DE4224205A1 - Bilderzeugungsverfahren - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Erzeugung eines Bildes durch bildweise Belichtung eines
lichtempfindlichen bilderzeugenden Materials und
Entwicklung desselben unter Verwendung einer
Entwicklerlösung zwecks Erzeugung eines Bildes, wobei
dieses Verfahren insbesondere auf dem Gebiet des Druckens
eingesetzt werden kann.
Ein lichtempfindliches Bilderzeugungsmaterial weist eine
Schicht auf, die ein lichtempfindliches Harz enthält und
durch bildweise Belichtung ein Bild erzeugen kann. Das
lichtempfindliche Harz wird bedingt durch die durch die
Belichtung verursachte Änderung in seiner Molekülstruktur
entweder löslich oder unlöslich in einem Lösungsmittel. Die
Erzeugung eines Bildes wird durchgeführt, indem man sich
das obige Phänomen des lichtempfindlichen Harzes zunutze
macht. Das lichtempfindliche bilderzeugende Material mit
einer derartigen lichtempfindlichen Harzschicht wird auf
dem Gebiet der Druckplatten eingesetzt. Beispiele für
derartige Druckplatten sind (vorsensibilisierte)
Lithographieplatten und Harzreliefplatten, Photoresiste,
wie z. B. vom Film-Typ, Farbabzüge in der Vorpresse und
Lith-Filme für die registerhaltige Arbeit.
Zum Beispiel hat ein lichtempfindliches bilderzeugendes
Material, das man für einen Abzug einsetzen kann, mit dem
Farbton und Kontrast eines fertigen Drucks geprüft werden
kann, einen Aufbau, der einen Träger (der im folgenden als
temporärer Träger bezeichnet werden kann) und eine in
dieser Reihenfolge darauf angeordnete Abziehschicht, die
ein organisches Polymer umfaßt, und eine lichtempfindliche
Harzschicht umfaßt. Wenn man das lichtempfindliche
bilderzeugende Material für ein bilderzeugendes Material
(lichtempfindliches Übertragungsblatt) beim
Überdruckverfahren (welches eines der Farbprüfverfahren
ist) einsetzt, wird das Material bildweise belichtet, um
durch Entwicklung ein Bild auf der Abziehschicht zu
erzeugen, und daraufhin wird das resultierende ablösbare
Bild auf einen gewünschten Träger übertragen, um ein
Farbprüfblatt herzustellen, das das abgezogene Bild
aufweist.
Wie oben erwähnt, wird ein derartiges Farbprüfblatt
verwendet, um Farbton und Kontrast eines fertigen Drucks zu
bestätigen, so daß es erwünscht ist, daß ein auf einem
lichtempfindlichen bilderzeugenden Material erzeugtes
ablösbares Bild einen klaren Farbton aufweist.
Um ein Farbbild auf einem lichtempfindlichen
bilderzeugenden Material zu bilden, umfaßt das färbende
Material der lichtempfindlichen Harzschicht im allgemeinen
ein organisches Pigment, das sich durch verschiedene
ausgezeichnete Eigenschaften, wie z. B. einen starken
Farbton auszeichnet. Insbesondere wird ein Farbbild
erhalten, indem man auf eine auf einem Träger angeordnete
Abziehschicht eine Beschichtungslösung aufträgt, die
hergestellt wurde durch Mischen des organischen Pigments
und eines lichtempfindlichen Harzes, um ein
lichtempfindliches bilderzeugendes Material herzustellen,
und anschließende bildweise Belichtung des Materials,
worauf ein löslicher Teil der Harzschicht durch Entwicklung
unter Verwendung einer Entwicklerlösung entfernt wird.
Um ein Farbbild zu erhalten, das ausgezeichnete obige
Eigenschaften zeigt, schlagen die JP-A-62-67 529 (1987) und
63-74 052 (1988) vor, ein Farblackpigment (das Chelat-Pigment
enthält) als färbendes Material einzusetzen. Das
Farblackpigment weist eine anionische Gruppe, zum Beispiel
eine Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, als
Substituent in seinem Molekül auf, der mit einem ein- oder
zweiwertigen Metallion einen Farblack bildet, um dessen
Metallsalz zu bilden. Das Farblackpigment neigt im
allgemeinen dazu, unlöslich in verschiedenen
Beschichtungslösungen zu sein. Demgemäß färbt das Pigment,
wenn eine Beschichtungslösung für die lichtempfindliche
Harzschicht auf eine andere Schicht (insbesondere eine
Abziehschicht) aufgetragen wird, die Abziehschicht kaum, so
daß davon ausgegangen wird, daß ein Bild mit einem klaren
Farbton erhalten wird.
Es wurde jedoch gefunden, daß selbst die Verwendung des
Farblackpigments gelegentlich kein klares Bild liefert. Es
wurde weiter geforscht und gefunden, daß das
Farblackpigment teilweise Pigment enthält, das mit dem
Metallion keinen Farblack gebildet hat und ein derartiges
Pigment ist in der Lage, im Laufe des Vorsehens einer
lichtempfindlichen Harzschicht oder der Entwicklung der
Harzschicht in die Abziehschicht einzudringen. Als Ergebnis
wird die Abziehschicht durch das Pigment gefärbt, d. h., auf
der Abziehschicht kann ein Schleier eines färbenden
Materials auftreten.
