeutet, - (4) Pigment Red 49 (C.I 15630) der Formel:
worin M irgendeines von Ca und Ba bedeutet, - (5) Pigment Red 50 (C.I 15500) der Formel:
worin M Ba bedeutet, - (6) Pigment Red 51 (C.I 15580) der Formel:
worin M Ba bedeutet, - (7) Pigment Red 52 (C.I 15860) der Formel:
worin M Mn bedeutet, - (8) Pigment Red 53 (C.I 15585) der Formel:
worin M Na bedeutet, - (9) Pigment Red 53 (C.I 15585) der Formel:
worin M Ba bedeutet, - (10) Pigment Red 54 (C.I 14830) der Formel:
worin M Ca bedeutet, - (11) Pigment Red 55 (C.I 15820) der Formel:
worin M Mn bedeutet, - (12) Pigment Red 57 (C.I 15850) der Formel:
worin M Na bedeutet, - (13) Pigment Red 57 (C.I 15850) der Formel:
worin M Ca bedeutet, - (14) Pigment Red 58 (C.I 15825) der Formel:
worin M Na bedeutet, - (15) Pigment Red 58 (C.I 15825) der Formel:
worin M irgendeines von Ca und Mn bedeutet, - (16) Pigment Red 60 (C.I 16015) der Formel:
worin M Na bedeutet, - (17) Pigment Red 63 (C.I 15880) der Formel:
worin M irgendeines von Ca, Ba und Mn bedeutet, - (18) Pigment Red 64 (C.I 15800) der Formel:
worin M Ca bedeutet, und - (19) Pigment Red 68 (C.I 15525) der Formel:
worin M Ca bedeutet.
Die Menge an Pigment, die in der photoempfindlichen Harz
schicht vorhanden ist, variiert abhängig von der Art oder
der Größe des verwendeten Pigments. Die Menge liegt im all
gemeinen im Bereich von 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 2
bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der photo
empfindlichen Harzschicht.
Die photoempfindliche Harzschicht enthält ebenfalls eine
kationische Gruppe, die ein charakteristisches Merkmal bzw.
eine unverzichtbare Forderung bei der vorliegenden Erfin
dung ist. Verbindungen mit einer kationischen
Gruppe sind eine Verbindung der Formel (II):
worin U ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres bedeutet,
L eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
bedeutet, Q ein Stickstoffatom oder ein Phosphoratom bedeu
tet, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1
bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, jeder der Substituenten
R2, R3 und R4 unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Koh
lenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlen
stoffatomen bedeutet, G ein einwertiges Anion bedeutet, x
eine Zahl im Bereich von 0 bis 90 Mol-% bedeutet und y eine
Zahl im Bereich von 10 bis 100 Mol-% bedeutet.
Die Verbindung der Formel (II) ist eine sich wiederholende
Einheit, die durch (IIa) und (IIb) dargestellt wird, und ist
irgendeines der Polymeren, wo diese wiederholenden Einhei
ten regelmäßig angeordnet sind, ein Blockpolymeres oder ein
Randompolymeres.
Beispiele für ethylenisch ungesättigte Monomere, die durch
U in der Formel (II) dargestellt werden, umfassen Olefine,
wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, Vinylchlorid, Vinyliden
chlorid, Isobuten und Vinylbromid, Diolefine, wie Butadien,
Isopren und Chloropren, ethylenisch ungesättigte Ester ali
phatischer Säuren oder aromatischer Carbonsäuren, wie Vinyl
acetat, Allylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat und Vinyl
benzoat, Ester von ethylenisch ungesättigten Säuren, wie
Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, t-Butylmethacrylat,
Cyclohexylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylmethacrylat,
Octylmethacrylat, Amylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Benzyl
acrylat, Dibutylmaleat, Diethylfumarat, Ethylcrotonat und
Dibutylmethylenmalonat, Styrole, wie Styrol, α-Methylstyrol,
Vinyltoluol, Chlorstyrol, Dichlorstyrol und Bromstyrol, und
ungesättigte Nitrile, wie Acrylonitril, Methacrylonitril,
Allylcyanid und Crotonnitril. Bevorzugt sind Styrole und
Methacrylsäureester wegen der leichten Durchführung der
Emulsionspolymerisation und der hydrophoben Natur. Die sich
wiederholende Einheit, die durch die Formel (IIa) darge
stellt wird, kann zwei oder mehrere Arten der oben erwähn
ten ethylenisch ungesättigten Monomeren enthalten.