Um das obige Problem zu lösen, wurde eine Entwicklerlösung,
die im Entwicklungsverfahren eingesetzt wird, herangezogen
und die Zusammensetzung dieser Lösung untersucht. Zum
Beispiel besteht eine Entwicklerlösung, die in der obigen
JP-A-62-67 529 eingesetzt wird, aus Na2CO3, Methylcellosolve
und Wasser. Die Verwendung einer derartigen
Entwicklerlösung kann jedoch zum Auftreten eines Schleiers
aus färbendem Material auf der Abziehschicht führen. Als
Ergebnis der Untersuchung wurde festgestellt, daß das
Auftreten eines Schleiers in einem auf einem
lichtempfindlichen bilderzeugenden Material (einer
Abziehschicht) gebildeten Bild verhindert werden kann,
wenn man der Entwicklerlösung Poly(N-vinylpyrrolidon)
zusetzt.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung
eines Bilderzeugungsverfahrens, mit dem ein klares Bild
dadurch gebildet werden kann, daß man das Auftreten eines
Schleiers aus einem färbenden Material (d. h. die Färbung
der Abziehschicht) verhindert.
Demgemäß schafft die vorliegende Erfindung ein
Bilderzeugungsverfahren, welches die folgenden Schritte
umfaßt:
bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen Bilderzeugungsmaterials, das entweder einen Träger, eine auf dem Träger vorgesehene Abziehschicht und eine auf der Abziehschicht vorgesehene lichtempfindliche Harzschicht, die ein Pigment mit einer anionischen Gruppe enthält, oder einen Träger, eine auf dem Träger vorgesehene Abziehschicht, eine auf der Abziehschicht vorgesehene färbende Schicht, die das Pigment enthält, und eine auf der färbenden Schicht vorgesehene lichtempfindliche Harzschicht umfaßt; und
Entwicklung des bilderzeugenden Materials unter Verwendung einer Entwicklerlösung, die ein Polymeres mit der folgenden wiederkehrenden Einheit (A) enthält:
bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen Bilderzeugungsmaterials, das entweder einen Träger, eine auf dem Träger vorgesehene Abziehschicht und eine auf der Abziehschicht vorgesehene lichtempfindliche Harzschicht, die ein Pigment mit einer anionischen Gruppe enthält, oder einen Träger, eine auf dem Träger vorgesehene Abziehschicht, eine auf der Abziehschicht vorgesehene färbende Schicht, die das Pigment enthält, und eine auf der färbenden Schicht vorgesehene lichtempfindliche Harzschicht umfaßt; und
Entwicklung des bilderzeugenden Materials unter Verwendung einer Entwicklerlösung, die ein Polymeres mit der folgenden wiederkehrenden Einheit (A) enthält:
um auf der Abziehschicht ein Bild zu erzeugen.
Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung
sind die folgenden:
- 1. Das obige Bilderzeugungsverfahren, bei dem das Polymere ein Homopolymeres von N-Vinylpyrrolidon oder ein Copolymer von N-Vinylpyrrolidon und einem damit polymerisierbaren Monomeren ist, wobei das Copolymere die wiederkehrende Einheit (A) in einer Menge von nicht weniger als 30 Mol-% enthält.
- 2. Das obige Bilderzeugungsverfahren, bei dem die Entwicklerlösung das Polymere mit der wiederkehrenden Einheit (A) in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gew.-% enthält.
- 3. Das obige Bilderzeugungsverfahren, bei dem die Entwicklerlösung ein Anti-Schaummittel vom Silicon-Typ (ein Silicon enthaltendes Anti-Schaummittel) enthält.
- 4. Das obige Bilderzeugungsverfahren, bei dem die Entwicklerlösung ein Tensid vom Alkalimetallsulfat-Typ oder Alkalimetallsulfonat-Typ enthält.
- 5. Das obige Bilderzeugungsverfahren, bei dem das Pigment mit anionischer Gruppe ein Farblackpigment ist, welches ein Metallsalz eines Azofarbstoffes, der wenigstens eine Carbonsäuregruppe und/oder Sulfonsäuregruppe enthält, darstellt.
- 6. Das obige Bilderzeugungsverfahren, bei dem das Pigment
mit anionischer Gruppe eine Verbindung ist, die durch
die folgende Formel (I) dargestellt wird:
[A-N=N-B]n- Mn+ (I)worin A eine Gruppe ist, die durch die folgenden
Formeln (1) oder (2) dargestellt wird:
in welchen X, Y und Z jeweils eine Carbonsäuregruppe,
eine Sulfonsäuregruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom
oder Wasserstoff darstellen;
B eine durch die folgenden Formeln (3) oder (4) dargestellte Gruppe repräsentiert: in welchen V und W jeweils eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder Wasserstoff darstellen und D und E jeweils für Wasserstoff oder Hydroxy stehen und wenigstens eine der Gruppen D und E Hydroxy ist;
und wenigstens eine der Gruppen X, Y, Z, V und W eine Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe ist;
M ein Metallatom darstellt; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist. - 7. Das obige Bilderzeugungsverfahren, bei dem die lichtempfindliche Harzschicht das Pigment mit anionischer Gruppe in einer Menge von 1 bis 3 Gew.-% enthält.
Das erfindungsgemäße Bilderzeugungsverfahren ermöglicht die
Herstellung eines klaren Bildes auf dem lichtempfindlichen
bilderzeugenden Material (der Abziehschicht). Die
Verwendung der Entwicklerlösung, die ein Polymeres mit der
obigen wiederkehrenden Einheit (A), wie z. B. Poly(N-vinyl
pyrrolidon) enthält, verhindert, daß die Abziehschicht
durch ein Pigment, das ein Pigment, das in dem
Farblackpigment enthalten ist und keinen Farblack bildet,
gefärbt wird, wodurch ein Bild ohne Schleier aus einem
färbenden Material erzeugt werden kann. Das Polymere mit
der obigen wiederkehrenden Einheit (A) kann im folgenden
als Polymer vom Poly(N-vinylpyrrolidon)-Typ bezeichnet
werden.
Obwohl nicht vollständig klar ist, wie die Verwendung der
obigen Entwicklerlösung die Schleierbildung vermindert,
wird folgender Mechanismus angenommen:
Das Pigment (Farblackpigment) mit anionischer Gruppe, wie z. B. Carbonsäuregruppe oder Sulfonsäuregruppe, das in der lichtempfindlichen Bilderzeugungsschicht enthalten ist, enthält eine kleine Menge an Pigment, das keinen Farblack bildet. Ein derartiges Pigment, das in einem Lösungsmittel leicht löslich und deshalb instabil ist, wird von dem Polymeren vom Poly(N-vinylpyrrolidon)-Typ in der Entwicklerlösung der vorliegenden Erfindung angezogen. Insbesondere wird das anionische Pigment, das keinen Farblack bildet, vom Pyrrolidonring des Polymeren angezogen, wodurch das anionische Pigment daran gehindert wird, sich in der Entwicklerlösung zu lösen, so daß die Absorption (Färbung) des anionischen Pigments (der Abziehschicht) unterdrückt wird. Somit wird das Auftreten eines Schleiers eines farbbildenden Materials auf der Abziehschicht des lichtempfindlichen Materials verhindert.
Das Pigment (Farblackpigment) mit anionischer Gruppe, wie z. B. Carbonsäuregruppe oder Sulfonsäuregruppe, das in der lichtempfindlichen Bilderzeugungsschicht enthalten ist, enthält eine kleine Menge an Pigment, das keinen Farblack bildet. Ein derartiges Pigment, das in einem Lösungsmittel leicht löslich und deshalb instabil ist, wird von dem Polymeren vom Poly(N-vinylpyrrolidon)-Typ in der Entwicklerlösung der vorliegenden Erfindung angezogen. Insbesondere wird das anionische Pigment, das keinen Farblack bildet, vom Pyrrolidonring des Polymeren angezogen, wodurch das anionische Pigment daran gehindert wird, sich in der Entwicklerlösung zu lösen, so daß die Absorption (Färbung) des anionischen Pigments (der Abziehschicht) unterdrückt wird. Somit wird das Auftreten eines Schleiers eines farbbildenden Materials auf der Abziehschicht des lichtempfindlichen Materials verhindert.
Weiter vermindert der Einsatz des erfindungsgemäßen
Bilderzeugungsverfahrens den Schleier auf der
Abziehschicht, wodurch ein klares Bild erzeugt wird.
Demgemäß kann das Verfahren mit Vorteil bei der Erzeugung
eines Farbbildes auf einem Farbprüfblatt mit Hilfe des
Überdruckverfahrens eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Bilderzeugungsverfahren umfaßt im
wesentlichen die folgenden Stufen:
Bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen bilderzeugenden Materials, das einen Träger, eine darauf befindliche Abziehschicht und eine auf der Abziehschicht befindliche lichtempfindliche Harzschicht, die ein Pigment mit anionischer Gruppe enthält (oder eine färbende Schicht, die das Pigment enthält und eine lichtempfindliche Harzschicht), umfaßt, um ein latentes Bild in der lichtempfindliche Harzschicht zu erzeugen; und
Entwicklung der lichtempfindlichen Harzschicht (oder der färbenden Schicht und der lichtempfindlichen Harzschicht) unter Verwendung einer Entwicklerlösung, die das obige Polymere vom Poly(N-vinylpyrrolidon)-Typ enthält, um einen löslichen Teil des latenten Bildes (der lichtempfindlichen Harzschicht) zu entfernen, und daraufhin ein Bild auf der Abziehschicht zu erzeugen.
Bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen bilderzeugenden Materials, das einen Träger, eine darauf befindliche Abziehschicht und eine auf der Abziehschicht befindliche lichtempfindliche Harzschicht, die ein Pigment mit anionischer Gruppe enthält (oder eine färbende Schicht, die das Pigment enthält und eine lichtempfindliche Harzschicht), umfaßt, um ein latentes Bild in der lichtempfindliche Harzschicht zu erzeugen; und
Entwicklung der lichtempfindlichen Harzschicht (oder der färbenden Schicht und der lichtempfindlichen Harzschicht) unter Verwendung einer Entwicklerlösung, die das obige Polymere vom Poly(N-vinylpyrrolidon)-Typ enthält, um einen löslichen Teil des latenten Bildes (der lichtempfindlichen Harzschicht) zu entfernen, und daraufhin ein Bild auf der Abziehschicht zu erzeugen.