In der Formel (II) ist R1 bevorzugt ein Wasserstoffatom oder
eine Methylgruppe wegen der Polymerisationsaktivität und
wegen ähnlicher Eigenschaften.
In der Formel (II) ist L bevorzugt eine zweiwertige Gruppe,
die eine der folgenden Formeln aufweist.
Wegen der Alkalibeständigkeit ist eine zweiwertige Gruppe
mit irgendeiner der folgenden Formeln besonders bevorzugt.
Wegen der Leichtigkeit der Emulsionspolymerisation ist eine
zweiwertige Gruppe der Formel
am meisten bevorzugt.
In den obigen Formeln bedeutet R5 eine Alkylengruppe (z. B.
Methylen, Ethylen, Trimethylen und Tetramethylen), eine
Arylengruppe oder eine Aralkylengruppe, R6 bedeutet ein
Wasserstoffatom oder R2 und n bedeutet eine ganze Zahl von
1 oder 2. Die Aralkylengruppe ist beispielsweise eine der
Formel:
worin R7 eine Alkylengruppe mit 0 bis 6 Kohlenstoffatomen
bedeutet.
In der Formel (II) ist Q bevorzugt ein Stickstoffatom (N)
wegen der Leichtigkeit der Handhabung der Ausgangsmateria
lien.
G⁻ bedeutet in der Formel (II) ein Anion, das anders ist
als ein Jodion. Beispiele für Anione sind Halogenione, wie
ein Chlorion und ein Bromion, ein Alkylschwefelsäureion,
wie ein Methylschwefelsäureion und ein Ethylschwefelsäure
ion, Alkyl- oder Arylsulfonsäureion, wie Methansulfon
säureion, Ethansulfonsäureion, Benzolsulfonsäureion und
p-Toluolsulfonsäureion, ein Salpetersäureion, ein Essigsäu
reion und ein Schwefelsäureion. Bevorzugt sind ein Chlor
ion, ein Alkylschwefelsäureion, ein Arylsulfonsäureion und
ein Salpetersäureion bzw. ein Nitration.
Jeder der Substituenten R2, R3 und R4 in der Formel (II)
kann unabhängig voneinander eine substituierte oder unsub
stituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsub
stituierte Aralkylgruppe sein.
Beispiele für unsubstituierte Alkylgruppen sind Methyl-,
Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, t-Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-,
2-Ethylhexyl- und Dodecylgruppen, Beispiele von substituier
ten Alkylgruppen sind Alkoxyalkylgruppen (beispielsweise
Methoxymethyl-, Methoxybutyl-, Ethoxyethyl-, Buthoxyethyl-,
und Vinyloxyethylgruppen), Cyanoalkylgruppen (beispielsweise
2-Cyanoethyl- und 3-Cyanopropylgruppen), halogenierte Alkyl
gruppen (beispielsweise 2-Fluorethyl-, 2-Chlorethyl- und
Perfluorpropylgruppen), Alkoxycarbonylalkylgruppen (bei
spielsweise eine Ethoxycarbonylmethylgruppe), Allylgruppen,
2-Butenylgruppen und Propargylgruppen.
Beispiele für unsubstituierte Aralkylgruppen sind eine Ben
zylgruppe, Phenethylgruppe, Diphenylmethyl- und Naphthyl
methylgruppen. Beispiele von substituierten Aralkylgruppen
sind Alkylaralkylgruppen (beispielsweise 4-Methylbenzyl-,
2,5-Dimethylbenzyl-, 4-Isopropylbenzyl- und 4-Octylbenzyl
gruppen), Alkoxyaralkylgruppen (beispielsweise 4-Methoxy
benzyl-, 4-Pentafluorpropenyloxybenzyl- und 4-Ethoxybenzyl
gruppen), Cyanoaralkylgruppen (beispielsweise 4-Cyanoben
zyl- und 4-(4-Cyanophenyl)benzylgruppen), und halogenierte
Aralkylgruppen (beispielsweise 4-Chlorbenzyl-, 3-Chlorben
zyl-, 4-Brombenzyl- und 4-(4-Chlorphenyl)benzylgruppen).