Das im vorliegenden Verfahren einsetzbare lichtempfindliche
bilderzeugende Material kann gemäß dem im folgenden
beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Der Träger dient dazu, die verschiedenen Schichten (z. B.
Abziehschicht und lichtempfindliche Harzschicht), die
darauf vorgesehen werden, zu stützen. Das Material für den
Träger weist vorzugsweise eine ausgezeichnete
Wärmebeständigkeit und Chemikalienbeständigkeit sowie
Flexibilität auf. Weiter wird es dann, wenn die Belichtung
des Materials von der Trägerseite her erfolgen soll,
bevorzugt, daß der Träger eine hohe Durchlässigkeit für die
Wellenlänge der Lichtquelle, die für die Belichtung
eingesetzt wird, aufweist.
Beispiele für geeignete Trägermaterialien sind Polyester,
wie z B. Polyethylenterephthalat (PET), Polycarbonate,
Polystyrol, Cellulosederivate, wie z. B. Cellulosetriacetat,
Polyolefine, wie z. B. Polypropylen, Polyacrylnitril,
Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylate, wie
z. B. PMMA (Polymethylmethacrylat), Polyamide, wie z. B.
Nylon, Polyimide und Polysulfone. Weiter können zum
Beispiel Träger eingesetzt werden, wie sie in den
JP-A-47-41 830 (1972), 48-9337 (1973) und 51-5101 (1976) beschrieben
sind. Bevorzugt werden Polyethylenterephthalat,
Polycarbonate und entsprechende wärmebehandelte
Materialien. Die Dicke des Trägers liegt im allgemeinen im
Bereich von 5 bis 300 µm, vorzugsweise im Bereich von 20
bis 150 µm.
Auf der Oberfläche des Trägers, die der Abziehschicht
gegenüberliegt, kann eine Rückseitenschicht, die ein
Polymeres, wie z. B. Polyvinylbutyral, Polyvinylchlorid,
Polyvinylacetat oder Celluloseacetatharz enthält,
vorgesehen werden, um die Verarbeitbarkeit zu verbessern.
Weiter kann die Rückseitenschicht verschiedene Additive, wie
z. B. Mattierungsmittel enthalten.
Auf dem Träger wird die Abziehschicht vorgesehen.
Materialien, die für die Abziehschicht eingesetzt werden
können, können in geeigneter Weise aus bekannten
Materialien für Abziehschichten ausgewählt werden.
Beispiele für derartige Materialien schließen ein Alkohol-
lösliche Polyamide, Polyhydroxystyrol, Polyvinylacetat,
Poly(meth)acrylat, Polyvinylchlorid, Polyvinylbutyral,
Methylmethacrylat/Acrylat (z. B. Ethylacrylat)-Copolymere,
Celluloseacetatbutyrat, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer,
Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Polyvinylalkohol und
eine Zusammensetzung, die hergestellt wurde durch Mischen
von Styrol/partiell verestertem Maleinsäureanhydrid-Copolymer
mit Methoxy-methyliertem Nylon. Diese Materialien
können allein oder in Kombination eingesetzt werden. Die
Mischung von Alkohol-löslichem Polyamid und
Polyhydroxystyrol wird bevorzugt.
Die Abziehschicht kann gebildet werden durch Beschichtung
des Trägers mit einer Beschichtungslösung, die hergestellt
wurde durch Auflösen der obigen Materialien in einem
geeigneten Lösungsmittel, und anschließende Trocknung der
aufgetragenen Schicht. Die Beschichtungslösung kann
verschieden Tenside enthalten, um den Oberflächenzustand
der Abziehschicht zu verbessern. Insbesondere werden Fluor-
enthaltende Tenside bevorzugt. Die Dicke der Abziehschicht
liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 20 µm,
vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 5 µm, und insbesondere
im Bereich von 0,3 bis 3 µm.
Auf der Abziehschicht wird eine lichtempfindliche
Harzschicht vorgesehen. Materialien, die für die
lichtempfindliche Harzschicht eingesetzt werden können,
können aus bekannten lichtempfindlichen Harzmaterialien
ausgewählt werden. Als lichtempfindliches Harz vom N → P
(negativ → positiv)-Typ (d. h., als Harz für die
Herstellung einer negativ arbeitenden lichtempfindlichen
Harzschicht) wird eine Zusammensetzung bevorzugt, die
hergestellt wurde durch Vermischen eines lichtempfindlichen
Mittels vom Azid-Typ, wie z. B. 2,6-Di(4′-azidobenzal)cyclohexan,
mit einem Phenolharz vom Novolak-Typ,
sowie eine Zusammensetzung, die hergestellt wurde
durch Vermischen eines polyfunktionellen Monomeren, wie
z. B. Trimethylolpropantriacrylat mit einem
Photopolymerisationsinitiator, wie z. B. Michler′s Keton,
wobei Benzylmethacrylat/Methacrylsäure-Copolymer als
Bindemittel verwendet wird. Als lichtempfindliches Harz vom
P → P (positiv → positiv)-Typ (d. h., als Harz für die
Herstellung einer positiv arbeitenden lichtempfindlichen
Harzschicht) wird eine lichtempfindliche
Harzzusammensetzung, die ein lichtempfindliches Mittel vom
Chinonazid-Typ, wie z. B. o-Chinondiazid, enthält,
bevorzugt.