Die Alkylgruppe enthält bevorzugt 1 bis 12 Kohlenstoffatome,
und die Aralkylgruppe enthält bevorzugt 7 bis 14 Kohlen
stoffatome. R2, R3 und R4 können gleich oder unterschied
lich voneinander sein. Wenn jeder der Substituenten R2, R3
und R4 eine Alkylgruppe bedeutet, beträgt die Gesamtzahl
der Kohlenstoffatome davon bevorzugt 12 oder mehr, da ein
solches Polymeres in einem organischen Lösungsmittel lös
lich ist.
R2, R3 und R4 können miteinander unter Bildung einer Ring
struktur in Kombination mit Q gebunden sein. Ein Beispiel
für eine solche Ringstruktur ist:
worin T1 die Atomgruppierung bedeutet, die für die Bildung
einer aliphatischen heterocyclischen Struktur in Kombina
tion mit Q erforderlich ist. Beispiele für aliphatische hetero
cylische Strukturen sind:
worin R8 ein Wasserstoffatom oder R4 bedeutet, und n eine
ganze Zahl von 2 bis 12 bedeutet,
worin a+b eine ganze Zahl von 2 bis 7 bedeuten,
worin R9 und R10 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl
gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
Andere Beispiele für die Ringstruktur sind die folgenden:
worin T2 eine Atomgruppierung bedeutet, die zur Bildung
eines Benzolrings erforderlich ist oder nicht vorhanden
ist, und
worin R11 ein Wasserstoffatom oder eine der durch R2 darge
stellten Gruppen bedeutet,
und im Falle, wenn R11 mit zwei R2 substituiert ist, können
diese gleich oder unterschiedlich voneinander sein.
Von den oben erwähnten Beispielen sind bevorzugt:
worin n eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeutet, und
In der Formel (II) kann die sich wiederholende Einheit (IIb)
aus zwei oder mehr Einheiten bestehen.
x und y liegen in der Formel (II) bevorzugt im Bereich von
20 bis 60 Mol-% bzw. 40 bis 80 Mol-%.
Das oben erwähnte Polymere kann ein Copolymeres mit einem
Monomeren mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten
Gruppen sein. Beispiele für solche Monomere sind Ethylenglykol
dimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, Neopentyl
glykoldimethacrylat, Tetramethylenglykoldimethacrylat,
Pentaerythrittetramethacrylat, Trimethylolpropantrimeth
acrylat, Ethylenglykoldiacrylat, Diethylenglykoldiacrylat,
Neopentylglykoldiacrylat, Tetramethylenglykoldiacrylat, Tri
methylolpropantriacrylat, Allylmethacrylat, Allylacrylat,
Diallylphthalat, Methylenbisacrylamid, Methylenbismeth
acrylamid, Trivinylcyclohexan, Divinylbenzol, N,N-Bis(vinyl
benzyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid, N,N-Diethyl-N-(meth
acryloyloxyethyl)-N-(vinylbenzyl)ammoniumchlorid, N,N,N',N'-
Tetraethyl-N,N'-bis(vinylbenzyl)-p-xylylendiammoniumdichlorid,
N,N'-Bis(vinylbenzyl)-triethylendiammoniumdichlorid und
N,N,N',N'-Tetrabutyl-N,N'-bis(vinylbenzyl)-ethylendiammo
niumdichlorid.
Beispiele für Polymere, die durch die Formel (II) ausge
drückt werden, sind die folgenden:
worin x : y : z = 5 : 47.5 : 47.5,
worin x : y : z = 10 : 45 : 45,
worin x : y = 5 : 95;
worin x : y = 50 : 50;
worin x : y : z = 10 : 45 : 45.
Das Verhältnis zwischen der Menge der Verbindung mit einer
kationischen Gruppe und der Menge des Pigments liegt im all
gemeinen im Bereich von 1 : 99 bis 70 : 30 (Verbindung: Pigment),
ausgedrückt durch das Gewicht, bevorzugt im Bereich von
15 : 85 bis 50 : 50, ausgedrückt durch das Gewicht.
Die photoempfindliche Harzschicht kann beispielsweise ge
mäß einem Verfahren hergestellt werden, bei dem das oben
beschriebene photoempfindliche Harz, das Pigment mit einer
anionischen Gruppe und eine Verbindung mit einer kationi
schen Gruppe in einem geeigneten Lösungsmittel unter Her
stellung einer Beschichtungslösung gelöst werden, die Be
schichtungslösung auf die Zwischenschicht aufgetragen wird
und die aufgetragene Schicht getrocknet wird. Die Dicke der
photoempfindlichen Harzschicht liegt im allgemeinen im Be
reich von 0,5 bis 100 µm, bevorzugt von 1,0 bis 50 µm, be
sonders bevorzugt von 1,0 bis 20 µm.
Die Materialien der photoempfindlichen Harzschicht und das
Verfahren zur Herstellung werden in Einzelheiten in ver
schiedenen Publikationen, wie in den japanischen Patent
publikationen 46(1971)-15326 und 46(1971)-35682, und den
japanischen Offenlegungsschriften 47(1972)-41830, 48(1973)-
93337, 49(1974)-441, 51(1976)-5101 und 59(1984)-97140 be
schrieben.
Wenn eine photoempfindliche Harzschicht des "negativen zu
positiven Typs" hergestellt wird, wird eine Schutzschicht
bevorzugt auf der photoempfindlichen Harzschicht des Nega
tivtyps aufgebracht. Die Schutzschicht kann auf der Harz
schicht aufgebracht werden, indem man eine Lösung aus einem
polymeren Material, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetal,
Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymerem, Polyvinylpyrro
lidon, Gelatine und Gummi Arabicum, aufträgt und die aufge
tragene Lösung trocknet.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern
die Erfindung.
Eine Beschichtungslösung für die Herstellung einer Zwischen
schicht der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt.
Alkohollösliches Polyamid | 7,2 g |
AL=L<Viskosität: 23 cps | |
Polyhydroxystyrol | 1,8 g |
AL=L<mittleres Molekulargewicht: 5500 | |
Methanol | 400 g |
Methylcellosolve | 100 g |
Die obige Beschichtungslösung wird einheitlich auf einen
Polyethylenterephthalatfilm (Träger, Dicke: 100 µm) aufge
tragen, und die beschichtete Lösung wird getrocknet, wobei
man eine Zwischenschicht mit einer Dicke von 0,5 µm (Trocken
basis) erhält.
Danach wird eine photoempfindliche Harzschicht des "negati
ven zu positiven Typs" unter Verwendung einer Beschichtungs
lösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt.
Benzylmethacrylat-Methacrylsäure-Copolymeres | 60 g |
AL=L<(Molverhältnis: 73/27, Viskosität: 0,12) | |
Pentaerythrittetraacrylat | 43,2 g |
Michlers' Keton | 2,4 g |
2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenyl-imidazoldimeres | 2,5 g |
Pigment Rot 57 | 5,2 g |
Poly-N-vinylbenzyl-N,N,N-tri-n-hexylammoniumchlorid | 1,6 g |
Methylcellosolveacetat | 560 g |
Methylethylketon | 280 g |
Die Viskosität ist als grundmolare Viskositätszahl bei 25°C
in Methylethylketon angegeben.
Auf den Träger mit der Zwischenschicht wird die Beschichtungs
lösung für die photoempfindliche Harzschicht aufgetragen, und
die beschichtete Schicht wird unter Bildung einer photoempfindlichen
Harzschicht mit einer Dicke von 2,4 µm (Trockenbasis) ge
trocknet.