Das Pigment mit anionischer Gruppe, das in der
lichtempfindlichen Harzschicht enthalten ist, ist
vorzugsweise ein Farblackpigment, welches ein Metallsalz
(z. B. von Ba, Ca oder Mn) eines Azofarbstoffes mit
wenigstens einer Carbonsäuregruppe und/oder
Sulfonsäuregruppe darstellt. Weiter wird es besonders
bevorzugt, wenn das Pigment eine Verbindung ist, die durch
die folgende Formel (I) dargestellt wird:
[A-N=N-B]n- Mn+ (I)
worin A eine Gruppe darstellt, die durch die folgenden
Formeln (1) oder (2) repräsentiert wird:
in welchen X, Y und Z jeweils eine Carbonsäuregruppe,
eine Sulfonsäuregruppe, eine C1-C12-Alkylgruppe, eine
C1-C12-Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom
oder Wasserstoff darstellen;
B eine Gruppe ist, die durch die folgenden Formeln (3) oder (4) dargestellt wird:
B eine Gruppe ist, die durch die folgenden Formeln (3) oder (4) dargestellt wird:
in welchen V und W jeweils eine Carbonsäuregruppe,
eine Sulfonsäuregruppe oder Wasserstoff darstellen und
D und E jeweils für Wasserstoff oder Hydroxy stehen,
wobei wenigstens eine der Gruppen D und E Hydroxy ist;
wobei wenigstens eine der Gruppen X, Y, Z, V und W eine Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe ist;
M ein Metallatom darstellt; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.
wobei wenigstens eine der Gruppen X, Y, Z, V und W eine Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe ist;
M ein Metallatom darstellt; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.
In der Formel (I) können die Substituenten X, Y, Z, V und W
in Abhängigkeit von der Natur der Substituenten an jedes
der Ringkohlenstoffatome gebunden sein. Somit ist das
Pigment, das durch die Formel (I) dargestellt wird, eine
Verbindung, bei der wenigstens eine der Gruppen A und B,
die oben erwähnt wurden, wenigstens eine Carbonsäuregruppe
oder Sulfonsäuregruppe enthält. Weiter werden als
Metallatome, die durch M dargestellt werden, Na, Ca, Ba, Sr
und Mn bevorzugt.
Beispiele für durch die Formel (I) dargestellte Pigmente
sind die folgenden:
Als Beispiele für Pigmente mit anionischer Gruppe, die von
den obigen Pigmenten verschieden sind, können Auramin-Farb
lackpigmente, Säuregrün-Farblackpigmente und
Echthimmmelblaupigmente genannte werden.
Die Konzentration des in der lichtempfindlichen Harzschicht
enthaltenen Pigments liegt im allgemeinen im Bereich von 1
bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
Gesamtfeststoffs in der Schicht, vorzugsweise im Bereich
von 2 bis 10 Gewichtsprozent, obwohl diese Konzentration in
Abhängigkeit von der Gestalt und Größe der Teilchen
fluktuiert.
Die lichtempfindliche Harzschicht wird auf der
Abziehschicht erzeugt, indem man durch Mischen des
lichtempfindlichen Harzes, des obigen Pigments und eines
geeigneten Lösungsmittels eine Beschichtungslösung
herstellt, diese Lösung auf die Abziehschicht aufträgt und
dann die aufgetragene Schicht trocknet, um die
lichtempfindliche Harzschicht zu bilden. Die Dicke der
lichtempfindlichen Harzschicht liegt im allgemeinen im
Bereich von 0,5 bis 100 µm, vorzugsweise im Bereich von 1,0
bis 50 µm, und insbesondere im Bereich von 1,0 bis 20 µm.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte
lichtempfindliche bilderzeugende Material kann anstelle der
lichtempfindlichen Harzschicht, die das Pigment enthält,
auch zwei Schichten umfassen, nämliche eine auf der
Abziehschicht vorgesehene Farbmittelschicht, die das obige
Pigment enthält, und eine auf der Farbmittelschicht
vorgesehene lichtempfindliche Harzschicht.
Die Farbmittelschicht ist im allgemeinen eine Schicht, die
das obige Pigment oder sowohl das Pigment als auch das Harz
enthält. Als Materialien für das Harz können die oben
erwähnten Harzmaterialien, die in der lichtempfindlichen
Harzschicht eingesetzt werden, im allgemeinen verwendet
werden. Zum Beispiel können Harze vom Alkali-löslichen Typ,
wie z. B. Phenolharz vom Novolak-Typ und Benzylmethacrylat/Meth
acrylsäure-Copolymer erwähnt werden. Weiter wird es
bevorzugt, daß ein Monomeres, wie z. B. ein
polyfunktionelles Monomeres, und ein
Photopolymerisationsinitiator ebenfalls eingesetzt werden.
Eine lichtempfindliche Harzschicht, die auf der
Farbmittelschicht vorgesehen wird, ist im allgemeinen eine
lichtempfindliche Harzschicht, die kein Pigment enthält und
dieselbe Schicht wie die lichtempfindliche Harzschicht, die
das Pigment enthält, aber ohne Pigment, ist.
Wenn die lichtempfindliche Harzschicht vom N → P-Typ
ist, wird vorzugsweise eine Schutzschicht auf der
lichtempfindlichen Harzschicht vorgesehen. Beispiele für
Polymere, die für die Herstellung der Schutzschicht
eingesetzt werden können, schließen ein Polyvinylalkohol,
Polyvinylacetat, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Co
polymere, Poly(N-vinylpyrrolidon), Gelatine und Gummi
Arabicum. Die Schutzschicht wird durch Auftragen einer
Lösung des obigen Polymeren auf die lichtempfindliche
Harzschicht und Trocknen der aufgetragenen Schicht
hergestellt.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete
Entwicklerlösung ist im allgemeinen eine wäßrige alkalische
Lösung, die Alkali, wie z. B. Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Natriumsilicat, Kaliumsilicat,
Trinatriumphosphat, Trikaliumphosphat, Natriumcarbonat
und/oder Kaliumcarbonat sowie ein Polymeres mit der
folgenden wiederkehrenden Einheit (A) enthält:
Vorzugsweise beträgt der pH der Entwicklerlösung nicht
weniger als 9,5.
Das Polymere, das die wiederkehrende Einheit (A) enthält,
ist vorzugsweise ein N-Vinylpyrrolidon-Homopolymer (d. h.,
Poly(N-vinylpyrrolidon)) oder ein Copolymeres von
N-Vinylpyrrolidon mit einem damit copolymerisierbaren
Monomeren, wobei dieses Copolymere die wiederkehrende
Einheit (A) in einer Menge von nicht weniger als 30 Mol-%
enthält. Weiter kann das Polymere eine Mischung dieser
Homo- und Copolymeren sein. Darüberhinaus kann das Polymere
andere Polymere enthalten, solange die wiederkehrende
Einheit (A), die in dem gesamten Polymeren enthalten ist,
in einer Menge von mindestens 30 Mol-% vorliegt.
Das Poly(N-vinylpyrrolidon) ist ein bekanntes
wasserlösliches Polymer (bekannte Registriernummer im
Register der chemischen Substanzen: 6-1048,
Strukturklassifizierung 6-1437), welches zum Beispiel von
GAF Corporation (USA) erhältlich ist.
Das Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und einem damit
copolymerisierbaren Monomeren kann irgendein Polymeres
sein, solange es die wiederkehrende Einheit (A) in einer
Menge von nicht weniger als 30 Mol-% enthält und sich in
der Entwicklerlösung löst. Beispiele für Monomere, die mit
N-Vinylpyrrolidon copolymerisierbar sind, schließen
Maleinsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und
Ethylen ein.
Die Entwicklerlösung enthält das Polymere mit der
wiederkehrenden Einheit (A) im allgemeinen in einer
Konzentration von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete
Entwicklerlösung kann weiter ein Tensid vom
Alkalimetallsulfat- und/oder Alkalimetallsulfonat-Typ
enthalten.
Beispiele für Tenside vom Alkalimetallsulfat-Typ sind
Verbindungen, die durch die Formel R-O-SO3Na (Alkylsulfat)
und CH2(OCOR)CH(OH)CH2(OSO3Na) dargestellt werden, worin R
eine Alkylgruppe repräsentiert.
Beispiele für Tenside vom Alkalimetallsulfonat-Typ
schließen Verbindungen mit Grundstrukturen von
Alkalimetallnaphthalinsulfonat,
Alkalimetallbenzoinimidazolsulfonat und
Alkalimetallbenzolsulfonat mit Alkylgruppen von 3 bis 13
Kohlenstoffatomen ein.
Beispiele für die obigen Alkalimetalle sind Li, Na und K,
wobei Na und K unter dem Gesichtspunkt der Kostenersparnis
bevorzugt werden.
Bevorzugte Beispiele für Materialien, die als Tenside vom
Alkalimetallsulfonat-Typ eingesetzt werden können, sind die
folgenden:
Das Tensid ist in der Entwicklerlösung vorzugsweise in
einer Menge im Bereich von 0,3 bis 4,0, insbesondere im
Bereich von 0,5 bis 3,0, Gew.-% enthalten.
Die Entwicklerlösung enthält vorzugsweise ein Anti-Schaum
mittel vom Silicon-Typ. Beispiele für derartige Anti-Schaum
mittel schließen ein Polydialkylsiloxan (z. B.
Polydimethylsiloxan), Polydiphenylsiloxan und
Polydialkoxysiloxan. Als Beispiele für Anti-Schaummittel
vom Silicon-Typ können erwähnt werden die Produkte TSF451-500,
TSF451-1000, TSF451-1M und TSF3000 (Toshiba Silicon
Co., Ltd.). Das Anti-Schaummittel ist in der
Entwicklerlösung vorzugsweise in einer Menge im Bereich
0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,001
bis 0,1 Gew.-%, enthalten.
Die Entwicklerlösung enthält vorzugsweise organische
Lösungsmittel wie z. B. Benzylalkohol, Methylcellosolve,
Ethylcellosolve, Butylcellosolve und Phenylcellosolve.