Die Beschichtungslösung für die Herstellung der Schutzschicht
mit folgender Zusammensetzung wird hergestellt. Die Beschich
tungslösung wird auf die photoempfindliche Harzschicht auf
getragen und getrocknet, wobei man eine 1,5 µm dicke Schutz
schicht erhält.
Polyvinylalkohol | 60 g |
Wasser | 970 g |
Methanol | 30 g |
Es wird so ein photoempfindliches, bilderzeugendes Material,
welches einen Träger, eine Zwischenschicht, eine photo
empfindliche Harzschicht und eine Schutzschicht aufweist,
erhalten.
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, ausgenommen,
daß Poly-N-vinylbenzyl-N,N,N-tri-n-hexylammoniumchlorid
nicht zu der Beschichtungslösung für die Herstellung einer
photoempfindlichen Harzschicht zugegeben wird. Man erhält
ein photoempfindliches, bilderzeugendes Material.
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, ausgenommen,
daß die Zusammensetzung der Beschichtungslösung für die Her
stellung der photoempfindlichen Harzschicht durch die fol
gende Zusammensetzung ersetzt wurde, wobei man ein photo
empfindliches, bilderzeugendes Material erhält.
Benzylmethacrylat-Methacrylsäure-Copolymeres | 60 g |
AL=L<(Molverhältnis: 73/27, Viskosität: 0,12) | |
Pentaerythrittetraacrylat | 43,2 g |
Michlers' Keton | 2,4 g |
2-(o-Chlorphenyl)-4,5-diphenyl-imidazoldimeres | 2,5 g |
Pigment Rot 49 | 5,2 g |
Poly-N-vinylbenzyl-N,N,N-tri-n-hexylammoniumchlorid | 4,8 g |
Methylcellosolveacetat | 560 g |
Methylethylketon | 280 g |
Das Verfahren von Beispiel 2 wird wiederholt, ausgenommen,
daß Poly-N-vinylbenzyl-N,N,N-tri-n-hexylammoniumchlorid
nicht zu der Beschichtungslösung für die photoempfindliche
Harzschicht zugegeben wird. Man erhält ein photoempfind
liches, bilderzeugendes Material.
Die gemäß den obigen Beispielen erhaltenen photoempfindli
chen, bilderzeugenden Materialien werden auf die Farbver
schleierung gemäß dem folgenden Verfahren geprüft.
Jedes der photoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wird
mit einer entsprechenden Maske kombiniert und bildweise
mit Licht einer Ultrahochdruck-Quecksilberlampe (2 KW) in
einer Entfernung von 50 cm belichtet. Das belichtete photo
empfindliche, bilderzeugende Material wird bei 35°C während
20 bis 25 Sekunden in einer Entwicklungslösung mit der fol
genden Zusammensetzung entwickelt, wobei man auf dem Mate
rial ein rotgefärbtes Bild erhält.
Na2CO3 | 15 g |
Butylcellosolve | 3 g |
Wasser | 1 l |
Das photoempfindliche, bilderzeugende Material mit dem gut
gefärbten Bild darauf wird auf Pigmentverfleckung der nicht
gefärbten Fläche (Zwischenschicht) geprüft und entsprechend
der folgenden Klassifizierung bewertet.
- A: Es wird praktisch keine Verfärbung mit dem Pigment festgestellt.
- B: Eine geringe Pigmentverfärbung wird beobachtet.
- C: Eine größere Pigmentverfärbung wird beobachtet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.
TABELLE I
Aus den in Tabelle I aufgeführten Ergebnissen ist ersicht
lich, daß, wenn unter Verwendung der erfindungsgemäßen bild
erzeugenden, photoempfindlichen Materialien ein rotgefärbtes
Bild gebildet wird (Beispiele 1 und 2), eine Verfleckung
der Nichtbildfläche (nämlich eine Pigmentverschleierung
der Zwischenschicht) kaum beobachtet wurde und man ein schar
fes Bild erhält. Im Gegensatz dazu erhält man, wenn man
die photoempfindlichen Vergleichsaufzeichnungsmaterialien
verwendet (Vergleichsbeispiele 1 und 2), eine Pigmentver
schleierung auf den Nichtbildflächen davon.
Claims (4)
1. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das in der
angegebenen Reihenfolge einen Träger, eine Zwischenschicht
und eine photoempfindliche Harzschicht aufweist, die ein
Pigment mit einer anionischen Gruppe der Formel (I)
[A - N = N - B]n- Mn+ (I)
enthält, worin A
bedeutet, worin jeder der Substituenten X, Y und Z unab hängig voneinander eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäu regruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom oder ein Wasserstoffatom be deutet,
B
bedeutet, worin jeder der Substituenten V und W unabhängig voneinander eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe und ein Wasserstoffatom bedeutet, und jeder der Substitu enten D und E ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeuten, und worin mindestens einer der Substituenten D und E eine Hydroxylgruppe bedeutet, und mindestens einer der Substituenten X, Y, Z, V und W eine Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet,
M ein Hetallatom bedeutet und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, dadurch ge kennzeichnet, daß die photoempfindliche Harz schicht weiterhin ein Polymeres mit einer kationischen Gruppe der Formel (II)
enthält, worin U ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres bedeutet, L eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 12 Kohlen stoffatomen bedeutet, Q ein Stickstoffatom oder ein Phos phoratom bedeutet, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, jeder der Substituenten R2, R3 und R4 unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, G⁻ ein einwertiges Anion bedeutet, x eine Zahl im Bereich von 0 bis 90 Mol-% und y eine Zahl im Bereich von 10 bis 100 Mol-% bedeutet.
[A - N = N - B]n- Mn+ (I)
enthält, worin A
bedeutet, worin jeder der Substituenten X, Y und Z unab hängig voneinander eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäu regruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom oder ein Wasserstoffatom be deutet,
B
bedeutet, worin jeder der Substituenten V und W unabhängig voneinander eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe und ein Wasserstoffatom bedeutet, und jeder der Substitu enten D und E ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe bedeuten, und worin mindestens einer der Substituenten D und E eine Hydroxylgruppe bedeutet, und mindestens einer der Substituenten X, Y, Z, V und W eine Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet,
M ein Hetallatom bedeutet und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, dadurch ge kennzeichnet, daß die photoempfindliche Harz schicht weiterhin ein Polymeres mit einer kationischen Gruppe der Formel (II)
enthält, worin U ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres bedeutet, L eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 12 Kohlen stoffatomen bedeutet, Q ein Stickstoffatom oder ein Phos phoratom bedeutet, R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, jeder der Substituenten R2, R3 und R4 unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, G⁻ ein einwertiges Anion bedeutet, x eine Zahl im Bereich von 0 bis 90 Mol-% und y eine Zahl im Bereich von 10 bis 100 Mol-% bedeutet.
2. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
in der photoempfindlichen Harzschicht enthaltene Pigment
in einer Menge im Bereich von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf
die Feststoffkomponente der photoempfindlichen Harz
schicht, enthalten ist.
3. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Polymere mit einer kationischen Gruppe und das Pigment in
der photoempfindlichen Harzschicht in einem Gewichtsver
hältnis von 1 : 99 bis 70 : 30 enthalten sind.
4. Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Zwischenschicht ein Gemisch aus einem in Alkohol löslichen
Polyamid und einem Polymeren des Hydroxystyroltyps umfaßt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60207979A JPH06103391B2 (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 感光性記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3632135A1 DE3632135A1 (de) | 1987-04-02 |
DE3632135C2 true DE3632135C2 (de) | 1998-07-02 |
Family
ID=16548669
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3632135A Expired - Fee Related DE3632135C2 (de) | 1985-09-20 | 1986-09-22 | Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4920036A (de) |
JP (1) | JPH06103391B2 (de) |
DE (1) | DE3632135C2 (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01205149A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-08-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 画像形成材料 |
US5273862A (en) * | 1988-07-29 | 1993-12-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Photopolymerizable recording material comprising a cover layer substantially impermeable to oxygen, binds oxygen and is soluble in water at 20°C. |
US5266427A (en) * | 1988-10-18 | 1993-11-30 | Nippondenso Co., Ltd. | Display board and method for producing the same |
JP2748057B2 (ja) * | 1991-07-22 | 1998-05-06 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像形成方法及びアルカリ性現像液 |
US5169747A (en) * | 1992-04-21 | 1992-12-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Radiation sensitive element with a dye-containing auxiliary layers |
US5512418A (en) * | 1993-03-10 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Infra-red sensitive aqueous wash-off photoimaging element |
IL118550A0 (en) * | 1996-06-03 | 1996-10-16 | Scitex Corp Ltd | A recording film for producing a printing plate therefrom |
US6190830B1 (en) * | 1998-09-29 | 2001-02-20 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Processless direct write printing plate having heat sensitive crosslinked vinyl polymer with organoonium group and methods of imaging and printing |
US6190831B1 (en) * | 1998-09-29 | 2001-02-20 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Processless direct write printing plate having heat sensitive positively-charged polymers and methods of imaging and printing |
US6410202B1 (en) * | 1999-08-31 | 2002-06-25 | Eastman Kodak Company | Thermal switchable composition and imaging member containing cationic IR dye and methods of imaging and printing |
US7323109B2 (en) * | 2004-06-15 | 2008-01-29 | Eastman Kodak Company | Composition comprising metal-ion sequestrant |
EP1975706A3 (de) * | 2007-03-30 | 2010-03-03 | FUJIFILM Corporation | Lithografiedruckplattenvorläufer |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2844314A1 (de) * | 1977-10-11 | 1979-04-12 | Eastman Kodak Co | Lichtempfindliches material fuer die herstellung von korrekturabzuegen und probedrucken |
DE1905012B2 (de) * | 1969-02-01 | 1979-07-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial zum Herstellen von Reliefs |
DE2941819A1 (de) * | 1979-10-16 | 1981-04-30 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit einer gefaerbten schicht |
DE2522656C2 (de) * | 1974-05-29 | 1985-07-18 | American Hoechst Corp., Bridgewater, N.J. | Farbprüfverfahren durch Übertragen von Teilfarbenbildern |
DE2551216C2 (de) * | 1974-11-13 | 1989-07-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul, Minn. | Lichtempfindliches Übertragunsblatt und Zeichenübertragungsblatt zur Trockenübertragung bei normaler Raumtemperatur |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA943694A (en) * | 1968-03-01 | 1974-03-12 | Hyman L. Cohen | Polymers and photographic elements containing same |
JPS5046133A (de) * | 1973-08-27 | 1975-04-24 | ||
US3898088A (en) * | 1973-09-26 | 1975-08-05 | Eastman Kodak Co | Photographic elements containing polymeric mordants |
JPS5933899B2 (ja) * | 1978-08-31 | 1984-08-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
DE3069448D1 (en) * | 1979-05-18 | 1984-11-22 | Ciba Geigy Ag | Photocrosslinkable copolymers, photosensitive recording material containing them, its utilisation in the production of photographic pictures and process for the production of photographic pictures |
JPS5633640A (en) * | 1979-08-28 | 1981-04-04 | Arai Tokuji | Photopolymerizable photosensitive resin composition and photosensitive sheet structure containing layer of such composition |
US4247615A (en) * | 1980-03-06 | 1981-01-27 | Eastman Kodak Company | Continuous-tone dyed diazo imaging process |
JPS572035A (en) * | 1980-06-06 | 1982-01-07 | Toppan Printing Co Ltd | Image forming material |
DE3047026A1 (de) * | 1980-12-13 | 1982-07-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbares aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung von reliefformen mittels dieses aufzeichnungsmaterials |