Das erfindungsgemäße Bilderzeugungsverfahren kann mit
Ausnahme der Verwendung der obigen wäßrigen Alkalilösung,
die das Polymere vom N-Vinylpyrrolidon-Typ enthält, als
Entwicklerlösung, wie ein herkömmliches
Bilderzeugungsverfahren mit bildweiser Belichtung,
Entwicklung und Nachbehandlung, das im Falle der
Herstellung eines Bildes unter Verwendung eines
lichtempfindlichen Harzmaterials durchgeführt wird,
durchgeführt werden.
Ein Verfahren zur Herstellung eines Farbprüfblattes kann
zum Beispiel wie folgt unter Verwendung des
erfindungsgemäßen Verfahrens durchgeführt werden:
Es wird eine bildweise Belichtung unter Verwendung von Farbtrennmasken und unter Bestrahlung des lichtempfindlichen bilderzeugenden Materials, das ein entsprechendes Färbemittel (das obige Pigment mit anionischer Gruppe) enthält, mit UV-Strahlung durchgeführt. Nach der bildweisen Belichtung wird das Material mit der obigen wäßrigen Alkalilösung, die das Polymere vom N-Vinylpyrrolidon-Typ enthält, entwickelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dieses Verfahren wird so oft wie zur Herstellung von unterschiedlich gefärbten Elementen erforderlich wiederholt, um die gewünschten Abtrennbilder mit den gewünschten Farben zu erhalten. Das erhaltene Bild wird dann auf eine Bildempfangsschicht (Blatt), wie z. B. Papier, übertragen.
Es wird eine bildweise Belichtung unter Verwendung von Farbtrennmasken und unter Bestrahlung des lichtempfindlichen bilderzeugenden Materials, das ein entsprechendes Färbemittel (das obige Pigment mit anionischer Gruppe) enthält, mit UV-Strahlung durchgeführt. Nach der bildweisen Belichtung wird das Material mit der obigen wäßrigen Alkalilösung, die das Polymere vom N-Vinylpyrrolidon-Typ enthält, entwickelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dieses Verfahren wird so oft wie zur Herstellung von unterschiedlich gefärbten Elementen erforderlich wiederholt, um die gewünschten Abtrennbilder mit den gewünschten Farben zu erhalten. Das erhaltene Bild wird dann auf eine Bildempfangsschicht (Blatt), wie z. B. Papier, übertragen.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung
weiter veranschaulichen, ohne deren Umfang jedoch zu
beschränken.
Eine Beschichtungslösung für die Herstellung einer
Abziehschicht mit der folgenden Zusammensetzung wurde
hergestellt.
Beschichtungslösung für Abziehschicht | |
Alkohol-lösliches Polyamid (CM-800, Viskosität 23 cps (20°C), Torey Industries, Inc.)|7,2 g | |
Polyhydroxystyrol (Harz M, durchschnittliches Molekulargewicht 5500, Maruzen Oil Co., Ltd. | 1,8 g |
Methanol | 400 g |
Methylcellosolve | 100 g |
Die obige Beschichtungslösung wurde unter Verwendung eines
Schleuderapparats gleichmäßig auf einen
Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 100 µm
aufgetragen, worauf die aufgetragene Schicht getrocknet
wurde, um eine Abziehschicht mit einer Dicke von 0,5 µm zu
bilden.
Für die Zwecke der Herstellung eines Bildes vom N → P-Typ
wurde eine Beschichtungslösung zur Erzeugung einer
lichtempfindlichen Harzschicht mit der folgenden
Zusammensetzung hergestellt.
Die obige Beschichtungslösung wurde unter Verwendung eines
Schleuderapparats auf die Abziehschicht aufgetragen und die
aufgetragene Schicht wurde getrocknet, um eine
lichtempfindliche Harzschicht mit einer Dicke von 2,4 µm zu
bilden.
Eine Beschichtungslösung für die Erzeugung einer
Schutzschicht der folgenden Zusammensetzung wurde
hergestellt.
Beschichtungslösung für Schutzschicht | |
Polyvinylalkohol (GL-05, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)|60 g | |
Wasser | 970 g |
Methanol | 30 g |
Die obige Beschichtungslösung wurde unter Verwendung eines
Schleuderapparats auf die lichtempfindliche Harzschicht
aufgetragen, und die aufgetragen Schicht wurde getrocknet,
um eine Schutzschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu bilden.
So wurde ein lichtempfindliches bilderzeugendes Material,
das einen Schichtträger mit in dieser Reihenfolge darauf
angeordneter Abziehschicht, lichtempfindlicher Harzschicht
und Schutzschicht umfaßte, hergestellt.
Das lichtempfindliche bilderzeugende Material wurde durch
eine Litho-Maske (erhalten durch bildweise (Bild auf
Manuskriptbasis) Belichtung eines lichtempfindlichen
Silberhalogenid-Materials und Entwicklung des Materials)
mit Licht einer Superhochdruck-Quecksilberlampe (2 kW) in
einem Abstand von 50 cm belichtet. So wurde auf der
lichtempfindlichen Harzschicht ein latentes Bild erzeugt.
Das belichtete Material wurde unter Verwendung einer
Entwicklerlösung mit der folgenden Zusammensetzung 20 bis
25 Minuten lang bei 35°C entwickelt, um ein rotes Bild zu
erzeugen.
Entwicklerlösung | |
Na₂CO₃|15 g | |
Butylcellosolve | 3 g |
Poly(N-vinylpyrrolidon) (Handelsbezeichnung k-30, GAF Corporation, (USA)) | 1 g |
Anti-Schaummittel vom Silicon-Typ (TSF-3000, Toshiba Silicone Co., Ltd.) | 0,01 g |
Wasser | 1000 ml |
Es wurde untersucht, wie ein Teil (der Abziehschicht), der
kein Bild trug, auf der lichtempfindlichen Harzschicht (im
erzeugten roten Bild) durch das Pigment verschmutzt wurde.
Das beobachtete Ergebnis (Pigment-Schleier) wurde gemäß der
folgenden Bewertungsskala beurteilt:
AA: | |
Wenig Pigmentflecken | |
BB: | Etwas Pigmentflecken |
CC: | Merkliche Pigmentflecken |
Das obige Material erhielt die Bewertung "AA".
Auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 wurde ein
lichtempfindliches Bilderzeugungsmaterial hergestellt, mit
der Ausnahme, daß eine Beschichtungslösung für eine
lichtempfindliche Harzschicht unter Verwendung von
Pigmentrot 49 (Ca- und Ba-Salze, obiges Pigment I-4)
anstelle von Pigmentrot 57 hergestellt wurde.
Das erhaltene lichtempfindliche bilderzeugende Material
wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bildweise
belichtet und entwickelt. Das erzeugte Bild wurde auf
dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bewertet und erhielt die
Beurteilung "AA".
Auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 wurde ein
lichtempfindliches bilderzeugendes Material hergestellt.
Es wurde eine Entwicklerlösung hergestellt, mit der
Ausnahme, daß kein Poly(N-vinylpyrrolidon) darin enthalten
war.
Das erhaltene lichtempfindliche bilderzeugende Material
wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 bildweise
belichtet und entwickelt. Das erhaltene Bild wurde auf
dieselbe Weise wie in Beispiel 1 beurteilt und erhielt die
Bewertung "BB".
Wie aus den obigen Beispielen und dem Vergleichsbeispiel
ersichtlich, gaben die in den Beispielen erhaltenen roten
Bilder ein klares Bild, da der Nicht-Bildbereich wenig
durch Pigment befleckt wurde, während das im
Vergleichsbeispiel erhaltene rote Bild kein klares Bild
lieferte, da der Nicht-Bildbereich Pigmentflecken aufwies.
Claims (5)
1. Bilderzeugungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß
es die folgenden Schritte umfaßt:
bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen bilderzeugenden Materials, das entweder (i) einen Träger, eine auf dem Träger angeordnete Abziehschicht und eine auf der Abziehschicht angeordnete lichtempfindliche Harzschicht, die ein Pigment mit anionischer Gruppe enthält, oder (ii) einen Träger, eine auf dem Träger angeordnete Abziehschicht, eine auf der Abziehschicht angeordnete Farbmittelschicht, die das Pigment enthält, und eine auf der Farbmittelschicht angeordnete lichtempfindliche Harzschicht umfaßt; und
Entwicklung des bilderzeugenden Materials unter Verwendung einer Entwicklerlösung, die ein Polymeres mit der folgenden wiederkehrenden Einheit (A) enthält: um ein Bild aus der Abziehschicht zu erzeugen.
bildweise Belichtung eines lichtempfindlichen bilderzeugenden Materials, das entweder (i) einen Träger, eine auf dem Träger angeordnete Abziehschicht und eine auf der Abziehschicht angeordnete lichtempfindliche Harzschicht, die ein Pigment mit anionischer Gruppe enthält, oder (ii) einen Träger, eine auf dem Träger angeordnete Abziehschicht, eine auf der Abziehschicht angeordnete Farbmittelschicht, die das Pigment enthält, und eine auf der Farbmittelschicht angeordnete lichtempfindliche Harzschicht umfaßt; und
Entwicklung des bilderzeugenden Materials unter Verwendung einer Entwicklerlösung, die ein Polymeres mit der folgenden wiederkehrenden Einheit (A) enthält: um ein Bild aus der Abziehschicht zu erzeugen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Polymere ein Homopolymer von N-Vinylpyrrolidon
oder ein Copolymer von N-Vinylpyrrolidon und einem
damit copolymerisierbaren Monomeren ist, wobei das
Copolymere die wiederkehrende Einheit (A) in einer
Menge von nicht weniger als 30 Mol% aufweist.
3. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerlösung das
Polymere mit der wiederkehrenden Einheit (A) in einer
Konzentration von 0,001 bis 10 Gew.-% enthält.
4. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerlösung ein
Anti-Schaummittel vom Silicon-Typ enthält.
5. Verfahren nach irgendeinem der Anspruche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment mit
anionischer Gruppe ein Farblackpigment ist, das ein
Metallsalz eines Azofarbstoffs mit wenigstens einer
Carbonsäure- und/oder Sulfonsäuregruppe darstellt.
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---|---|---|---|
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ID=16520892
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DE4224205A Ceased DE4224205A1 (de) | 1991-07-22 | 1992-07-22 | Bilderzeugungsverfahren |
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JP (1) | JP2748057B2 (de) |
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- 1992-07-20 US US07/916,969 patent/US5368982A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-22 DE DE4224205A patent/DE4224205A1/de not_active Ceased
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BARZ, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8080 |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: G03F 7/32 |
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