US4427759A (en) * | 1982-01-21 | 1984-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate |
US4542088A (en) * | 1982-03-18 | 1985-09-17 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Photopolymerizable compositions and image-forming materials using said compositions |
DE3374719D1 (en) * | 1982-04-02 | 1988-01-07 | Philips Corp | Positive-working photoresist composition and method for forming a light-absorbing matrix in a color crt structure |
US4544621A (en) * | 1982-05-19 | 1985-10-01 | Ciba Geigy Corporation | Photocrosslinkable water-soluble polymers, containing maleimidyl and quaternary ammonium groups process for their preparation and use thereof |
US4596757A (en) * | 1985-04-05 | 1986-06-24 | American Hoechst Corporation | Photopolymerizable dual transfer negative working color proofing system |
US4808510A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-28 | Eastman Kodak Company | Photographic element and patternable mordant composition |
-
1985
- 1985-09-20 JP JP60207979A patent/JPH06103391B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-09-22 DE DE3632135A patent/DE3632135C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-09-07 US US07/404,068 patent/US4920036A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1905012B2 (de) * | 1969-02-01 | 1979-07-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial zum Herstellen von Reliefs |
DE2522656C2 (de) * | 1974-05-29 | 1985-07-18 | American Hoechst Corp., Bridgewater, N.J. | Farbprüfverfahren durch Übertragen von Teilfarbenbildern |
DE2551216C2 (de) * | 1974-11-13 | 1989-07-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul, Minn. | Lichtempfindliches Übertragunsblatt und Zeichenübertragungsblatt zur Trockenübertragung bei normaler Raumtemperatur |
DE2844314A1 (de) * | 1977-10-11 | 1979-04-12 | Eastman Kodak Co | Lichtempfindliches material fuer die herstellung von korrekturabzuegen und probedrucken |
DE2941819A1 (de) * | 1979-10-16 | 1981-04-30 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit einer gefaerbten schicht |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4920036A (en) | 1990-04-24 |
JPS6267529A (ja) | 1987-03-27 |
DE3632135A1 (de) | 1987-04-02 |
JPH06103391B2 (ja) | 1994-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0359060B1 (de) | Photopolymerisierbares Gemisch, daraus hergestelltes Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung von Kopien | |
EP0767407B1 (de) | Zur Herstellung von Flexodruckplatten durch digitale Informationsübertragung geeignetes mehrschichtiges Aufzeichnungselement | |
DE3720725C2 (de) | Lichtempfindliches Material | |
EP0767406B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von photopolymeren Hochdruckplatten | |
EP0354475B1 (de) | Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial | |
EP0028749A2 (de) | Photopolymerisierbares Gemisch und damit hergestelltes photopolymerisierbares Kopiermaterial | |
DE3632135C2 (de) | Photoempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2039861B2 (de) | Photopolymerisierbare kopiermasse | |
EP0179274A2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Mehrfarbenbildes | |
DE2522656C2 (de) | Farbprüfverfahren durch Übertragen von Teilfarbenbildern | |
DE2202360A1 (de) | Lichthaertbares material | |
DE2821053B2 (de) | Lichthärtbares Aufzeichnungsmaterial u. damit durchführbares Bildaufzeichnungsverfahren | |
DE3116044C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach dem Diffusionsübertragungsverfahren | |
DE2651864C3 (de) | Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial | |
DE1572207B1 (de) | Photographisches vor der Entwicklung Kontrollbilder lieferndes Aufzeichnungsmaterial | |
DE2807933A1 (de) | Photopolymerisierbares gemisch | |
DE2120086A1 (de) | Herstellung von fotografischen Färb auszugsbildern und deren Verwendung als Färb Probedrucke | |
DE2932035A1 (de) | Bildaufzeichnungsmaterial | |
DE4336115A1 (de) | Lichtempfindliches Material und Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten | |
DE4125699A1 (de) | Lichtempfindliches material umfassend eine auf einem traeger aufgebrachte lichtempfindliche schicht, polymerisierbare schicht und eine beschleunigungsschicht fuer die bilderzeugung | |
DE4224205A1 (de) | Bilderzeugungsverfahren | |
DE3720724A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial | |
EP0556731B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Mehrfarbenbilds und lichtempfindliches Material zur Durchführung dieses Verfahrens | |
DE1597769A1 (de) | Zuvor lichtempfindlich gemachte Druckplatte | |
DE4415607A1 (de) | Lichtempfindliches Material und Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |